CN101209146A - 一种黑色系淡水珍珠的加工工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种黑色系淡水珍珠的加工工艺，包含以下顺序步骤：将挑选的浅色系淡水珍珠采用60Co－γ射线辐照后，洗净、晾干，浸入染液中，于55～70℃下进行染色处理3～25天，再经后处理得到所述的黑色系淡水珍珠；本发明的有益效果主要体现在：经处理后的珍珠颜色美丽，光亮，表面无斑点，耐久性强，可以保证至少两年品质不变，光泽依旧，无珠质剥落、脱色等弊病出现。整个处理过程中未使用对人体有害的药品，在辐照处理中使用的是60Co－γ射线，γ射线具有不带点，射程远，无放射性残留等优点，经60Co－γ射线辐照处理后的珍珠无放射性残留已经确实。本发明处理后的珍珠表面有微量银，更起到消炎杀菌的作用，是一种绿色饰品。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种黑色系淡水珍珠的加工工艺。
(二)背景技术
淡水珍珠的颜色非常丰富。主要有白色、粉红色、紫色等，由浅至深，变化万千。但没有令人满意的黑色。
目前市售淡水黑珍珠基本上是通过以下几种加工处理得到的：一、辐照处理；二、染色加上辐照处理；三：不同工艺染色。辐照是可以用于珍珠改色的一种好方法，但由于用于辐照的仪器设备成本昂贵，并存在核辐射的巨大危险性，因而将其用于珍珠改色研究，尚受到很多条件的限制，目前在这方面的技术还不够稳定成熟，所得到的珍珠颜色单一，只有蓝灰色或黑色面世，色泽不尽人意。虽然有人称通过辐照得到了塔希提黑珍珠般带有美丽的孔雀绿伴色的黑珍珠，但工艺不稳定，还不能将技术转化为真正的生产力。鉴于其他物质的染色，人们又将有机染料应用于珍珠染色加工。珍珠的主要成分是碳酸钙，且表面存在微孔结构，在经过了增光漂白以及水煮等加工处理之后结构变得松散。通过选用合适的有机染料也可以在珍珠表面染上均匀的颜色。但有机染料不够稳定，且与珍珠之间的作用力小，染色的珍珠耐洗、耐磨擦、日晒等牢度不好，因而得到的染色珍珠容易褪色。同有机物相比，无机物一般具有高稳定性，又与珍珠中碳酸钙等无机物质之间的作用力大，所以无机新型染料的开发研究利用已成为该领域的一大热点。在这方面，有人用高锰酸钾将珍珠染成了金黄-棕色，用碱和钴盐将珍珠染成了粉红色，也有人将珍珠浸在硝酸银的稀氨水溶液中，然后再将其暴露在光或硫化氢中，得到了黑珍珠。但其中存在很多问题，强氧化剂高锰酸钾处理的珍珠表面不够光亮，工艺要求特别苛刻，而且处理得到的珍珠在自然环境下会发黑，钴盐通常有毒，通过用多功能源原子吸收光谱仪检测用钴盐处理的粉红色珍珠，发现钴元素严重超标。硝酸银染黑珍珠的样品已有少量出现在市场上，但据了解很容易变色，在染后必须立即抛光打蜡，方可保持一个月左右颜色不变。同时珍珠表面还有黑点，光泽亦不尽人意。
(三)发明内容
本发明即是为了提供一种所得珍珠光泽度好、色泽稳定的黑色系淡水珍珠的加工工艺。
为达到发明目的本发明采用的技术方案是：
一种黑色系淡水珍珠的加工工艺，包含以下顺序步骤：
(1)将挑选的浅色系淡水珍珠采用60Co-γ射线辐照18-24小时，照射剂量范围为50-70万伦琴/分，将辐照后的珍珠洗净、晾干，放置至少20小时后待用；
(2)将步骤(1)所得珍珠浸入染液中，于55～70℃下进行染色处理3～25天，再经后处理得到所述的黑色系淡水珍珠；所述染液为添加有助剂的银氨溶液，所述助剂为下列之一或其中两种或两种以上的混合物：乙二醇，乙二醇甲醚，聚乙烯醇，乙醚，无水乙醇，丙三醇，硝酸铵(通常使用其质量分数10％的水溶液)，氯化亚铁，氢氧化钠(通常使用其质量分数10％的水溶液)，纳米TiO2溶胶；其中乙二醇，聚乙烯醇，无水乙醇在银氨溶液中的加入量为5％～20％，乙二醇甲醚，乙醚，纳米TiO2溶胶，氯化亚铁等使用量0.5％～5％，染液中硝酸银质量分数1％～2％，25％氨水使用量为10％～20％(在银氨溶液中的体积分数)，染液pH控制在9～12。
