CN101208197A - 图像记录材料用支撑体及其制造方法以及图像记录材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种同时具备高流平性和出色的光泽性的图像记录材料用支撑体及其制造方法以及使用该图像记录材料用支撑体的图像记录材料。所以,本发明提供一种图像记录材料用支撑体,其是具有原纸和在该原纸的两面的聚合物覆盖层的图像记录材料用支撑体,其特征在于,所述原纸的CD方向拉伸能量吸收(TEA)/坪量的值为1,000~2,100mJ/g,而且使图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触,从而进行软压光(soft calender)处理而成。另外,优选压光夹持压力(calender nip pressure)为50~300kN/m2,而且压光处理速度为200~700m/分钟的方式,压光处理前后的原纸的水分变化量为0.8%以下的方式。

Description

图像记录材料用支撑体及其制造方法以及图像记录材料
技术领域
本发明提供一种同时具备高流平性和出色的光泽性的图像记录材料用支撑体及其制造方法以及使用该图像记录材料用支撑体的图像记录材料。
背景技术
直到现在,作为电子照相显影材料、热敏显影记录材料、升华转印显影材料、热转印显影材料、银盐照相记录材料、喷墨记录材料等各种图像记录材料的支撑体,例如原纸、合成纸、合成树脂片材、涂敷纸、层压纸板等被熟知。其中,优选涂敷纸、层压纸板。
为了使用这样的图像记录材料进行图像记录,从而得到高图像质量且具有高光泽性和出色的流平性的图像印刷品(print),需要图像记录材料的表面具有高流平性,因而在图像记录材料用支撑体的表面也随之需要具有高的流平性。
作为所述涂敷纸及层压纸板的制造方法,例如可以举出在有机溶剂中溶解热塑性树脂并涂敷于原纸的溶剂涂敷法、使热塑性树脂成为乳胶或水溶液(清漆(varnish))并涂敷于原纸的水系涂敷法、热塑性树脂的干式叠层(贴合)法、熔融挤压涂敷法、浇铸涂敷(cast coat)法等。
但是,所述溶剂涂敷法由于使用有害的有机溶剂,所以存在会给环境带来不良影响的问题。另外,在所述水系涂敷法中,在向原纸涂敷乳胶或水溶液(清漆)时,发生水分溶胀原纸而失去流平性的所谓“重新发粘”或者所述水系涂敷法不能适用于难以成为乳胶或水溶液的树脂的问题。利用所述浇铸涂敷法,优点在于涂敷面的微细凹凸较少、光泽高,但缺点在于在原纸的表面较粗的情况下,涂敷面的平滑性降低(产生波纹)、不能得到能够充分满足作为图像记录材料用支撑体的性能。
另外,在原纸表面涂敷树脂设置树脂覆盖层时,在该树脂覆盖层可能存在很多被称为所谓小孔的凹处。该小孔是通过在涂敷树脂时,由于原纸表面的流平性不充分,所以在树脂覆盖层与处理其表面的辊之间卷入空气,失去放泄的地方的空气挤压树脂覆盖层的表面而产生的。由于该多数小孔的存在,而出现支撑体表面的光泽性降低的问题。
为了提高所述原纸的流平性,提出了使高温的金属辊接触该原纸的表面,进行软压光处理的建议(参照专利文献1~7)。虽然利用该在高温下的软压光处理,可以提高原纸表面的流平性,防止所述小孔的发生,但相反,由于与高温的金属辊接触,原纸的水分急剧地失去,在原纸表面产生皱纹或纸粘连(紙ベこ)的问题。
因而,目前尚未提供一种表面流平性高、具有极为出色的光泽性的图像记录材料用支撑体及图像记录层,期待进一步的改良开发。
专利文献1:特开平2-264939号公报
专利文献2:特开平3-120539号公报
专利文献3:特开平4-110939号公报
专利文献4:特开平6-282037号公报
专利文献5:特开平7-70973号公报
专利文献6:特开2003-248336号公报
专利文献7:特开2005-9053号公报
发明内容
本发明以解决以往的所述问题并实现以下目的为课题。即,本发明的目的在于提供一种同时具备高流平性和出色的光泽性的可以优选用于各种图像记录材料的图像记录材料用支撑体及使用该图像记录材料用支撑体、可以记录高图像质量的图像、可以赋予出色的光泽性和出色的流平性的图像记录材料。
作为用于解决所述课题的机构,如下所述。即,
<1>一种图像记录材料用支撑体,其是具有原纸和在该原纸的两面的聚合物覆盖层的图像记录材料用支撑体,其特征在于,
所述原纸的CD方向拉伸能量吸收(TEA)/坪量的值为1,000~2,100mJ/g,而且使图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触地进行软压光(soft calender)处理。
<2>根据所述<1>记载的图像记录材料用支撑体,其中,
压光夹持压力(calender nip pressure)为50~300kN/m2,而且压光处理速度为200~700m/分钟。
<3>根据所述<1>或<2>记载的图像记录材料用支撑体,其中,
压光处理前后的原纸的水分变化量为0.8%以下。
<4>根据所述<1>~<3>中任意一项记载的图像记录材料用支撑体,其中,
聚合物覆盖层含有聚烯烃树脂。
<5>一种图像记录材料用支撑体的制造方法,其是制造所述<1>~<4>中任意一项记载的图像记录材料用支撑体的方法,其特征在于,
至少包括:
使原纸的图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触,从而进行压光处理的压光处理工序,和
在原纸的两面熔融层叠聚合物组合物从而形成聚合物覆盖层的聚合物覆盖层形成工序。
<6>一种图像记录材料,其特征在于,
具有所述<1>~<4>中任意一项记载的图像记录材料用支撑体和在该支撑体上至少具有的图像记录层。
<7>根据所述<6>的图像记录材料,其中,
为从电子照相显影材料、热敏显影记录材料、升华转印显影材料、热转印显影材料、银盐照相记录材料及喷墨记录材料中选择的任意一种。
本发明的图像记录材料用支撑体具有原纸和在该原纸的两面的聚合物覆盖层而成,所述原纸的CD方向拉伸能量吸收(TEA)/坪量(对应的日文:坪量)的值为1,000~2,100mJ/g,而且使该原纸的图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触,从而进行软压光(soft calender)处理,所以可以防止原纸的皱纹或纸粘连的发生,还可以防止聚合物覆盖层形成时的小孔的发生,可以同时实现高流平性和出色的光泽性,可以优选用于各种图像记录材料。
本发明的图像记录材料用支撑体的制造方法至少包括使原纸的图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触,从而进行压光处理的压光处理工序,和在原纸的两面熔融层叠聚合物组合物从而形成聚合物覆盖层的聚合物覆盖层形成工序。这样,可以有效地制造同时具备高流平性和出色的光泽性的图像记录材料用支撑体。
在本发明的图像记录材料中,通过具有本发明的图像记录材料用支撑体,可以得到高图像质量、高光泽性且具有出色的流平性的图像印刷品。
利用本发明,能够解决一直以来的课题,可以提供一种同时具备高流平性和出色的光泽性、可以记录高图像质量的图像的可以优选用于各种图像记录材料的图像记录材料用支撑体,和具有该图像记录材料用支撑体、可以记录高图像质量的图像、可以赋予高光泽性和出色的流平性的图像记录材料。
附图说明
图1是表示本发明的靴形压光(Shoe Calender)装置的一例的概略示意图。
图2是表示本发明的靴形压光装置的其他例的概略示意图。
图3是表示在实施例中使用的图像形成装置中的带固定装置的概略图。
具体实施方式
(图像记录材料用支撑体)
本发明的图像记录材料用支撑体具有原纸和在该原纸的两面的聚合物覆盖层而成,进而根据需要还具有其他层而成。
<原纸>
所述原纸的CD方向拉伸能量吸收(TEA)/坪量的值为1,000~2,100mJ/g,而且使该原纸的图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触,从而对所述原纸进行压光处理。
如果所述TEA/坪量的值不到1,000mJ/g,则对压光处理时的夹持压力的耐久性降低,原纸可能产生皱纹,如果超过2,100mJ/g,则原纸的坪量变得不均一,可能产生纸粘连。
在此,所述CD方向是指与抄纸的流水线方向正交(直行)的方向,此向CD方向的拉伸能量吸收(TE:Tensile Energy Absorption)可以基于TAPPI T494测定。
作为所述原纸,没有特别限制,可以根据目的适当选择,具体而言,例如可以优选举出日本写真学会编“照相工学的基础-银盐照相编-”株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223~224)页记载的纸等。
作为所述原纸,只要是作为图像记录材料用支撑体使用的原纸而公知的材料即可,没有特别限制,可以根据目的适当地从各种材料选择,例如可以举出针叶树、阔叶树等天然纸浆,该天然纸浆和合成纸浆的混合物等。
作为可以用作所述原纸的原料的纸浆,从可以同时很好地平衡原纸的平面性及尺寸稳定性等而且将其提高至充分的水平的点出发,优选所述阔叶树纸浆,但也可以使用所述针叶树纸浆等。
作为所述阔叶树纸浆,例如可以举出阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)、阔叶树亚硫酸盐纸浆(LBSP)等,其中,优选阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)。
作为所述阔叶树纸浆相对所述纸的含量,没有特别限制,可以根据目的适当选择,但例如优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进而优选为75质量%以上。
作为所述针叶树纸浆,例如可以举出针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP)等。
作为所述纸浆,优选将原来纤维长度短的阔叶树纸浆作为主体使用。
可以通过纸浆的纤维粗细、打浆前的纤维长度的选择及打浆引起的纤维长度的变化以及打浆度及保水度的调整,来将所述TEA设定成需要的值。
作为所述纸浆的纤维粗细,优选为5~50μm,更优选为10~30μm。如果所述纤维粗细不到5μm,则纸力(紙力)可能降低,如果超过50μm,则质地可能变差。
作为所述纸浆的打浆前的纤维长度,优选为0.50~0.75mm,更优选为0.55~0.65mm。所述纤维长度如果不到0.50mm,则纸力可能降低,如果超过0.75mm,则质地可能变差。
作为所述打浆的纤维长度变化,优选为0.06mm以下,更优选为0.04mm以下。所述纤维长度变化如果超过0.06mm,则可能容易发生纸粘连。
作为所述打浆度,优选为200~380ml,作为保水度,优选为110~190%。
所述纸浆的打浆中可以使用打浆机(beater)或匀浆机(refiner)等。也可以根据需要在打浆所述纸浆后得到的液体浆(pulp slurry)(以下有时称为“纸浆纸料”)中添加各种添加剂。作为该添加剂,例如可以举出填料、干燥纸力增强剂、填料剂、湿润纸力增强剂、固定剂、pH调节剂、其他药剂等。
作为所述填料,例如可以举出碳酸钙、粘土、高岭土、白土、滑石、氧化钛、硅藻土、硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁等。
作为所述干燥纸力增强剂,例如可以举出高岭土化淀粉、高岭土化聚丙烯酰胺、阴离子化聚丙烯酰胺、两性聚丙烯酰胺、羧基改性聚乙烯醇等。
作为所述填料剂,例如可以举出脂肪酸盐、マレイソ化松香等松香衍生物、固体石蜡等,进而含有烷基烯酮二聚物、链烯基琥珀酸酐(ASA)、环氧化脂肪酰胺等高级脂肪酸的化合物等。
作为所述湿润纸力增强剂,例如可以举出聚胺聚酰胺表氯醇、三聚氰胺树脂、尿素树脂、环氧化聚酰胺树脂等。
作为所述固定剂,例如可以举出硫酸铝、氯化铝等多价金属盐、高岭土化淀粉等高岭土性聚合物等。
作为所述pH调节剂,例如可以举出氢氧化钠、碳酸钠等。
作为所述其他药剂,也可以添加柔软剂等。作为所述柔软剂,例如可以使用新·纸加工便览(纸药タイマ公司编)554~555页(1980年发行)等记载的柔软剂。
这些各种添加剂等可以单独使用一种,也可以并用两种。另外,这些各种添加剂等向所述纸浆纸料中的添加量没有特别限制,可以根据目的适当选择,通常优选为0.1~1.0质量%。
用手造纸机、长网造纸机、圆网造纸机、双网成形机(twin wiremachine)、联合机(combination machine)等造纸机,将在所述液体浆中进而根据需要含有所述各种添加剂的纸浆纸料进行抄纸,然后干燥,制作原纸。另外,根据需要,也可以在所述干燥前后的任意时候实施表面尺寸处理。
在所述表面尺寸处理中使用的表面尺寸处理液例如包括碱金属盐及碱土类金属盐的至少一种金属盐、水溶性高分子化合物、荧光增白剂、耐水性物质、颜料、染料等。