本发明通过多配方及工艺接力将白色或带有浅底色淡水珍珠加工得到黑色系列，结合了辐照赋色与无机染色的加工方法，处理得到的珍珠光亮并具有较高的稳定性。
所述后处理方法如下：将染色后的珍珠清洗后浸入后含有处理剂的溶液中，低温条件放置1～2小时或者25～55℃恒温浸泡0.5～4分钟，再经晾干、清洗、晾干、抛光，得到所述的黑色系淡水珍珠；所述后处理剂为下列之一或其中两种或两种以上的混合物：甲基硫醇，三氯乙烷，石油醚、Ly-9205电子油，苯骈三氮唑，ATFIN AG S PLUS。
所述步骤(2)染色处理时，珍珠与染液浴比为1∶2。(以下所述的浴比均为珍珠与染液的质量之比)。优选的，所述步骤(2)染色处理在11000lx光照下进行。
所述的淡水珍珠先经增光处理再进行辐照处理。通常的，所述增光处理方法如下：将珍珠洗净晾干后按照1∶2的浴比放入按下列组成配制的溶液中，溶液由透明洁净的玻璃瓶盛装；按如下顺序步骤进行：
1)溶液1组成：100mlH2o+1gTPG+1ml氨水，17℃光照条件下2天；
2)溶液2组成：100ml甲醇+30ml乙二醇甲醚，40℃恒温下5天；
3)溶液3组成：100ml水+0.5ml氨水+1ml吐温，40℃恒温下1天；
4)溶液4组成：100ml甲醇+2ml乙二醇+4ml丙酮+0.3g增光粉40℃恒温下2天；
5)溶液5组成：100ml甲醇+30ml乙二醇甲醚，40℃恒温下3天；
6)将珍珠清洗后再由洗净去离子水40℃恒温浸泡1天。
所述增光粉是一种二氨基二苯乙烯衍生物，本发明中所用为福建银响科技化工集团产品。
具体的，所述工艺如下：
(1)挑选的浅色系淡水珍珠经增光处理后，采用60Co-γ射线辐照，照射剂量范围为50-70万伦琴/分，照射18～24小时后洗净、晾干，放置至少20小时；
(2)将步骤(1)所得珍珠浸入染液中，珍珠与染液浴比为1∶2，置于58℃恒温带有荧光灯照射的箱中，染色处理15～25天；所述染液中各物质终浓度如下：乙二醇甲醚2％，无水乙醇18％，AgNO32％，25％的NH3·H2O20％，pH9.8～10.4；
(3)染色后的珍珠清洗后浸入甲基硫醇质量分数0.5～1％的石油醚溶液中，10℃以下温度下放置1～2小时，取出洗净晾干后浸入含Ly-9205电子油质量分数1.5～2.5％的三氯乙烷溶液中，室温通风环境中放置0.5～1分钟，沥净后干燥，40℃温水清洗，晾干、抛光，得带有孔雀绿伴色的黑珍珠。
或者，所述工艺如下：
(1)将挑选的浅色系淡水珍珠经增光处理后，采用60Co-γ射线辐照18-24小时，照射剂量范围为50-70万伦琴/分，将辐照后的珍珠洗净、晾干，放置至少20小时；
(2)将步骤(1)所得珍珠浸入染液中，珍珠与染液浴比为1∶2，置于60～70℃恒温水浴放置三天至珍珠颜色变为银紫色，再转入58℃带有荧光灯照射的箱中，染色处理5～8天；所述染液按如下组成配制：质量浓度2％的AgNO3水溶液60mL，质量浓度25％的氨水18～20mL，无水乙醇18ml，乙二醇2ml，混合均匀后，再加入2ml纳米二氧化钛溶胶；
(3)染色后的珍珠清洗后浸入苯骈三氮唑质量分数4～5％、ATFIN AG S PLUS质量分数3～5％的水溶液中，45℃恒温振荡2分钟，温水清洗、晾干、抛光，得紫黑色珍珠。