作为所述碱金属盐及碱土类金属盐的至少一种金属盐,可以使用如上所述的金属盐。
作为所述水溶性高分子化合物,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸盐、聚环氧乙烷、明胶、高岭土化淀粉、酪蛋白、聚丙烯酸钠、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物钠盐、聚苯乙烯磺酸钠等,其中,优选聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇羧甲基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸盐、聚环氧乙烷、明胶,特别更优选聚乙烯醇(PVA)。
其中,所述水溶性高分子化合物的含量优选为0.5~2g/m2
作为所述荧光增白剂,例如可以举出芪系化合物、香豆素系化合物、联苯系化合物、苯并噁唑啉系化合物、萘二甲酰亚胺系化合物、吡唑啉系化合物、羟基喹啉系化合物、二氨基芪二磺酸衍生物、咪唑衍生物、香豆素衍生物、三唑衍生物、咔唑衍生物、吡啶衍生物、萘二甲酸衍生物、咪唑酮衍生物等,其中,优选芪系化合物。
此外,对所述原纸中的荧光增白剂的含量没有特别限制,优选为0.01~0.5质量%,更优选为0.02~0.2质量%、
作为所述耐水性物质,例如可以举出苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、偏二氯乙烯共聚物等乳胶(latex)·乳剂(emulsion)类;聚酰胺聚胺表氯醇等。
作为所述颜料,例如可以举出碳酸钙、粘土、高岭土、滑石、硫酸钡、氧化钛等。
为了提高图像记录材料用支撑体的刚性及尺寸稳定性,所述原纸的纵方向杨氏模数(Ea)与横方向的杨氏模数(Eb)的比(Ea/Eb)优选为1.5~2.0。所述Ea/Eb值如果在不到1.5或者超过2.0的范围,则图像记录材料用支撑体的刚性或尺寸稳定性容易变差,可能会影响输送时的移动性。
通常纸的“韧性”因打浆的方式的不同而不同,可以将打浆后抄纸而成的纸具有的弹性力(模数)用作表示纸的“韧性”程度的重要因子。特别是可以利用显示纸具有的粘弹性体的物理性能的动态弹性模量与密度的关系,使用超声波振动元件测定其中在纸中传播的音速,从下述算式求得纸的弹性模量。
E=ρc2(1-n2)
在所述算式中,E表示动态弹性模量。ρ表示密度。c表示纸中的音速。n表示泊松比(Poisson ratio)。
另外,在为通常的纸的情况下,由于n=0.2左右,所以即使用下述算式计算,也可以没有较大差别地算出。
E=ρc2
因而,只要能够测定纸的密度、音速,就可以容易地求得弹性模量。在所述算式中,测定音速的情况下,例如可以使用ソニツクテスタ一SST-110型(野村商事(株)制)等公知的各种仪器。
对所述原纸的厚度没有特别限制,可以根据目的适当选择,通常优选为30~500μm,更优选为50~300μm,进而优选为100~250μm。对所述原纸的坪量没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如优选为50~250g/m2,更优选为100~200g/m2
-聚合物覆盖层-
所述聚合物覆盖层在所述原纸的外面和背面的两面设置。
作为构成所述聚合物覆盖层的聚合物,优选具有薄膜形成能的树脂,优选为聚烯烃树脂。作为该聚烯烃树脂,例如优选聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物、高密度聚乙烯、高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的混合物等。
作为所述聚合物覆盖层的形成方法,没有特别限制,可以根据目的适当选择,通常通过利用层叠法、依次层叠法、或线脚托座(feet block フイ一トブロツク)型、多控制(マルチマルホ一ルド)型、多槽(multislot)型等单层或多层挤压模头、层压机等的层叠法的任意一种方法来覆盖形成。作为所述单层或多层挤压用模头的形状,没有特别限制,通常可以优选举出T模头、衣架型模头(coathanger type die)等。
作为所述聚合物覆盖层的厚度,优选为10~60μm。其中,作为在与图像记录侧的面相反一侧的面(背面)形成的聚合物覆盖层的厚度,优选为10~50μm。
如上所述得到的本发明的图像记录材料用支撑体的流平性高、具有出色的光泽性,可以用于各种用途,例如可以优选用于电子照相显影材料、热敏显影记录材料、升华转印显影材料、热转印显影材料、银盐照相记录材料、喷墨记录材料等。
(图像记录材料用支撑体的制造方法)
本发明的图像记录材料用支撑体的制造方法包括压光处理工序和聚合物覆盖层形成工序而成,进而包括根据需要的其他工序。
<压光处理工序>
所述压光处理工序是使所述原纸的图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触从而进行压光处理的工序。
所述辊的表面温度在原纸的图像记录侧为表面温度200~350℃,更优选为230~320℃。所述压光处理时的辊的表面温度如果不到200℃,则可能原纸表面的流平性降低、光泽性变差,如果超过350℃,则可能不能抑制原纸中发生皱纹或纸粘连,或者原纸的高密度化可能会引起与聚合物覆盖层的接触性降低。
对所述压光处理时的压光夹持压力及压光速度没有特别限制,可以根据目的适当选择,优选压光夹持压力为50~300kN/m2,而且压光处理速度为200~700m/分钟。
如果所述压光夹持压力不到50kN/m2,则原纸的流平性可能会降低,如果超过300kN/m2,则原纸高密度化,与聚合物覆盖层的接触性可能会降低。另外,所述如果压光速度不到200m/分钟,则加热及加压变得过度,后述的原纸的压光处理前后的水分变化量变大,有可能产生皱纹或纸粘连,如果超过700m/分钟,则加热及加压变得过小,可能不能充分地发挥压光处理效果。
所述原纸在压光处理前后的水分变化量优选为0.8%以下。如果水分变化量超过0.8%,则可能会发生水分的急剧减少引起的皱纹或纸粘连。
所述原纸的水分变化量可以以原纸的水分含量为基础如下所述地求得。其中,所述原纸的水分含量的测定基于JIS P-8127进行。
(1)压光处理前的水分含量…A%
(2)压光处理后的水分含量…B%
(3)压光处理前后的水分含量M=A-B%
作为所述压光处理中的压光,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出金属辊与合成树脂辊的组合构成的软压光辊、一对金属辊构成的机器(machine)压光辊的压光等。其中,优选具有软压光辊的压光,由于原纸与辊的接触面积增大,所以特别优选借助金属辊与合成树脂带构成的长夹持(long nip)的靴形压光采用长的夹持宽度。
所述靴形辊具有弹性树脂制的无接头带,进而根据需要具有其他构件。其中,在本发明中所述的无接头带除了一般概念的无接头带以外,也包括圆筒状的套管(sleeve)的方式。其中,除了无接头带(套管)以外,靴形辊还具备加压单元及使润滑剂循环的循环系统。
所述弹性树脂制的无接头带例如可以将较厚的布等作为支撑体,在该支撑体上覆盖弹性树脂而形成。作为该弹性树脂,例如可以举出环氧系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰亚胺酰胺系树脂、聚氨基甲酸酯系树脂、丁二烯系树脂、聚酯系树脂、尼龙系树脂、聚醚系树脂等。这些树脂可以单独使用一种或并用两种以上。
作为无接头带(套管)的硬度,优选为肖氏硬度30~80度,更优选为40~70度。如果肖氏硬度不到30度,则在使用时无接头带会发生塑性变形,所以靴形辊的寿命可能会变短。另外,还可能不能得到具有高表面流平性及光泽度的原纸。另一方面,如果肖氏硬度超过80度,则无接头带的硬度过高,可能会难以获得靴形辊的形状的曲率。
作为对应这些靴形辊的金属辊,只要是表面平滑的圆筒状或圆柱状的辊、其内部具有加热机构的金属辊即可,可以适当选择使用公知的金属辊。另外,由于所述金属辊在压光处理时与原纸中的两面中原纸的图像记录侧的面(外面)接触,所以表面粗糙度越平滑越好,具体而言,以JISB0601中规定的表面粗糙度,优选为0.3S以下,更优选为0.2S以下。
此外,在所述原纸中含有作为添加物的水溶性金属盐的情况下,由于该水溶性金属盐可能会使与原纸接触的金属辊产生锈,所以通常使用在所述金属辊的表面实施镀铬。
但是,所述镀铬缺乏耐高温性,在所述200~350℃的高温下的使用时,存在在铬镀层中产生裂纹(裂缝)的问题。
从提高该耐高温性的观点出发,优选在金属辊的表面实施金属陶瓷(cermet)喷镀、陶瓷喷镀等表面处理。
作为所述金属涂层喷镀,可以优选举出炭化钨-钴喷镀、炭化钨-镍喷镀等。
作为所述陶瓷喷镀,可以优选举出氧化铬喷镀、氧化锆喷镀等。
当然利用这些表面处理可以得到出色的防锈性,另外还可以得到金属辊表面的高耐热性,还有耐裂缝性出色,金属辊的耐久性提高。
在利用如上所述的靴形压光来压光处理原纸的情况下,金属辊与靴形辊形成的夹持宽度优选为50~300mm,更优选为50~200mm,进而优选为70~200mm。所述夹持宽度不到50mm的情况下,原纸通过夹持部的时间变短,压光处理效果变低,所以不优选。另一方面,所述夹持宽度超过300mm的情况下,原纸的压光处理时的线压变低,压光处理效果变低,故不优选。
进而作为原纸通过靴形压光的夹持部时的通过速度,如上所述,优选为200~700m/分钟,更优选为150~600m/分钟,特别优选为200~500m/分钟。如果所述通过速度不到200m/分钟,则水分的急剧减少可能会引起皱纹或纸粘连的发生或者生产效率变差,相反,所述通过速度超过700m/分钟的情况下,原纸通过夹持部的时间变短,所以可能不能实现压光处理效果。
在此,参照图1,对所述靴形压光的一例进行说明。在图1中,具有液体不透过性的具有挠性的弹性树脂制的无接头带10。该无接头带10内配置有支撑构件12,将作为加压单元的液压装置14固定于该支撑构件12。利用螺钉将支撑板18固定于从液压装置14的上端突出的活塞杆16。
支撑板18具备在支撑构件12的面具有滑动的面的支撑体20,同时固定有具有凹曲部分22的加压靴形24,在该凹曲部分22设置用于供给润滑剂的润滑剂供给装置26。其中,在图中,28表示金属辊。
在该靴形压光中,抄纸工序得到的连续的卷筒纸(web)30(原纸)的两侧分别配制加压凹槽(press flute)(未图示)的状态下,使金属辊28向图中所示的方向旋转,同时从润滑剂供给装置26向加压靴形24的凹曲部分22供给润滑剂,借助液压装置14,以规定的压力按压加压靴形24。在该压光处理工序中,卷筒纸28中含有的水分等进入加压凹槽的同时,被处理成为规定的密度。
图2是表示靴形压光的其他一例的概略图,与图1中的构件实际上具有相同功能的构件用相同符号表示。
在图2中,32表示与图1的情况相同在圆筒状固定构件中具备作为加压单元的液压装置及使润滑剂循环的润滑系统等的构成部分,在该构成部分的周围以规定间隔设置引导构件34,套管36可以在这些引导构件34的周围旋转。
在该靴形辊中,在套管36与构成部分32内的圆筒状固定构件之间隔着间隙设置的情况下,原纸通过夹持部时发生的摩擦热等可以容易地放出,所以靴形压光的高速运转成为可能,另外,套管的寿命也变长。进而,如果向圆筒状固定构件与套管的间隙供给已冷却的润滑油,则可以进一步促进放热作用。
-聚合物覆盖层形成工序
所述聚合物覆盖层形成工序是在原纸的两面形成聚合物覆盖层的工序。
作为所述聚合物覆盖层中的聚合物,如上所述,可以优选使用聚烯烃树脂,优选利用熔融挤压层叠法形成。
利用本发明的图像记录材料用支撑体的制造方法,可以有效地且低成本地制造具有高流平性和出色的光泽性的本发明的所述图像记录材料用支撑体。
(图像记录材料)
本发明的图像记录材料具有本发明的所述图像记录材料用支撑体和在该支撑体上至少具有的图像记录层而成,进而根据需要还具有其他层而成。
在此,对于所述图像记录材料用支撑体,如上所述。
作为所述图像记录材料,根据图像记录材料的用途、种类而不同,例如可以举出电子照相显影材料、热敏显影记录材料、升华转印显影材料、热转印显影材料、银盐照相记录材料、喷墨记录材料等。以下对各图像记录材料进行说明。
<电子照相显影材料>
所述电子照相显影材料具有本发明的所述图像记录材料用支撑体和作为图像记录层在该支撑体的至少一面设置的至少一层调色剂(tonor)显影层,还具有根据需要适当选择的其他层例如表面保护层、背(back)层、中间层、底涂层、缓冲层、带电调节(防止)层、反射层、色调调节层、保存性改良层、粘附防止层、防卷曲(anticurl)层、平滑化层等而成。这些各层可以为单层结构或层叠结构。
[调色剂显影层]
所述调色剂显影层是用于接受彩色调色剂或黑调色剂来形成图像的调色剂显影层。该调色剂显影层具有在转印工序中接受在(静)电、压力等作用下利用显影鼓(drum)或中间转印体形成图像的调色剂,在固定工序中在压力等作用下固定化的功能。
作为所述调色剂显影层,从使本发明的电子照相显影材料感觉上接近照相的点出发,优选光透过率为78%以下的透明性低的调色剂显影层,该光透过率更优选为73%以下,进而优选为72%以下。
其中,所述光透过率可以另外在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(100μm)上形成厚度相同的涂敷膜,使用直读式浊度仪(スガ试验机HGM-2DP)对该涂敷膜进行测定。
所述调色剂显影层至少含有热塑性树脂,含有根据需要、为了改良调色剂显影层的热力学特性而添加的各种添加剂例如脱模剂、增塑剂、着色剂、填充物、交联剂、带电控制剂、乳化剂、分散剂等。
-热塑性树脂-
作为所述热塑性树脂,没有特别限制,可以根据目的适当选择,可以举出(1)聚烯烃系树脂、(2)聚苯乙烯系树脂、(3)丙烯酸系树脂、(4)聚醋酸乙烯酯或其衍生物、(5)聚酰胺系树脂、(6)聚酯树脂、(7)聚碳酸酯树脂、(8)聚醚树脂(或聚甲醛树脂)、(9)其他树脂等。它们可以单独使用一种或并用两种以上。其中,特别是从调色剂的埋入的点出发,优选使用内聚能大的苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂。
作为所述(1)的聚烯烃系树脂,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂,乙烯、丙烯等烯烃与其他乙烯系单体的共聚合树脂等。作为所述烯烃与其他乙烯系单体的共聚合树脂,例如可以举出乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、作为与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物的离聚物树脂等。其中,作为聚烯烃树脂的衍生物,可以举出氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等。
作为所述(2)的聚苯乙烯系树脂,例如可以举出聚苯乙烯树脂、苯乙烯-异丁烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚苯乙烯-马来酐树脂等。
作为所述(3)的丙烯酸系树脂,例如可以举出聚丙烯酸或其酯类、聚甲基丙烯酸或其酯类、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺等。
作为所述聚丙烯酸的酯类,可以举出丙烯酸的酯的均聚物或多元醇等。作为所述丙烯酸的酯,例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯基酯、α-氯丙烯酸甲酯等。
作为所述聚甲基丙烯酸的酯类,例如可以举出甲基丙烯酸的酯的均聚物或多元醇等。作为所述甲基丙烯酸的酯,例如可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。
作为所述(4)的聚醋酸乙烯酯或其衍生物,例如可以举出聚醋酸乙烯酯、通过皂化聚醋酸乙烯酯得到的聚乙烯醇、使聚乙烯醇与醛(例如甲醛、乙醛、丁醛等)反应得到的聚乙烯乙缩醛树脂等。
所述(5)的聚酰胺系树脂为二胺与二元酸的缩聚物,可以举出6-尼龙、6,6-尼龙等。
所述(6)的聚酯树脂可以利用酸成分与醇成分的缩聚制造。作为所述酸成分,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、十二碳烯琥珀酸、异十二碳烯琥珀酸、琥珀酸十二烷基酯、琥珀酸异十二烷基酯、琥珀酸异辛酯、苯偏三酸、苯均四酸、它们的酸酐或它们的低级烷基酯等。
作为所述醇成分,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如优选二元的醇。作为脂肪族二醇,例如可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。另外,作为双酚A的环氧烷烃加成物,例如可以举出聚氧丙烯(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3,3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2,0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2,0)-聚氧乙烯(2,0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯(6)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷等。
作为所述(7)的聚碳酸酯树脂,通常为从双酚A和碳酰氯得到的聚碳酸酯。
作为所述(8)的聚醚树脂(或聚甲醛树脂),例如可以举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等聚醚树脂,作为开环聚合系的聚氧甲烯等聚甲醛树脂等。
作为所述(9)的其他树脂,可以举出加成聚合系的聚氨基甲酸酯树脂等。
此外,作为所述热塑性树脂,优选能够在形成所述调色剂显影层的状态下满足后述的调色剂显影层物理性能的树脂,更优选即使只有树脂自己也能够满足后述的调色剂显影层物理性能,还优选并用两种以上后述的调色剂显影层物理性能不同的树脂。
作为所述热塑性树脂,优选比调色剂中使用的热塑性树脂的分子量大的热塑性树脂。不过,根据所述调色剂中使用的热塑性树脂与所述调色剂显影层中的热塑性树脂之间的热力学特性的关系,该分子量不一定优选所述的分子量关系。例如,在所述调色剂显影层中的热塑性树脂的软化温度高于所述调色剂中使用的热塑性树脂的情况下,有时优选分子量相等,或者所述调色剂显影层中的热塑性树脂的一方小。
作为所述调色剂显影层的热塑性树脂,优选使用相同组成的树脂、彼此平均分子量不同的树脂的混合物。另外,作为与所述调色剂中使用的热塑性树脂的分子量的关系,优选特开平8-334915号公报中公开的关系。
作为所述调色剂显影层的热塑性树脂的分子量分布,优选比所述调色剂中使用的热塑性树脂的分子量分布宽。
作为所述调色剂显影层的热塑性树脂,优选满足特开平5-127413号公报、特开平8-194394号公报、特开平8-334915号公报、特开平8-334916号公报、特开平9-171265号公报、特开平10-221877号公报等中公开的物理性能。
作为所述调色剂显影层用热塑性树脂,(i)没有涂敷干燥工序中的有机溶剂的排出,环境适合性、操作适合性出色。(ii)蜡等脱模剂大多难以在室温下溶解于溶剂,在使用时大多预先分散于溶媒(水、有机溶剂)中。另外,水分散方式的一方稳定,而且制造工序适合性出色。进而,水系涂敷的一方在涂敷干燥的过程中,表面容易析出蜡,容易得到脱模剂的效果(耐偏移(offset)性、耐附着性等)。从这样的原因出发,优选使用水分散性聚合物及水溶性聚合物等水系的树脂。
作为所述水系的树脂,只要是水分散性聚合物及水溶性聚合物的任意一方即可,对于其组成、结合结构、分子结构、分子量、分子量分布、方式等,没有特别限制,可以根据目的适当选择,作为所述聚合物的水系化基,例如可以举出磺酸基、羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、醚基等。
作为所述水分散性聚合物,例如可以从水分散所述(1)~(9)的热塑性树脂所得的树脂、乳剂、它们的共聚物、混合物以及阳离子改性物中适当选择,组合两种以上。
所述水分散性聚合物可以使用适当合成的聚合物,也可以使用市售品。作为该市售品,例如作为聚酯系的水分散性聚合物,可以举出东洋纺织株式会社制的パイロナ一ル系列、高松油脂株式会社制的ペスレジソ A系列、花王株式会社制的タフトソ UE系列、日本合成化学工业株式会社制的ポリエスタ一WR系列、ュニチ力株式会社制的エリエ一ル系列等。作为丙烯酸系的水分散型聚合物,可以举出星光化学工业株式会社制的ハイロスXE、KE、PE系列、日本纯药株式会社制的ジュリマ一ET系列等。
作为所述水分散性乳剂,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出水分散性聚氨基甲酸酯乳剂、水分散性聚酯乳剂、氯丁二烯系乳剂、苯乙烯-丁二烯系乳剂、腈-丁二烯系乳剂、丁二烯系乳剂、氯乙烯系乳剂、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯系乳剂、聚丁烯系乳剂、聚乙烯系乳剂、醋酸乙烯酯系乳剂、乙烯-醋酸乙烯酯系乳剂、偏二氯乙烯系乳剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯系乳剂等。其中,特别优选水分散性聚酯乳剂。
作为所述水分散性聚酯乳剂,优选自动分散型水系聚酯乳剂,其中,特别优选含羧基自动分散型水系聚酯树脂乳剂。在此,所述自动分散型水系聚酯树脂乳剂是指含有不使用乳化剂等而能够在水系溶媒中自然分散的聚酯树脂的水系乳剂。另外,所述含羧基自动分散型水系聚酯树脂乳剂是指含有作为亲水性基含有羧基、能够在水系溶媒中自然分散的聚酯树脂的水系乳剂。
作为所述自动分散型的水分散性聚酯乳剂,优选满足下述(1)~(4)的特性。由于其是不使用表面活性剂的自动分散型的乳剂,所以即使在高湿环境下,吸湿性也较低,水分较少引起软化点降低,能够抑制固定时的偏移发生、保存时的片材间粘接故障的发生。另外,由于是水系,所以环境性、操作性出色。进而,由于使用容易得到内聚能高的分子结构的聚酯树脂,所以在保存环境下具有充分的硬度,同时在电子照相的固定工序中,成为低弹性(低粘性)的熔融状态,调色剂被埋入显影层中,可以实现足够高的图像质量。
(1)数均分子量(Mn)优选为5,000~10,000,更优选为5,000~7,000。
(2)分子量分布(重均分子量/数均分子量)优选为4以下,更优选为Mw/Mn≤3。
(3)玻璃化温度(Tg)优选为40~100℃,更优选为50~80℃。
(4)体积平均粒径优选为20~200nm,更优选为40~150nm。
所述水分散性乳剂在所述调色剂显影层中的含量优选为10~90质量%,更优选为10~70质量%。
作为所述水溶性聚合物,重均分子量(Mw)只要是400,000以下即可,没有特别限制,可以根据目的适当选择,可以使用适当合成的水溶性聚合物,也可以使用市售品,例如可以举出聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸盐、聚环氧乙烷、明胶、高岭土化淀粉、酪蛋白、聚丙烯酸钠、苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物钠盐、聚苯乙烯磺酸钠等,其中,优选聚环氧乙烷。
作为所述水溶性聚合物的市售品,作为水溶性聚酯可以举出瓦应化学工业株式会社制的各种プラスコ一ト、大日本油墨(イソキ)化学工业株式会社制的フアインテツクスES系列,作为水溶性丙烯酸可以举出ジュリマ一AT系列、大日本油墨(インキ)化学工业制的フアインテツクス6161、K-96;星光化学工业株式会社制的ハイロスNL-1189、BH-997L等。
另外,作为所述水溶性聚合物,可以举出リサ一チ·デイスクロ一ジャ一17,643号的26页、リサ一チ·デイスクロ一ジャ一18,716号的651页、リサ一チ·デイスクロ一ジャ一307,105号的873~874页、及特开昭64-13546号公报中记载的水溶性聚合物。
对所述水溶性聚合物在所述调色剂显影层中的含量没有特别限制,可以根据目的适当选择,优选为0.5~2g/m2
所述热塑性树脂也可以与其他聚合物材料并用,但在这种情况下,与其他聚合物材料相比,通常使用的所述热塑性树脂的含量更多。
所述调色剂显影层用热塑性树脂在所述调色剂显影层中的含量优选为10质量%以上,更优选为30质量%以上,进而优选为50质量%以上,特别优选为50~90质量%。
-脱模剂-
所述脱模剂是为了防止调色剂显影层的偏移而在所述调色剂显影层中配合的。在本发明中使用的脱模剂只要在固定温度下加热、熔融、在所述调色剂显影层表面析出,偏在于调色剂显影层表面,进而通过冷却、固化而在调色剂显影层表面形成脱模剂材料的层的物质即可,对其种类没有特别限定,可以根据目的适当选择。