本发明的有益效果主要体现在：经处理后的珍珠颜色美丽，光亮，表面无斑点，耐久性强，可以保证至少两年品质不变，光泽依旧，无珠质剥落、脱色等弊病出现。整个处理过程中未使用对人体有害的药品，在辐照处理中使用的是60Co-γ射线，γ射线具有不带点，射程远，无放射性残留等优点，经60Co-γ射线辐照处理后的珍珠无放射性残留已经确实。本发明处理后的珍珠表面有微量银，更起到消炎杀菌的作用，是一种绿色饰品。
(四)附图说明
图1为
(五)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
取用经增光后由60Co-γ射线辐照(照射剂量60万伦琴/分，照射20小时)的基本呈蓝灰色的欲处理为带有孔雀绿伴色的珍珠样品。染色前洗净，晾干，放置24小时。
向装有2％(w/w)硝酸银(纯净水配制)溶液100mL的洁净玻璃瓶中缓慢加入25％(w/w)的NH3·H2O20mL，加硝酸铵调节PH＝9.8∽10.4，再加入20mL乙二醇甲醚与乙醇体积比1∶9的复配物，将溶液搅拌混合均匀后放入待染珍珠，浴比1∶2，置于58℃恒温带有荧光灯照射的箱中。25天后取出。将珍珠用纯净水清洗后放入含1％(w/w)甲基硫醇的石油醚溶液中，低温条件下(不超过10℃)放置1小时左右，取出，洗净，晾干后浸入含5％(w/w)LY-9205电子油的三氯乙烷溶液中30s(室温)。沥净后自然干燥，之后用40℃温水温和清洗珍珠，晾干后抛光，得带有孔雀绿伴色的黑珍珠。
实施例2：
取用经增光后由60Co-γ射线辐照(照射剂量70万伦琴/分，照射20小时)的基本呈蓝灰色的欲处理为带有孔雀绿伴色的珍珠样品。染色前洗净，晾干，放置24小时。
在100ml 2％AgNO3中加入25％的氨水20ml，加入20ml乙醇与乙二醇体积比9∶1的混合物，搅拌使混合均匀，加入2mL纳米二氧化钛溶胶，60-70℃恒温水浴中放置三天至颜色转变为银紫色后，将染色体系转移至58℃恒温带有荧光灯照射的箱中，5～8天后取出，待染液冷却后取出珍珠立即洗净后放入装有由纯净水配制的苯骈三氮唑质量分数5％、ATFIN AGS PLUS(银保护剂)质量分数5％的水溶液的后处理剂的容器中，容器置于温控45℃的SHY-2A水浴恒温振荡器中，开启旋转振荡功能，处理2分钟后取出珍珠，洗净晾干，低速抛光。得高贵光亮的紫黑色珍珠。
Claims (8)
1.一种黑色系淡水珍珠的加工工艺，包含以下顺序步骤：
(1)将挑选的浅色系淡水珍珠采用60Co-γ射线辐照18-24小时，照射剂量范围为50-70万伦琴/分，将辐照后的珍珠洗净、晾干，放置至少20小时后待用；
(2)将步骤(1)所得珍珠浸入染液中，于55～70℃下进行染色处理3～25天，再经后处理得到所述的黑色系淡水珍珠；所述染液为添加有助剂的银氨溶液，所述助剂为下列之一或其中两种或两种以上的混合物：乙二醇，乙二醇甲醚，聚乙烯醇，乙醚，无水乙醇，丙三醇，硝酸铵，氯化亚铁，氢氧化钠，纳米TiO2溶胶；其中乙二醇，聚乙烯醇，无水乙醇在银氨溶液中的加入量为5％～20％体积含量，乙二醇甲醚，乙醚，纳米TiO2溶胶，氢氧化钠，氯化亚铁在银氨溶液中的加入量为0.5％～5％质量含量，染液中硝酸银质量分数1％～2％，质量浓度25％的氨水使用量为10％～20％(在银氨溶液中的体积分数)，染液pH控制在9～12。
2.如权利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述后处理方法如下：将染色后的珍珠清洗后浸入后含有处理剂的溶液中，低温条件放置1～2小时或者25～55℃恒温浸泡0.5～4分钟，再经晾干、清洗、晾干、抛光，得到所述的黑色系淡水珍珠；所述后处理剂为下列之一或其中两种或两种以上的混合物：甲基硫醇，三氯乙烷，石油醚、Ly-9205电子油，苯骈三氮唑，ATFIN AG S PLUS。