作为所述脱模剂,例如可以使用幸书房“修订蜡(wax)的性质和应用”、日刊工业新闻社发行的硅酮(silicone)手册(handbook)记载的化合物。另外,还可以优选使用特公昭59-38581号、特公平4-32380号、专利第2838498号、专利第2949558号、特开昭50-117433号、特开昭52-52640号、特开昭57-148755号、特开昭61-62056号、特开昭61-62057号、特开昭61-118760号、特开平2-4451号、特开平3-41465号、特开平4-212175号、特开平4-214570号、特开平4-263267号、特开平5-34966号、特开平5-119514号、特开平6-59502号、特开平6-161150号、特开平6-175396号、特开平6-219040号、特开平6-230600号、特开平6-295093号、特开平7-36210号、特开平7-43940号、特开平7-56387号、特开平7-56390号、特开平7-64335号、特开平7-199681号、特开平7-223362号、特开平7-287413号、特开平8-184992号、特开平8-227180号、特开平8-248671号、特开平8-248799号、特开平8-248801号、特开平8-278663号、特开平9-152739号、特开平9-160278号、特开平9-185181号、特开平9-319139号、特开平9-319143号、特开平10-20549号、特开平10-48889号、特开平10-198069号、特开平10-207116号、特开平11-2917号、特开平11-44969号、特开平11-65156号、特开平11-73049号、特开平11-194542号各公报中记载的调色剂中使用的硅酮系化合物、氟化合物或蜡。另外,这些化合物还可以组合多种使用。
作为所述硅酮系化合物,例如可以举出硅酮油、聚硅氧烷橡胶、硅酮微粒、硅酮改性树脂、反应性硅酮化合物等。
作为所述硅酮油,例如可以举出无改性硅酮油、氨基改性硅酮油、羧基改性硅酮油、甲醇改性硅酮油、乙烯基改性硅酮油、环氧改性硅酮油、聚醚改性硅酮油、硅烷醇改性硅酮油、甲基丙烯酸改性硅酮油、巯基改性硅酮油、醇改性硅酮油、烷基改性硅酮油、氟改性硅酮油等。
作为所述硅酮改性树脂,例如可以举出对烯烃树脂、聚酯树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、或它们的共聚合树脂进行硅酮改性得到的树脂等。
作为所述氟化合物,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出氟油、含氟橡胶、氟改性树脂、氟磺酸化合物、氟磺酸、氟酸化合物或其盐、无机氟化物等。
作为所述蜡,可以大致分为天然蜡和合成蜡。
作为所述天然蜡,优选从植物系蜡、动物系蜡、矿物系蜡及石油蜡类中选择的至少任意一种,其中,特别优选植物系蜡。作为所述天然蜡,从将水系树脂用作所述调色剂显影层用聚合物的情况的互溶性等点出发,特别优选水分散型蜡。
作为所述植物系蜡,没有特别限制,可以从公知的植物系蜡中适当选择,可以为市售品,也可以为适当合成的植物系蜡。作为该植物系蜡,例如可以举出巴西棕榈蜡、蓖麻油、菜籽油、豆油、树蜡、棉蜡、米蜡(ricewax)、甘蔗蜡、小烛树蜡、日本(Japan)蜡、荷荷巴油等。
作为所述巴西棕榈蜡的市售品,例如可以举出日本精蜡株式会社制的EMUSTAR-0413、中京油脂株式会社制的セロゾ一ル524等。作为所述蓖麻油的市售品,可以举出伊藤制油株式会社制的精制蓖麻油等。
其中,特别从能够提供可以形成耐偏移性、耐粘接性、通纸性、光泽感出色且难以产生裂纹的高图像质量的图像的电子照相显影材料的点出发,优选熔点在70~95℃的巴西棕榈蜡。
作为所述动物系蜡,没有特别限制,可以从公知的动物系蜡中适当选择,可以为市售品,也可以为适当合成的动物系蜡。例如可以举出褐煤蜡、褐煤系酯蜡、地蜡、精制地蜡等。
其中,特别从能够提供可以形成耐偏移性、耐粘接性、通纸性、光泽感出色且难以产生裂纹的高图像质量的图像的电子照相显影材料的点出发,优选熔点在70~95℃的褐煤蜡。
作为所述石油蜡类,没有特别限制,可以从公知的石油蜡类中适当选择,可以为市售品,也可以为适当合成的石油蜡类。例如可以举出固体石蜡、微晶石蜡、石油膏等。
所述天然蜡在所述调色剂显影层中的含量优选为0.1~4g/m2,更优选为0.2~2g/m2
如果所述含量不到0.1g/m2,则耐偏移性、耐粘接性可能变得特别不充分,如果超过4g/m2,则蜡量过多,形成的图像的图像质量可能差。
作为所述天然蜡的熔点(℃),特别从耐偏移性及通纸性的点出发,优选70~95℃,更优选75~90℃。
所述合成蜡分为合成烃、改性蜡、加氢蜡、其他油脂系合成蜡。从将水系的热塑性树脂用作所述调色剂显影层的热塑性树脂的情况的互溶性等点出发,这些蜡优选为水分散型蜡。
作为所述合成烃,例如可以举出费-托(Fischer-Tropsch)合成蜡、聚乙烯蜡等。
作为所述油脂系合成蜡,例如可以举出酰胺化合物(例如硬脂酰胺等)、酰亚胺化合物(例如邻苯二甲酸酐酰亚胺等)等。
作为所述改性蜡,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出胺改性蜡、丙烯酸改性蜡、氟改性蜡、烯烃改性蜡、聚氨基甲酸酯型蜡、醇型蜡等。
作为所述加氢蜡,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出固化蓖麻油、蓖麻油衍生物、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、山嵛酸、癸二酸、十一碳烯酸、庚酸、马来酸、高度马来化油等。
作为所述脱模剂的熔点(℃),特别从耐偏移性及通纸性的点出发,优选为70~95℃,更优选为75~90℃。
其中,作为在所述调色剂显影层中添加的脱模剂,也可以使用它们的衍生物、氧化物、精制品、混合物。另外,它们也可以具有反应性的取代基。
以所述调色剂显影层的质量为标准,所述脱模剂的含量优选为0.1~10质量%,更优选为0.3~8.0质量%,进而优选为0.5~5.0质量%。
如果所述含量不到0.1质量%,则耐偏移性及耐粘接性可能变得不充分,如果超过10质量%,则脱模剂的量过多,形成的图像的图像质量可能降低。
-增塑剂-
作为所述增塑剂,没有特别限制,可以根据目的适当选择公知的树脂用的增塑剂。在固定所述调色剂时的热或压力的作用下,该增塑剂具有调节所述调色剂显影层流动或柔软化的功能。
作为所述增塑剂,可以参考选择“化学便览”(日本化学会编,丸善)、“增塑剂-其理论和应用-”(村井孝一编著,幸书房)、“增塑剂的研究上”“增塑剂的研究下”(高分子化学协会编)、“便览橡胶·塑料配合药品”(ラパ一ダイジエスト公司编)等、
作为所述增塑剂,有记载高沸点有机溶剂或热溶剂等,例如可以举出如特开昭59-83154号、特开昭59-178451号、特开昭59-178453号、特开昭59-178454号、特开昭59-178455号、特开昭59-178457号、特开昭62-174754号、特开昭62-245253号、特开昭61-209444号、特开昭61-200538号、特开昭62-8145号、特开昭62-9348号、特开昭62-30247号、特开昭62-136646号、特开平2-235694号等各公报中记载的酯类(例如邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、脂肪酸酯类、松香酸酯类、己二酸酯类、癸二酸酯类、壬二酸酯类、苯甲酸酯类、丁酸酯类、环氧化脂肪酸酯类、乙醇酸酯类、丙酸酯类、苯偏三酸酯类、柠檬酸酯类、磺酸酯类、羧酸酯类、琥珀酸酯类、马来酸酯类、富马酸酯类、邻苯二甲酸酯类、硬脂酸酯类等)、酰胺类(例如脂肪酰胺类、磺酰胺类等)、醚类、醇类、内酯类、聚环氧乙烷类等化合物。
这些增塑剂可以在树脂中混合使用。
进而作为所述增塑剂,可以使用较低分子量的聚合物。作为该增塑剂的分子量,优选低于应该增塑化的粘合剂树脂的分子量,优选分子量为15,000以下,更优选为5,000以下。另外,在为聚合物增塑剂的情况下,优选与应该增塑化的粘合剂树脂为同种的聚合物。例如在聚酯树脂的增塑化中优选低分子量的聚酯。进而寡聚物也可以作为增塑剂使用。
作为除了上述举出的化合物以外的市售品,例如可以举出アデカサイザ一PN-170、PN-1430(均为旭电化工业株式会社制)、PARAPLEX-G-25、G-30、G-40(均为C.P,HALL公司制)、エステルガム8L-JA、エステル R-95、ペソタリソ 4851、FK115、4820、830、ルイゾ一ル28-JA、ピコラスチツクA75、ピコテツクスLC、クリスタレツクス3085(均为理化ハ一キュレス公司制)等。
为了缓和调色剂粒子被埋入所述调色剂显影层时产生的压力或变形(弹性力或粘性等物理变形、分子或粘合剂主链或侧基(pendant)部分等的物料平衡引起的变形等),可以任意使用所述增塑剂。
所述增塑剂在所述调色剂显影层中可以为微量分散的状态,也可以为微量相分离成海岛状的状态,也可以为与粘合剂等其他成分充分地混合、溶解的状态。
所述增塑剂在所述调色剂显影层中的含量优选为0.001~90质量%,更优选为0.1~60质量%,进而优选为1~40质量%。
可以以调整滑动性(摩擦力降低引起的输送性提高)或改良固定部偏移(调色剂或层向固定部的剥离)、调整卷曲平衡(curl balance)、调整带电(调色剂静电像的形成)等为目的,使用所述增塑剂。
-着色剂-
作为所述着色剂,没有特别限制,可以根据目的适当选择,可以举出荧光增白剂、白色颜料、有色颜料、染料等。
所述荧光增白剂只要是在近紫外部具有吸收、在400~500nm发出荧光的公知的化合物即可,没有特别限制,可以从公知的荧光增白剂中适当选择,例如可以举出K.VeenRataraman编“合成染料的化学(The ChemistryofSynthetic Dyes)”V卷8章中记载的化合物等。作为所述荧光增白剂,可以为市售品、也可以为适当合成的荧光增白剂,例如可以举出芪系化合物、香豆素系化合物、联苯系化合物、苯并噁唑啉系化合物、萘二甲酰亚胺系化合物、吡唑啉系化合物、羟基喹啉系化合物等。作为其市售品,例如可以举出ホヮイトフルフア一PSN、PHR、HCS、PCS、B(均为住友化学株式会社公司制)、UVITEX-OB(Ciba-Geigy公司制)等。
作为所述白色颜料,没有特别限制,可以从公知的白色颜料中根据目的适当选择,例如可以使用氧化钛、碳酸钙等无机颜料。
作为所述有机颜料,没有特别限制,可以从公知的有机染料中根据目的适当选择,例如可以举出特开昭63-44653号公报等中记载的公知颜料、偶氮颜料、多环式颜料、缩合多环式颜料、色淀颜料、炭黑等。
作为所述偶氮颜料,例如可以举出偶氮色淀(例如卡红6B、红2B等)、不溶性偶氮颜料(例如单偶氮黄、双偶氮黄、吡唑(ピラゾロ)橙、乌尔康橙等)、缩合偶氮系颜料(例如有色苯二甲(クロモフタル)黄、有色苯二甲(クロモフタル)红)等。
作为所述多环式颜料,例如可以举出酞菁染料系颜料、铜酞菁蓝、铜酞菁绿等。
作为所述缩合多环式颜料,可以举出二噁嗪系颜料(例如二噁嗪紫等)、异吲哚啉酮系颜料(例如异吲哚啉酮黄等)、士林系颜料、二萘嵌苯系颜料、紫环酮(ペリノン)系颜料、硫靛系颜料等。
作为所述色淀颜料,例如可以举出孔雀绿、若丹明B、若丹明G、维多利亚蓝B等。
作为所述无机颜料,例如可以举出氧化物(例如二氧化钛、氧化铁红等)、硫酸盐(例如沉淀性硫酸钡等)、碳酸盐(例如沉淀性碳酸钙等)、硅酸盐(例如水合硅酸盐、硅酐盐等)、金属粉(例如铝粉、青铜粉、锌粉、铬黄、普鲁士蓝)等。
它们可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
作为所述染料,没有特别限制,可以从公知的染料中根据目的适当选择,例如可以举出蒽醌系化合物、偶氮系化合物等。它们可以单独使用一种或并用两种以上。
作为水不溶性染料,例如可以举出还原染料、分散染料、油溶性染料等。作为所述还原染料,例如可以举出C.I.Vat紫1、C.I.Vat紫2、C.I.Vat紫9、C.I.Vat紫13、C.I.Vat紫21、C.I.Vat蓝1、C.I.Vat蓝3、C.I.Vat蓝4、C.I.Vat蓝6、C.I.Vat蓝14、C.I.Vat蓝20、C.I.Vat蓝35等。作为所述分散染料,例如可以举出C.I.分散(disperse)紫1、C.I.分散紫4、C.I.分散紫10、C.I.分散蓝3、C.I.分散蓝7、C.I.分散蓝58等。作为所述油溶性染料,例如可以举出C.I.溶剂(solvent)紫13、C.I.溶剂紫14、C.I.溶剂紫21、C.I.溶剂紫27、C.I.溶剂蓝11、C.I.溶剂蓝12、C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝55等。
其中,也可以优选使用在银盐照相中使用的彩色偶合剂(coloredcoupler)。
所述着色剂在所述调色剂显影层中的含量优选为0.1~8g/m2,更优选为0.5~5g/m2
如果所述着色剂的含量不到优选为0.1g/m2,则调色剂显影层中的光透过率可能会变高,如果超过8g/m2,则可能裂纹、耐粘接等操作性差。
另外,即使在着色剂中,颜料的添加量基于构成所述调色剂显影层的热塑性树脂的质量,优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下,进而优选为20质量%以下。
作为所述填充物,可以举出有机或无机的填充物,可以使用公知的填充物作为粘合剂树脂用的补强剂或填料、强化材料。作为该填充物,可以参考选择“便览橡胶·塑料配合药品”(ラバ一ダイヅエスト公司编)、“新版塑料配合剂基础与应用”(大成公司)、“填充物手册”(大成公司)等。
另外,作为所述填充物,可以使用无机填充物或无机颜料。作为所述无机填充物或无机颜料,例如可以举出二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化锆、云母氧化铁、锌白、氧化铅、氧化钴、铬酸锶、钼系颜料、蒙脱石、氧化镁、氧化钙、碳酸钙、莫来石等。其中,特别优选二氧化硅、氧化铝。它们可以单独使用一种或并用两种以上。另外,作为所述填充物,优选粒径小的填充物。如果粒径大,则调色剂显影层的表面容易粗面化。
所述二氧化硅包括球状二氧化硅和无定形二氧化硅。该二氧化硅可以利用干式法、湿式法或气凝胶(aerogel)法合成。也可以用三甲基甲硅烷基或硅酮表面处理疏水性二氧化硅颗粒的表面。作为所述二氧化硅,优选胶体状二氧化硅。其中,所述二氧化硅优选为多孔质。
所述氧化铝包括无水氧化铝及水合氧化铝。作为所述无水氧化铝的结晶型,可以使用α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ或χ,与无水氧化铝相比,更优选水合氧化铝。作为所述水合氧化铝,可以使用一水合物或三水合物。所述一水合物包括拟勃姆石、勃姆石及硬水铝石。所述三水合物包括三水铝矿、三羟铝石。所述氧化铝优选为多孔质。
所述水合氧化铝可以利用在铝盐溶液中加入氨从而使其沉淀的溶胶凝胶法或水解铝酸碱的方法合成。所述无水氧化铝可以通过利用加热使水合氧化铝脱水得到。
所述填充物的添加量相对所述调色剂显影层的粘合剂的干燥质量100质量份,优选为5~2,000质量份。
可以为了调整所述调色剂显影层的贮存稳定性或热塑性等而配合所述交联剂。作为该交联剂,可以使用在分子内具有2个以上环氧基、异氰酸酯基、醛基、活性卤素基、活性亚甲基、乙炔基、其他公知的反应基的化合物。
作为所述交联剂,还可以使用具有2个以上与其不同的可以利用氢键、离子键、配位键等结合的基的化合物。
作为所述交联剂,例如可以使用作为树脂用的偶合剂、硬化剂、聚合剂、聚合促进剂、凝结剂、界面成膜剂、界面成膜助剂等而公知的化合物。作为所述偶合剂,例如可以举出氯硅烷、乙烯基硅烷类、环氧基硅烷类、氨基硅烷类、烷氧基铝螯合剂类、钛酸盐偶合剂等,除此以外,还可以使用“便览橡胶·塑料配合药品”(ラバ一ダイジエスト公司编)等中举出的公知的偶合剂。
为了调整调色剂的转印或粘附等或者防止所述调色剂显影层的带电粘接,优选在所述调色剂显影层中含有电荷调节剂。
作为所述电荷调节剂,没有特别限制,可以根据目的适当使用一直以来公知的各种电荷调节剂,例如除了阳离子表面活性剂、阴离子系表面活性剂、两性表面活性剂、非离子系表面活性剂等表面活性剂等以外,还可以使用高分子电解质、导电性金属氧化物等。具体而言,可以举出季铵盐、聚胺衍生物、阳离子改性聚甲基丙烯酸甲酯、阳离子改性聚苯乙烯等阳离子系防静电剂、磷酸烷基酯、阴离子系聚合物等阴离子系防静电剂、脂肪酸酯、聚环氧乙烷等非离子系防静电剂。
其中,在调色剂具有负电荷的情况下,作为在调色剂显影层中配合的电荷调节剂,例如优选阳离子或非离子。
作为所述导电性金属氧化物,例如可以举出ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、MoO3等。它们可以单独使用一种或并用两种以上。另外,所述导电性金属氧化物可以进一步含有(掺杂(doping))不同种元素,例如可以相对ZnO含有(掺杂)Al、In等,相对TiO2含有(掺杂)Nb、Ta等,相对SnO2含有(掺杂)Sb、Nb、卤元素等。
-其他添加剂-
为了改良输出图像的稳定性或改良所述调色剂显影层自身的稳定性,可以在能够在所述调色剂显影层中使用的材料中含有各种添加剂。作为所述添加剂,可以举出各种公知的抗氧剂、防老剂、劣化防止剂、臭氧劣化防止剂、紫外线吸收剂、金属配位化合物、光稳定剂、防腐剂、杀霉菌剂等。
作为所述抗氧剂,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出色满化合物、香豆满化合物、苯酚化合物(例如位阻酚)、对苯二酚衍生物、位阻胺衍生物、螺(spiro)茚满(スピロイソダソ)化合物。其中,其中,对于所述抗氧剂,记载于特开昭61-159644号公报等。
作为所述防老剂,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出在“便览橡胶·塑料配合药品修订第2版”(1993年ラバ一ダイジエスト公司)p76~121中记载的防老剂。
作为所述紫外线吸收剂,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如可以举出苯并三唑化合物(参照美国专利第3533794号说明书)、4-噻唑烷酮化合物(参照美国专利第3352681号说明书)、苯甲酮化合物(参照特开昭46-2784号公报)及紫外线吸收聚合物(参照特开昭62-260152号公报)。
作为所述金属配位化合物,没有特别限制,可以根据目的适当选择,适当的金属配位化合物例如美国专利第4241155号说明书、美国专利第4245018号说明书、美国专利第4254195号说明书、特开昭61-88256号公报、特开昭62-174741号公报、特开昭63-199248号公报、特开平1-75568号公报、特开平1-74272号公报中记载的金属配位化合物。
另外,还可以使用“便览 橡胶·塑料配合药品修订第2版”(1993年ラバパ一ダイヅエスト公司)p122~137中记载的紫外线吸收剂、光稳定剂。
此外,如上所述,还可以在能够在所述调色剂显影层中使用的材料中根据需要添加公知的照相用添加剂。作为所述照相用添加剂,例如记载于リサ一チ·デイスクロ-ジャ一誌(以下简称为RD)No.17643(1978年12月)、RDNo.18716(1979年11月)及RDNo.307105(1989年11月),将其对应处归纳显示于下述表。
[表1]
    添加剂的种类     RD17643     RD18716     RD307105
    增白剂     24页     648页右栏     868页
    稳定剂     24页~25页     649页右栏     868~870页
    光吸收剂(紫外线吸收剂)     25~26页     649页右栏     873页
    色素图像稳定剂     25页     650页右栏     872页
    坚膜剂     26页     651页左栏     874页~875页
    粘合剂     26页     651页左栏     873页~874页
    增塑剂、润滑剂     27页     650页右栏     876页
    涂敷助剂(表面活性剂)     26页~27页     650页右栏     875页~876页
    抗静电剂     27页     650页右栏     876页~877页
    消光剂     -     -     878页~879页
通过利用拉丝锭涂布机等在所述支撑体上涂敷含有所述调色剂显影层用热塑性树脂的涂敷液并干燥来设置所述调色剂显影层。所述热塑性树脂的成膜温度(MFT),相对打印前的保存,优选为室温以上,相对调色剂粒子的固定,优选为100℃以下。
所述调色剂显影层在干燥后的涂敷质量,例如优选为1~20g/m2,更优选为4~15g/m2
作为所述调色剂显影层的厚度,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如优选为使用的调色剂的粒径的1/2以上,更优选为1倍~3倍的厚度,具体而言,优选为1~50μm,更优选为1~30μm,进而优选为2~20μm,特别优选为5~15μm。
[调色剂显影层的各物理性能]
所述调色剂显影层在与固定构件的固定温度下的180度耐剥离强度优选为0.1N/25mm以下,更优选为0.041N/25mm以下。所述180度耐剥离强度可以使用固定构件的表面原材料,基于JIS K6887中记载的方法测定。
所述调色剂显影层优选白度高。作为该白度,用JIS P 8123中规定的方法测定,优选为85%以上。另外,还优选在440nm~640nm的波长域下光谱反射率为85%以上,而且同波长域的最大光谱反射率与最低光谱反射率的差在5%以内。进而,更优选在400nm~700nm的波长域下光谱反射率为85%以上,而且同波长域的最大光谱反射率与最低光谱反射率的差在5%以内。
作为所述白度,具体而言,在CIE 1976(L*a*b*)颜色空间中,L*值优选为80以上,更优选为85以上,进而优选为90以上。另外,所述白色的色调优选尽可能为中性的。作为白色色调,在L*a*b*空间中,(a*)2+(b*)2的值优选为50以下,更优选为18以下,进而优选为5以下。
作为所述调色剂显影层,优选在形成图像之后的光泽性高。作为其光亮度,在从没有调色剂的白色到最大浓度的黑色的全部区域中,45度光亮度优选为60以上,更优选为75以上,进而优选为90以上。
其中,所述光亮度优选为110以下。如果超过110,则成为如同金属光泽,作为图像质量,不优选。
在此,所述光亮度例如可以基于JIS Z8741测定。
所述调色剂显影层优选在固定后流平性高。作为其光洁度,在从没有调色剂的白色到最大浓度的黑色的全部区域中,算术平均粗糙度(Ra)优选为3μm以下,更优选为1μm以下,进而优选为0.5μm以下。
在此,所述算术平均粗糙度例如可以基于JIS B0601、JIS B0651、JISB0652测定。
所述调色剂显影层优选具有以下的项目中的1个项目的物理性能,更优选具有多个项目的物理性能,进而优选具有全部项目的物理性能。
(1)调色剂显影层的Tm(熔融温度)优选为30℃以上,调色剂的Tm优选为+20℃以下。
(2)调色剂显影层的粘度成为1×105cp的温度优选为40℃以上,优选低于调色剂。
(3)调色剂显影层在固定温度下的贮藏弹性模量(G’)优选为1×102~1×105pa,损失弹性模量(G”)优选为1×102~1×105Pa。
(4)作为调色剂显影层在固定温度下的损失弹性模量(G”)与贮藏弹性模量(G’)的比的损失正切(G”/G’)优选为0.01~10。
(5)调色剂显影层在固定温度下的贮藏弹性模量(G’)相对调色剂在固定温度下的贮藏弹性模量(G’),优选为-50~+2500。
(6)熔融调色剂在调色剂显影层上的倾斜角优选为50度以下,更优选为40度以下。
另外,作为调色剂显影层,优选满足在专利第2788358号公报、特开平7-248637号公报、特开平8-305067号公报、特开平10-239889号公报等中公开的物理性能等的调色剂显影层。
所述调色剂显影层的表面电阻优选在1×106~1×1015Ω/cm2的范围(25℃-65%RH的条件下)。
如果所述表面电阻不到1×106Ω/cm2,则向调色剂显影层转印调色剂时的调色剂量不充分,得到的调色剂图像的浓度可能容易变低,如果超过1×1015Ω/cm2,则在转印时产生多余的电荷,调色剂不被充分地转印,图像的浓度低,在操作电子照相显影材料的过程中带静电而变得容易吸附尘埃。另外,复印时可能会发生误进给(miss feed)、重送、放电标记、调色剂转印脱落
在此,所述表面电阻是通过基于JIS K6911,在温度20℃、湿度65%的环境下对样品进行空气调节8小时以上,在相同环境下,在使用アドバンテスト(株)制R8340施加电压100V的条件下,通电,经过1分钟之后进行测定得到的。
[其他层]
作为所述电子照相显影材料中的其他层,例如可以举出表面保护层、背层、粘附改良层、中间层、底涂层、缓冲层、带电调节(防止)层、反射层、色调调节层、保存性改良层、粘附防止层、防卷曲(anticurl)层、及平滑化层等。这些各层可以为单层结构,也可以由2层以上构成。
-表面保护层-
为了保护所述电子照相显影材料的表面、改良保存性、改良操作性、赋予书写性、改良仪器通过性、赋予抗偏移性等,可以在所述调色剂显影层的表面设置所述表面保护层。该表面保护层可以为1层,也可以由2层以上的层构成。表面保护层中可以使用各种热塑性树脂、热固化性树脂等作为粘合剂,优选使用与所述调色剂显影层为同种的树脂。不过,热力学特性或静电特性等不必与调色剂显影层相同,可以分别最优化。
可以在所述表面保护层中配合可以在调色剂显影层中使用的所述各种添加剂。特别是可以在所述表面保护层中配合在本发明中使用的脱模剂的同时,还可以配合其他添加剂例如消光剂。其中,作为所述消光剂,可以举出各种公知的消光剂。
作为所述电子照相显影材料中的最表面层(例如形成表面保护层的情况下,为表面保护层等),从固定性的点出发,优选与调色剂的互溶性较好。具体而言,与熔融的调色剂的接触角例如优选为0~40度。