3.如权利要求1或2所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述步骤(2)染色处理时，珍珠与染液浴比为1∶2。
4.如权利要求1或2所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述步骤(2)染色处理在11000lx光照下进行。
5.如权利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述的淡水珍珠先经增光处理再进行辐照。
6.如权利要求5所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述增光处理方法如下：将珍珠洗净晾干后按照1∶2的浴比放入按下列组成配制的溶液中，溶液由透明洁净的玻璃瓶盛装；按如下顺序步骤进行：
1)溶液1组成：100mlH2o+1gTPG+1ml氨水，17℃光照条件下2天；
2)溶液2组成：100ml甲醇+30ml乙二醇甲醚，40℃恒温下5天；
3)溶液3组成：100ml水+0.5ml氨水+1ml吐温，40℃恒温下1天；
4)溶液4组成：100ml甲醇+2ml乙二醇+4ml丙酮+0.3g增光粉，40℃恒温下2天；
5)溶液5组成：100ml甲醇+30ml乙二醇甲醚，40℃恒温下3天；
6)将珍珠清洗后再由洗净去离子水40℃恒温浸泡1天。
7.如权利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述工艺如下：
(1)将挑选的浅色系淡水珍珠经增光处理后，采用60Co-γ射线辐照，照射剂量范围为50-70万伦琴/分，照射18～24小时后洗净、晾干，放置至少20小时；
(2)将步骤(1)所得珍珠浸入染液中，珍珠与染液浴比为1∶2，置于58℃恒温带有荧光灯照射的箱中，染色处理15～25天；所述染液按如下组成配制：质量浓度2％的AgNO3水溶液100mL，质量浓度25％的氨水18～20mL，无水乙醇18ml，乙二醇甲醚2ml，混合均匀，pH9.8～10.4；
(3)染色后的珍珠清洗后浸入甲基硫醇质量分数0.5～1％的石油醚溶液中，10℃以下温度下放置1～2小时，取出洗净晾干后浸入含Ly-9205电子油质量分数1.5～2.5％的三氯乙烷溶液中，室温通风环境中放置0.5～1分钟，沥净后干燥，40℃温水清洗，晾干、抛光，得带有孔雀绿伴色的黑珍珠。
8.如权利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述工艺如下：
(1)将挑选的浅色系淡水珍珠经增光处理后，采用60Co-γ射线辐照18-24小时，照射剂量范围为50-70万伦琴/分，将辐照后的珍珠洗净、晾干，放置至少20小时；
(2)将步骤(1)所得珍珠浸入染液中，珍珠与染液浴比为1∶2，置于60～70℃恒温水浴放置三天至珍珠颜色变为银紫色，再转入58℃带有荧光灯照射的箱中，染色处理5～8天；所述染液按如下组成配制：质量浓度2％的AgNO3水溶液100mL，质量浓度25％的氨水18～20mL，无水乙醇18ml，乙二醇2ml，混合均匀后，再加入2ml纳米二氧化钛溶胶；
(3)染色后的珍珠清洗后浸入苯骈三氮唑质量分数4～5％、ATFIN AGS PLUS质量分数3～5％的水溶液中，45℃恒温振荡2分钟，温水清洗、晾干、抛光，得紫黑色珍珠。
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