-背层-
在所述电子照相显影材料中,为了赋予背面输出适合性、改良背面输出图像质量、改良卷曲平衡、改良仪器通过性等,优选相对支撑体、在调色剂显影层的相反侧设置所述背层。
作为所述背层的色,没有特别限制,在所述电子照相显影材料在背面也形成图像的两面输出型显影片材的情况下,背层也优选为白色。白度及光谱反射率优选与表面同样为85%以上。
另外,为了改良两面输出适合性,背层的结构也可以与调色剂显影层侧相同。背层中可以使用上述已说明的各种添加剂。作为这样的添加剂,尤其适合配合消光剂或电荷调节剂等。背层可以为单层结构,也可以为2层以上的层叠结构。
另外,为了防止固定时的偏移,在固定辊等中使用脱模性油的情况下,背层也可以为油吸收性。
所述背层的厚度通常优选为0.1~10μm。
-粘附改良层等-
在所述电子照相显影材料中,为了改良支撑体及调色剂显影层的粘附性,优选形成所述粘附改良层。可以在粘附改良层中配合所述各种添加剂,特别优选配合交联剂。另外,在本发明的电子照相显影材料中,为了改良调色剂的相容性,进而优选在该粘附改良层及调色剂显影层之间设置缓冲层等。
-中间层-
所述中间层例如可以在支撑体及粘附改良层之间、粘附改良层及缓冲层之间、缓冲层及调色剂显影层之间、调色剂显影层及保存性改良层之间等形成。当然,在由支撑体、调色剂显影层及中间层构成的电子照相显影材料的情况下,中间层例如可以在支撑体及调色剂显影层之间存在。
此外,作为本发明的所述电子照相显影材料的厚度,没有特别限制,可以根据目的适当选择,例如优选50~550μm,更优选为100~350μm。
[调色剂]
本发明的电子照相显影材料可以在印刷或复印时使其在所述调色剂显影层中相容使用。
所述调色剂至少含有粘合树脂及着色剂而成,根据需要进而含有脱模剂、其他成分而成。
-调色剂的粘合树脂-
作为所述粘合树脂,没有特别限制,可以从通常调色剂中使用的粘合树脂中根据目的适当选择,例如可以使用苯乙烯、对氯苯乙烯等苯乙烯类;乙烯基萘、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、乙酸乙烯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯酯类;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、α-氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等亚甲基脂肪族羧酸酯类;丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等乙烯基腈类;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基异丁基醚等乙烯醚类;N-乙烯基吡咯、N-乙酰基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物类;甲基丙烯酸、丙烯酸、桂皮酸等乙烯基羧酸类等乙烯系单体的自聚体或其共聚物、进而各种聚酯类,还可以并用各种蜡类。
在这些树脂中,特别优选使用与在所述调色剂显影层中使用的树脂为同-系统的树脂。
-调色剂的着色剂-
作为所述着色剂,没有特别限制,可以从通常在调色剂中使用的着色剂中根据目的适当选择,例如可以举出炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、阴丹士林黄、喹啉黄、二硝基苯胺橙GTR、派拉佐隆橙、乌尔康橙、沃丘格红、永久红、亮胭脂红6B、迪邦(デイポソ)油红、吡唑啉酮红、入漆硃、若丹明B色淀、色淀红C、孟加拉玫瑰红、苄胺蓝、群青蓝、Chalco(カルコ)油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀绿草根酸酯(マラカイトダリ一ソオクサレレ一ト)等各种颜料。另外,还可以举出吖啶系、吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、酞菁染料系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯甲烷系、噻嗪系、噻唑系、噻吨酮系、氧杂蒽系等各种染料等。
这些着色剂可以单独使用一种,也可以并用使用两种以上。
对所述着色剂的含量没有特别限制,可以根据目的适当选择,优选在2~8质量%的范围。如果所述着色剂的含量不到2质量%,则染色力可能变弱,如果超过8质量%,则可能损失透明性。
-调色剂的脱模剂-
作为所述脱模剂,没有特别限制,可以从通常在调色剂中使用的脱模剂中根据目的适当选择,例如较低分子量的高结晶性聚乙烯蜡、费-托合成蜡、酰胺蜡、具有尿烷键的化合物等含有氮的极性蜡等特别有效。
所述聚乙烯蜡的分子量优选为1,000以下,更优选为300~1,000。
所述具有尿烷键的化合物即使为低分子量,也会利用极性基引起的内聚力的强度,保持固体状态,熔点也可以与分子量相比更高地设定,所以优选。所述分子量的优选范围为300~1,000。原料可以选择二异氰酸化合物类与一元醇类的组合、一异氰酸与一元醇的组合、二元醇类与一异氰酸的组合、三元醇类与一异氰酸的组合、三异氰酸化合物类与一元醇类的组合等各种组合,为了不使其高分子量化,优选多官能团与单官能团的化合物的组合,另外还优选成为等价的官能团量。
作为所述一异氰酸化合物,例如可以举出异氰酸十二烷基酯、异氰酸苯酯及其衍生物、异氰酸萘酯、异氰酸己酯、异氰酸苄基酯、异氰酸丁酯、异氰酸烯丙基酯等。
作为所述二异氰酸化合物,例如可以举出亚苄基二异氰酸、二异氰酸4,4’二苯基甲烷、二异氰酸甲苯、二异氰酸1,3-亚苯基、二异氰酸六亚甲基、二异氰酸4-甲基-间-异丙基、二异氰酸异佛尔酮等。
作为所述一元醇,例如可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇等。
作为所述二元醇类,例如可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇等多数乙二醇类;作为三元醇类,可以举出三羟甲基丙烷、三羟乙基丙烷、三甲醇乙烷等。
这些聚氨基甲酸酯化合物类如同通常的脱模剂,也可以在混炼时与树脂或着色剂一起混合,作为混炼粉碎型调色剂使用。另外,在所述乳剂聚合凝聚熔融法调色剂中使用的情况下,可以在水中与离子性表面活性剂或高分子酸或高分子碱等高分子电解质一起分散,加热至熔点以上,用均化器或压力喷出型分散机进行强的剪切从而微粒化,配制1μm以下的脱模剂粒子分散液,与树脂粒子分散液、着色剂分散液等一起使用。
-调色剂的其他成分-
另外,还可以在所述调色剂中配合内添剂、带电控制剂、无机微粒等其他成分。作为所述内添剂,例如可以使用纯粒铁,磁铁矿,还原铁,钴、镍、锰等金属、合金,或含有这些金属的化合物等的磁性体。
作为所述带电控制剂,例如可以使用季铵盐化合物,苯胺黑系化合物,由铝或铁、铬等的配位化合物构成的染料,三苯基甲烷系颜料等通常使用的各种带电控制剂。其中,从影响凝聚、熔融时的稳定性的离子强度的控制或减少废水污染的观点出发,优选难以溶解于水的材料。
作为所述无机微粒,例如可以全部使用二氧化硅、氧化铝、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙等通常调色剂表面的外添剂,优选用离子系表面活性剂或高分子酸、高分子碱分散它们后使用。
进而,可以在乳剂聚合、接种聚合、颜料分散、树脂粒子分散、脱模剂分散、聚集、进而它们的稳定化等中使用表面活性剂。例如并用硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、肥皂系等阴离子表面活性剂,胺盐型、季铵盐型等阳离子系表面活性剂,另外聚乙二醇系、烷基苯酚氧化乙烯加成物系、多元醇系等非离子性表面活性剂也是有效的。作为此时的分散机构,可以使用通常的旋转剪切型均化器或具有介质(media)的球磨器、混砂机、戴诺磨(Dyno-Millダイミル)等。
此外,也可以在所述调色剂中根据需要进一步添加外添剂。作为所述外添剂,可以举出无机粒子或有机粒子。作为所述无机粒子,例如可以举出SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等。另外,作为有机粒子,例如可以使用脂肪酸或其衍生物、它们的金属盐等的粉末、氟系树脂、聚乙烯树脂、丙烯酸树脂等的树脂粉末等。
这些粒子的平均粒径例如优选为0.01~5μm,更优选为0.1~2μm。
对所述调色剂的制造方法,没有特别限制,可以根据目的适当选择,优选利用包括(i)在使树脂粒子分散而成的分散液中形成凝聚粒子,配制凝聚粒子分散液的工序;(ii)在所述凝聚粒子分散液中添加混合分散微粒而成的微粒分散液,使所述微粒附着于所述凝聚粒子,形成附着粒子的工序;及(iii)加热熔融所述附着粒子,形成调色剂粒子的工序的调色剂的制造方法来制造。
-调色剂的物理性能等-
所述调色剂的体积平均粒径优选为0.5μm以上10μm以下。
如果所述调色剂的体积平均粒径过小,则可能给调色剂的操作(handling)(补给性、清洗性、流动性等)带来不良影响,另外,粒子生产率还可能降低。另一方面,如果调色剂的体积平均粒径过大,则可能给起因于颗粒性、转印性的图像质量、析像度带来不良影响。
另外,所述调色剂优选满足该调色剂的体积平均粒径范围而且体积平均粒度分布指数(GSDv)为1.3以下。
所述体积平均粒度分布指数(GSDv)与数均粒度分布指数(GSDn)的比(GSDv/GSDn)优选为0.95以上。
另外,所述调色剂还优选满足该调色剂的体积平均粒径范围而且下述式表示的形状因数的平均值为1.00~1.50。
形状因数=(π×L2)/(4×S)
(其中,L表示调色剂粒子的最大长度,S表示调色剂粒子的投影面积。)
在所述调色剂满足所述条件的情况下,在图像质量特别是颗粒性、析像度方面有效,另外,难以发生伴随转印产生的脱落或模糊,即使平均粒径变小,也难以给操作性带来不良影响。
此外,从固定工序的图像质量提高和偏移性的防止的面出发,所述调色剂自身的150℃下的贮藏弹性模量G’(以角频率10rad/sec测定)为1×102~1×105Pa是适合的。
<热敏显影记录材料>
作为所述热敏显影记录材料,例如可以举出在本发明的所述图像记录材料用支撑体上具有至少设置有热显影层的结构作为所述图像记录层,通过反复进行利用热敏头的加热和利用紫外线的固定来形成图像的在全彩色感热式热感打印(thermoautochrome)方式(TA方式)中使用的热敏显影记录材料等。
<升华转印显影材料>
作为所述升华转印显影材料,例如可以举出在本发明的所述图像记录材料用支撑体上具有至少设置有含有热扩散性色素(升华性色素)的墨液层的结构作为所述图像记录层,利用热敏头进行加热,从而将热扩散性色素从墨液层转印至升华转印显影片材上的升华转印方式等。
<热转印显影材料>
作为所述热转印显影材料,例如可以举出在本发明的所述图像记录材料用支撑体上具有至少设置有热熔性墨液层的结构作为所述图像记录层,利用热敏头进行加热,从而将墨液从热熔性墨液层转印至热转印显影片材上的熔融转印的方式等。
<银盐照相记录材料>
作为所述银盐照相记录材料,例如可以举出在本发明的所述图像记录材料用支撑体上具有至少设置有显影成YMC的图像记录层的结构作为所述图像记录层,通过在多个处理槽内浸渍的同时透过已进行烧付曝光的卤化银照相用片材,来进行成色显影、漂白固定、水洗后干燥的卤化银照相方式等。
<喷墨记录材料>
作为所述喷墨记录材料,例如在本发明的图像记录材料用支撑体上,作为所述图像记录层,具有能够接受水性墨液(作为色材使用染料或颜料的水性墨液)及油性墨液等液态墨液,或在常温下为固体,使其熔融液态化,提供给印相的固体状墨液等的所述色材接受层。
<印刷用纸>
所述图像记录材料用支撑体还优选用作印刷用纸。用作印刷用纸的情况下,从利用印刷机器来涂敷墨液等的点出发,优选机械强度高的图像记录材料用支撑体。
将所述原纸用作所述图像记录材料用支撑体的情况下,优选在纸中含有填料、柔软剂、制纸用内添助剂等。作为所述填料,可以使用通常使用的填料,例如可以举出粘土、烧成粘土、硅藻土、滑石、高岭土、烧成高岭土、分层高岭土(Delaminated Kaolinデラミカオリソ)、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、二氧化钛、氧化锌、氧化硅、非晶质二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌等无机填料;尿素一甲醛树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛树脂、微小空心粒子等有机填料等。它们可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
作为所述制纸用内添助剂,例如可以举出一直以来使用的各种非离子性、阳离子性、阴离子性的成品率促进剂、打浆度促进剂、纸力促进剂、内添填料剂等。具体而言,可以举出硫酸铝、氯化铝、铝酸苏打、碱式氯化铝、碱式聚氢氧化铝等碱式铝化合物;硫酸亚铁、硫酸铁等多价金属化合物,淀粉、加工淀粉、聚丙烯酰胺、尿素树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚胺树脂、聚乙烯亚胺、植物树胶、聚乙烯醇、乳胶、聚环氧乙烷等水溶性高分子、亲水性交联聚合物粒子分散物、它们的衍生物或改性物等各种化合物。这些物质同时具有作为所述制纸用内添助剂的几个功能。
接着,作为内添填料剂,例如可以举出烷基烯酮二聚物系化合物、链烯基琥珀酸酐系化合物、苯乙烯-丙烯酸系化合物、高级脂肪酸系化合物、石油树脂系填料剂、松香系填料剂等。
进而,也可以根据用途适当添加染料、荧光增白剂、pH调节剂、消沫剂、色调控制(pitch control)剂、调浆(slime control)剂等抄纸用内添剂。
所述印刷用纸特别优选作为胶版印刷用纸,此外还可以用作凸版印刷用纸、凹板印刷用纸、电子照相用纸。
本发明的图像记录材料由于具有有高平面性和出色的光泽性的图像记录材料用支撑体和在该支撑体上的所述图像记录层,所以具有出色的光泽性和出色的流平性,可以记录高图像质量的图像,优选作为电子照相显影材料、热敏显影记录材料、升华转印显影材料、热转印显影材料、银盐照相记录材料及喷墨记录材料。
实施例
以下对本发明的实施例进行说明,但本发明不被这些实施例所限定。
(实施例1)
-图像记录材料用支撑体的制造-
用圆盘精炼机(disk refiner),将浆前的纤维长度为纤维长0.61mm、纤维粗细为14μm的阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)打浆至330ml(加拿大标准打浆度,C.S.F.),制作纤维长度0.60mm、纤维粗细为14μm的纸浆纸料。因而,利用打浆的纤维长度减少部分为0.01mm。另外,得到的纸浆纸料的保水度为135%。
在该纸浆纸料中,将纸浆质量作为标准,添加的比例为阳离子淀粉(cation starch)1.6质量%、烷基烯酮二聚物(AKD)0.4质量%、阴离子聚酰胺0.3质量%、环氧化脂肪酰胺(EFA)0.2质量%及聚酰胺聚胺表氯醇0.2质量%。其中,所述烷基烯酮二聚物的烷基部分来源于以山萮酸为主体的脂肪酸。所述环氧化脂肪酰胺的脂肪酸部分来源于以山嵛酸为主体的脂肪酸。
用长网造纸机,将得到的纸浆纸料抄制成绝干坪量为170g/m2的原纸。作为所述抄纸条件,J/W为1.01。另外,得到的原纸基于JIS P-8127测定的水分含有率为7.4%(压光处理前水分含有率),基于TAPPI T494测定的CD方向的TEA为265J,TEA/坪量的值为1.56×103mJ/g。
接着,使用具有经由图1所示的金属辊和合成树脂带的靴形辊的夹持宽度50mm的长夹持压力光(long nip calender)装置,将设置有原纸的图像记录层的面侧(表面)设定为表面温度220℃的金属辊,相反面(背面)的靴形辊的表面温度为40℃、夹持压力为120kN/m2、压光处理速度为710m/分钟,进行压光处理。
作为所述金属辊,使用在表面实施了碳化钨-钴喷镀处理,耐高温性及防锈性出色的金属辊。
得到的原纸在压光处理后基于JIS P-8127测定的水分含有率为7.2%。
接着,对原纸的背面进行电晕放电处理,以覆盖速度400m/分钟,用挤压机熔融挤塑涂敷由低密度聚乙烯(LDPE)构成的聚乙烯组合物,成为厚30μm,形成背面聚烯烃树脂层。
接着,对原纸的图像记录面侧(表面)进行电晕放电处理,以覆盖速度400m/分钟,用挤压机熔融挤塑涂敷由高密度聚乙烯(HDPE)/低密度聚乙烯(LDPE)=2/1构成的聚乙烯组合物,成为厚25μm,形成表面聚烯烃树脂层。
(实施例2~5及比较例1~5)
-图像记录材料用支撑体的制造-
在实施例1中,除了抄纸时的J/W比、原纸的保水度、打浆度、利用打浆的纤维长度减少部分为表2所示的值以外,与实施例1同样地进行,得到原纸。得到的原纸的TEA、坪量、TEA/坪量如表2所示。另外,原纸的压光处理前的水分量如表3所示。接着,对于该原纸,除了压光处理时的金属辊温度、压光夹持压力、压光处理速度为如表3所示的值以外,与实施例1同样地进行压光处理。压光处理后的原纸的水分量及压光处理前后的水分变化量如表3所示。在得到的原纸的两面与实施例1同样地进行,形成聚合物覆盖层,制作实施例2~5及比较例1~5的图像记录材料用支撑体。
[表2]
  保水度(%)   滤水度(ml) 打浆中纤维长度减少部分(mm) J/W比 TEA(CD)(J) 坪量(g/m2) TEA(CD)/坪量(mJ/g)
实施例1     135     330     0.01     1.01     265     170     1.56*103
实施例2     118     360     0.02     0.98     175     168     1.04*103
实施例3     129     330     0.02     0.99     232     168     1.38*103
实施例4     168     280     0.03     1.02     320     171     1.87*103
实施例5     183     210     0.04     0.97     342     170     2.01*103
比较例1     99     390     0.06     1.02     155     170     0.91*103
比较例2     160     270     0.05     1.06     320     169     1.89*103
比较例3     139     340     0.03     0.93     267     169     1.58*103
比较例4     201     200     0.08     1.01     333     168     1.98*103
比较例5     213     180     0.01     1.07     377     169     2.23*103
[表3]
  辊温度(℃)   夹持压力(kN/m2) 压光处理速度(m/分)   压光前水分含有率(%)   压光后水分含有率(%) 水分变化量(%)
实施例1     220     120     710     7.4     7.2     0.2
实施例2     260     305     300     7.5     7.3     0.2
实施例3     270     130     300     7.5     7.2     0.3
实施例4     250     140     300     7.5     7.3     0.2
实施例5     320     45     190     7.8     7.1     0.9
比较例1     280     140     300     7.3     7.0     0.3
比较例2     190     100     300     7.2     7.1     0.1
比较例3     360     150     180     8.2     7.1     1.1
比较例4     370     130     300     7.6     6.8     0.8
比较例5     260     120     300     7.4     7.1     0.3
接着,在得到的实施例1~5及比较例1~5的各图像记录材料用支撑体中,对于聚合物覆盖层形成前的各原纸,如下所述地进行皱纹及纸粘连的评价、光泽不均的评价、流平性的评价,对于聚合物覆盖层形成后的各支撑体,如下所述地进行小孔的评价、光泽感的评价及面状的评价。结果如表4所示。
(原纸特性)
<皱纹及纸粘连的评价>
目视观察原纸的皱纹及纸粘连的有无,基于下述标准,将皱纹、纸粘连最少的情况设为A,接着,分成B、C、D、E的等级,进行评价。
[评价标准]
A…非常出色。
B…出色。
C…中间。
D…差。
E…非常差。
<光泽不均的评价>
目视观察原纸的光泽不均的有无,基于下述标准,将光泽不均最少的情况设为A,接着,分成B、C、D、E的等级,进行评价。
[评价标准]
A…非常出色。
B…出色。
C…中间。
D…差。
E…非常差。
<流平性的评价>
使用表面形状测定装置サ一フコム570A-3DF(株式会社东京精密制),基于下述测定及分析条件,测定在偏移5~6mm条件下设置所述原纸的图像记录层的面侧(表面)的中心面平均粗糙度(SRa),以下述标准进行评价。
-测定及分析条件-
·扫描方向:样品的MD方向
·测定长度:抄纸(X)方向50mm、其垂直(Y)方向30mm
·测定间距:X方向0.1mm、Y方向0.1mm
·扫描速度:30mm/sec
·通带(band pass)滤波器(filter):5~6mm
[评价标准]
A…非常出色(SRa不到0.3μm)。
B…出色(SRa为0.3μm以上不到0.5μm)。
C…中间(SRa为0.5μm以上不到1.0μm)。
D…差(SRa为1.0μm以上不到2.0μm)。
E…非常差(SRa为2.0μm以上)。
(支撑体特性)
<小孔的评价>
目视观察各支撑体的聚合物覆盖层,基于下述标准,将小孔最少的情况设为A,接着,分成B、C、D、E的等级,进行评价。
[评价标准]
A…非常出色(小孔的数目在20个/cm2以下)。
B…出色(小孔的数目在21个/cm2以上50g/cm2以下)。
C…中间(小孔的数目在51个/cm2以上100g/cm2以下)。
D…差(小孔的数目在101个/cm2以上200g/cm2以下)。
E…非常差(小孔的数目在201个/cm2以上)。
<光泽感的评价>
目视观察各支撑体的光泽感,基于下述标准,将光泽最好的情况设为A,接着,分成B、C、D、E的等级,进行评价。
[评价标准]
A…非常出色。
B…出色。
C…中间。
D…差。
E…非常差。
<面状的评价>
使用表面形状测定装置サ一フコム570A-3DF(株式会社东京精密制),测定各支撑体的面状在偏移1~10mm下的SRa,基于下述标准,将光泽最好的情况设为A,接着,分成B、C、D、E的等级,进行评价。
[评价标准]
A…非常出色(SRa为0.15μm以下)。
B…出色(SRa为超过0.15μm、0.20μm以下)。
C…中间(SRa为超过0.20μm、0.30μm以下)。
D…差(SRa为超过0.30μm、0.40μm以下)。
E…非常差(SRa为超过0.40μm)。
[表3]
    原纸特性     支撑体(树脂覆盖纸)特性
皱纹、纸粘连 光泽不均     流平性     小孔     光泽感     面状
实施例1     A     A     B     B     A     B
实施例2     B     A     A     A     A     B
实施例3     A     A     A     A     A     A
实施例4     A     A     A     A     A     A
实施例5     B     B     A     B     B     B
比较例1     D     A     A     B     B     D
此较例2     A     A     D     D     B     A
比较例3     E     C     A     A     C     D
比较例4     C     D     A     B     C     C
比较例5     B     D     B     B     D     D
(实施例6~10及比较例6~10)
使用实施例1~5及比较例1~5的各图像记录材料用支撑体,用下述方法制作实施例6~10及比较例6~10的各电子照相用显影纸。
-二氧化钛分散液-
混合二氧化钛(タイペ一ク(注册商标)A-220,石原产业株式会社制)40.0g、PVA102(株式会社クラレ制)2.0g及离子交换水58.0g,用日本精机制作所制NBK-2使其分散,制作二氧化钛分散液(二氧化钛颜料含量为40质量%)。
-调色剂显影层用涂敷液的配制-
混合所述二氧化钛分散液15.5g、巴西棕榈蜡分散液(セロゾ一ル524,中京油脂(株)制)15.0g、聚酯树脂水分散物(固体成分30质量%,KZA-7049,ュニチ力株式会社制)100.0g、增稠剂(アルコツクスE30,明成化学制)2.0g、阴离子表面活性剂(AOT)0.5g及离子交换水80m1,搅拌,配制调色剂显影层用涂敷液。
得到的调色剂显影层用涂敷液的粘度为40mPa·s,表面张力为34mN/m。
-背层用涂敷液的配制-
混合、搅拌下述出发,配制背层用涂敷液。
混合所述丙烯酸树脂水分散物(固体成分30质量%,ハイロスXBH-997L,星光化学工业株式会社制)100.0g、消光剂(テクポマ一MBX-12,积水化成品工业(株)制)5.0g、脱模剂(ハイドリソ D337,中京油脂(株)制)10.0g、增稠剂(CMC)2.0g、阴离子表面活性剂(AOT)0.5g及离子交换水80ml,搅拌,配制背层用涂敷液。
得到的背层用涂敷液的粘度为35mPa·s,表面张力为33mN/m。
-背层及调色剂显影层的涂敷-
在所述实施例1~4及比较例1~4的各图像记录材料用支撑体中没有设置调色剂显影层的一侧的面(背面),用棒涂器涂敷所述背层用涂敷液,使干燥质量成为9g/m2,形成背层。
另外,在所述各原纸的表面,用棒涂器涂敷所述调色剂显影层用涂敷液,使干燥质量成为12g/m2,形成调色剂显影层。其中,调色剂显影层中的颜料的含量相对热塑性树脂,为5质量%。
所述背层及所述调色剂显影层在涂敷后在线(on-line)利用热风干燥。所述干燥中,调整干燥风量及温度,使背层及调色剂显影层均在涂敷后2分钟以内干燥。其中,干燥点为涂敷表面温度成为与干燥风的湿球温度相同的温度的点。
接着,在干燥后,进行压光处理。所述压光处理使用光泽(glossダロス)压光机,在将金属辊保温在40℃的状态下,以夹持压力14.7kN/cm2(15kgf/cm2)的条件进行。
将得到的各电子照相用显影纸剪断成A4尺寸,使用电子照相用打印机,打印图像。使用的打印机使用固定部为图3所示的带固定装置1的富士ゼロツクス(株)制的彩色激光打印机(color laser printer)(DocuColor1250-PF)。
即,在图3所示的带固定装置1中,从加热辊3到张力辊(tension roller)5悬架固定带2,在张力辊5的上方经由固定带2设置清洗辊6,进而,在加热辊3的下方经由固定带2设置加压辊4。在图3中,基于调色剂潜像的电子照相用显影纸从右侧向加热辊3和加压辊4之间插入,固定,接着,载置于固定带2移动,在该过程中,利用冷却装置7冷却,最后,用清洗辊6清洁化。
在所述带固定装置1中,固定带2的输送速度为30mm/秒,加热辊3与加压辊4之间的夹持压力为0.2MPa(2kgf/cm2),加热辊3的设定温度为150℃,这相当于固定温度。其中,加压辊4的设定温度设定为120℃。
对得到的各电子照相印刷品,如下所述地进行,评价图像质量及光泽性。结果如表4所示。
<图像质量>
目视观察各电子照相印刷品的图像质量,基于下述标准,将图像质量最好的情况设为A,接着,分成B、C、D、E的等级,进行评价。
[评价标准]
A…非常出色(作为高图像质量记录材料为有效)。
B…出色(作为高图像质量记录材料为有效)。
C…中间(不可作为高图像质量记录材料)。
D…差(不可作为高图像质量记录材料)。
E…非常差(不可作为高图像质量记录材料)。
<光泽性>
目视观察各电子照相印刷品的光泽性,基于下述标准,将光泽最好的情况设为A,接着,分成B、C、D、E的等级,进行评价。
[评价标准]
A…非常出色(作为高图像质量记录材料为有效)。
B…出色(作为高图像质量记录材料为有效)。
C…中间(不可作为高图像质量记录材料)。
D…差(不可作为高图像质量记录材料)。
E…非常差(不可作为高图像质量记录材料)。
[表4]
  支撑体     图像质量     光泽性
  实施例6   实施例1     B     A
  实施例7   实施例2     A     A
  实施例8   实施例3     A     A
  实施例9   实施例4     A     A
  实施例10   实施例5     B     B
  比较例6   比较例1     D     B
  比较例7   比较例2     D     B
  比较例8   比较例3     D     C
  比较例9   比较例4     C     C
  比较例10   比较例5     D     D
(实施例11~15及比较例11~15)
-照相印相纸-
在实施例1~5及比较例1~5中制作的各图像记录材料用支撑体的设置有图像记录层一侧的面(表面)涂敷明胶0.1g/m2,在该明胶涂敷面依次多层涂敷显影为黄色的彩色照相用卤化银明胶乳剂层(10g/m2)、明胶中间层、显影为深红色的彩色照相用卤化银明胶乳剂层(10g/m2)、明胶中间层、显影为蓝绿色的彩色照相用卤化银明胶乳剂层(10g/m2)、明胶保护层,制作实施例11~15及比较例11~15的各照相印相纸。
对得到的各照相印相纸进行曝光、显影处理,得到照相印刷品。利用下述方法对各照相印刷品的画面的表面流平性(微小凹凸(1mm以下))及表面流平性(起伏凹凸(5~6mm))进行评价。结果如表5所示。
<表面流平性(微小凹凸(1mm以下))>
目视观察各照相印刷品,基于下述标准,将表面流平性(微小凹凸(1mm以下))最好的情况设为A,接着,分成B、C、D、E的等级,进行评价。
[评价标准]
A…非常出色(作为高图像质量记录材料为有效)。
B…出色(作为高图像质量记录材料为有效)。
C…中间(不可作为高图像质量记录材料)。
D…差(不可作为高图像质量记录材料)。
E…非常差(不可作为高图像质量记录材料)。
<表面流平性(起伏凹凸(5~6mm))>
目视观察各照相印刷品,基于下述标准,将表面流平性(起伏凹凸(5~6mm))最好的情况设为A,接着,分成B、C、D、E的等级,进行评价。
[评价标准]
A…非常出色(作为高图像质量记录材料为有效)。
B…出色(作为高图像质量记录材料为有效)。
C…中间(不可作为高图像质量记录材料)。
D…差(不可作为高图像质量记录材料)。
E…非常差(不可作为高图像质量记录材料)。
[表5]
支撑体     表面流平性(微小凹凸(1mm以下)     表面流平性(起伏凹凸(5~6mm)
  实施例11   实施例1     B     B
  实施例12   实施例2     A     A
  实施例13   实施例3     A     A
  实施例14   实施例4     A     A
  实施例15   实施例5     A     B
  比较例11   比较例1     B     D
  比较例12   比较例2     D     B
  比较例13   比较例3     A     D
  比较例14   比较例4     C     C
  比较例15   比较例5     C     E
从上述表3的结果可以判断,在实施例1~5的本发明的图像记录材料用支撑体中,由于是CD方向的拉伸能量吸收(TEA)/坪量的值为1,000~2,100mJ/g而且使图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触、从而进行软压光处理而成的原纸,所以可以良好地抑制皱纹、纸粘连及光泽不均,流平性出色,用该原纸形成的支撑体可以良好地抑制小孔的形成,光泽感及面状出色。
特别是在实施例3及4中,压光处理时的压光夹持压力为50~300kN/m2,而且压光处理速度为200~700m/分钟,压光处理前后的原纸的水分变化量为0.8%以下,所以完全没有原纸的皱纹、纸粘连及光泽不均,流平性非常出色,用该原纸形成的支撑体没有小孔的发生,光泽感和面状非常出色。
与此相对,在TEA/坪量的值不到1,000mJ/g的比较例1中,原纸的皱纹及纸粘连较多,支撑体的面降低。在TEA/坪量的值超过2,100mJ/g的比较例5中,原纸的光泽不均差,支撑体的光泽感、面状差。
另外,在压光处理时的辊温度不到200℃的比较例2中,原纸的流平性差,支撑体中形成很多小孔,光泽感、面状差。在所述辊温度超过350℃的比较例3~4中,原纸的皱纹、纸粘连及光泽不均多,支撑体的光泽感差。在比较例3中,进而由于压光处理速度也不到200m/分钟,所以水分变化量超过0.8%,原纸的皱纹、纸粘连明显。
另外,从表4及表5的结果可知判断,在使用实施例1~5的支撑体的实施例6~10的电子照相用显影纸中,可以记录高图像质量且光泽性出色的图像。另外,在使用实施例1~5的图像记录材料用支撑体的实施例11~15的照相印相纸中,可以记录表面流平性出色的图像。
产业上的可利用性
本发明的图像记录材料用支撑体由于基于高流平性、光泽性出色,所以,可以优选用于可以记录高图像质量的图像的各种图像记录材料的用途,特别可以优选用于电子照相显影材料、热敏显影记录材料、升华转印显影材料、热转印显影材料、银盐照相记录材料、喷墨记录材料等。
本发明的图像记录材料由于具有本发明的所述图像记录材料用支撑体,所以可以优选用于电子照相显影材料、热敏显影记录材料、升华转印显影材料、热转印显影材料、银盐照相记录材料、喷墨记录材料。

Claims (7)

1.一种图像记录材料用支撑体,其是具有原纸和在该原纸的两面的聚合物覆盖层的图像记录材料用支撑体,其特征在于,
所述原纸中,CD方向拉伸能量吸收(TEA)/坪量的值为1,000~2,100mJ/g,而且使图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触地进行了软压光处理。
2.根据权利要求1所述的图像记录材料用支撑体,其中,
压光夹持压力为50~300kN/m2,而且压光处理速度为200~700m/分钟。
3.根据权利要求1或2所述的图像记录材料用支撑体,其中,
压光处理前后的原纸的水分变化量为0.8%以下。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的图像记录材料用支撑体,其中,
聚合物覆盖层含有聚烯烃树脂。
5.一种图像记录材料用支撑体的制造方法,其特征在于,其是制造权利要求1~4中任意一项所述的图像记录材料用支撑体的方法,至少包括:
使原纸的图像记录侧的面与表面温度为200~350℃的辊接触地进行压光处理的压光处理工序;和
在原纸的两面熔融层叠聚合物组合物,从而形成聚合物覆盖层的聚合物覆盖层形成工序。
6.一种图像记录材料,其特征在于,
具有权利要求1~4的任意一项所述的图像记录材料用支撑体和在该支撑体上至少具有的图像记录层。
7.根据权利要求6所述的图像记录材料,其中,
所述图像记录材料为从电子照相显影材料、热敏显影记录材料、升华转印显影材料、热转印显影材料、银盐照相记录材料及喷墨记录材料中选择的任意一种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60126397A (ja) * 1983-12-09 1985-07-05 三菱製紙株式会社 紙の処理方法
JPS6459350A (en) * 1987-08-31 1989-03-07 Fuji Photo Film Co Ltd Supporting body for photographic printing paper
JP2645887B2 (ja) * 1989-04-06 1997-08-25 富士写真フイルム株式会社 写真印画紙用支持体
JP2579815B2 (ja) * 1989-05-24 1997-02-12 富士写真フイルム株式会社 写真印画紙用支持体
JP2983594B2 (ja) * 1990-08-31 1999-11-29 三菱製紙株式会社 写真印画紙用支持体の製法
JPH0882891A (ja) * 1994-09-09 1996-03-26 Fuji Photo Film Co Ltd 写真印画紙用支持体
JPH09127646A (ja) * 1995-10-30 1997-05-16 Fuji Photo Film Co Ltd 写真印画紙用支持体およびその製造方法
JP2000314941A (ja) * 1999-03-03 2000-11-14 Fuji Photo Film Co Ltd 記録材料用支持体の製造方法および記録材料用支持体
JP2001303488A (ja) * 2000-04-14 2001-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd 記録材料用支持体の製造方法および記録材料用支持体
JP2004020990A (ja) * 2002-06-18 2004-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd 画像記録材料用支持体
JP2005070753A (ja) * 2003-08-01 2005-03-17 Fuji Photo Film Co Ltd 紙及びその製造方法、並びに画像記録材料用支持体及び画像記録材料

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