CN101173075A - 一种低光泽聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低光泽聚丙烯复合材料及其制备方法,其特征在于,由以下重量份原料组成:聚丙烯56.5份-98份、热稳定剂0.2份-1.5份、光稳定剂0.3份-1份、弹性体0-20份、加工助剂0.2份-1份、无机填料0-30份、二氧化硅0.5-5份。本发明产品,具有较低的材料光泽,光面60°角光泽与原产品相比较低10-20度。满足人们对材料低光泽的要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种低光泽聚丙烯复合材料及其制备方法,可作为汽车内饰材料,属于化工材料技术领域。
背景技术
在汽车材料领域,轿车用材料代表着当前的最高水平。目前轿车的内饰材料最大用量为改性聚丙烯,该材料用量达到材料总用量的70%以上。
随着社会的不断进步以及汽车行业的不断发展,汽车不仅仅是一个简单的交通工具,对汽车的安全性和舒适性的要求也越来越提高。例如,汽车驾驶时,外界光线比较强烈,内饰材料如果光泽度较高,会形成一个比较明显的光反射,会对驾驶员的操作带来很大的干扰。又例如,在家庭里装饰材料中也逐渐要求柔和效果。
目前无论是国外的还是国内的材料,虽然材料性能满足了产品的需求,但是在某些加工方面仍存在不足,需要靠制造厂商增加加工工艺来弥补,从而增加了生产成本,但并不能充分满足用户的使用要求,其中典型的问题是:由于现有的材料光泽度较高,注塑厂可以在做皮纹的时候做哑光皮纹或者喷亚光漆,来降低产品的光泽,但是成本提高了,而且有时候还是很难满足使用要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种低光泽聚丙烯复合材料及其制备方法,满足社会发展中对低光泽材料的需要。
为实现以上目的,本发明的技术方案是提供一种低光泽聚丙烯复合材料,其特征在于,由以下重量份原料组成:
聚丙烯 56.5份-98份、
热稳定剂 0.2份-1.5份、
光稳定剂 0.3份-1份、
弹性体 0-20份、
加工助剂 0.2份-1份、
无机填料 0-30份、
二氧化硅 0.5-5份。
所述的聚丙烯选用分子量为10-20万的聚丙烯;所述的热稳定剂为酚类,半受阻酚类抗氧剂,为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯1010,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯1076,亚磷酸酯类抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯168,硫酯类辅助抗氧剂为硫代二丙酸二月桂酯DLTP中的一种或其混合物;所述的光稳定剂为受阻胺类,为双(2,2,6,6-四基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚-[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]-[2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]]中的一种或其混合物;所述的弹性体为烯烃-α烯烃-辛烯三元共聚物,为POE或者POP、三元乙丙橡胶EPDM、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS与氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SEBS一种或其混合物;所述的加工助剂为低分子酯类硬脂酸、金属皂类,为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸复合酯类、酰胺类为芥酸酰胺、碳黑,钛白粉中的一种或其混合物;所述的无机填料为滑石粉、硫酸钡、碳酸钙、硅酸铝晶须、硅酸镁晶须、硫酸镁晶须中的一种或混合物,其粒径尺寸为0.1-100um;所述的二氧化硅其粒径尺寸为0.1-10um。
一种低光泽聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,其步骤为:
第一步.按重量百分比称取各原料;
第二步.将聚丙烯、热稳定剂、光稳定剂、弹性体、加工助剂、二氧化硅置于混合机中搅拌混合3-8分钟,获得混合物;
第三步.将无机填料和步骤2得到的混合物分别送入双螺杆或往返式单螺杆挤出设备,采用的双螺杆挤出设备的长径比至少为32,并带有精确的温度控制和真空排气设备,螺杆转速在100-600转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区180℃~200℃,二区200℃~230℃,三区200℃~230℃,四区200℃~230℃,停留时间1-2分钟;
第四步.挤出,拉条,冷却,切粒,最后得到成品。
本发明采用热稳定剂可以提高材料在加工和使用过程中的耐热老化性能,光稳定剂可以提高材料在使用过程中的耐光老化性能,本发明采用多种聚烯烃弹性体之间的协同效应可以弥补仅采用单一弹性体在材料内部结构、宏观性能上所产生的各种缺陷,如减少刚性损失,提高增韧效率,以及改善加工流变性,减少由于采用单一弹性体而产生的制品表面缺陷,如波浪纹、虎皮纹等,使材料的综合性能得到提高。采用多种聚烯烃弹性体复合增韧,还可以改善弹性体组分的分散情况,以及提高应力传递,消除应力发白现象等。
加工助剂主要作用是提高加工性能;此外还包括所说的色粉,如选自碳黑,钛白粉的一种或其混合物,其主要作用是使制品着色;
无机填料有利于提高材料的强度和尺寸稳定性,粒子状的填料则有利于提高材料的韧性和表面硬度,两者都可以提高材料的模量和热变形温度,因而两者的有效结合可以使材料具备优异的综合性能。无机填料的粒径为0.1-100um。
二氧化硅作为消光粉目前主要用于油漆和涂料行业。俗称气相白碳黑。文献中基本没有单独作为消光剂使用在PP塑料产品中。本发明使用二氧化硅,二氧化硅是一种小粒径多孔径,大比表面积的物质。二氧化硅均匀分散在塑料基体中,成型后很多留在表面,形成微小的凸凹不平,使入射光变成散乱的漫反射,从而降低了光泽度。和其他填料相比较,对于降低光泽的效果明显很多,二氧化硅一般有表面有机物包覆或没有有机物包覆两种。
本发明的优点是光泽度明显降低,更符合汽车安全要求或者其他低光泽产品的趋势。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
聚丙烯PP树脂选用EXXON公司的AZ564;
热稳定剂选用CIBA公司的Irganox的1010;
光稳定剂选用CIBA公司的EB41-72;
弹性体选用陶氏公司的POE 8150;
加工助剂中的加工润滑助剂选用江苏美达国产EBS;
无机填料中滑石粉选用海城的AH-3000N1;
二氧化硅选用辉明化工的FINE-SIL515;
表1实施例配方
组份名PP树脂热稳定剂光稳定剂弹性体加工助剂无机填料二氧化硅 | 具体名称AZ564Irganox 1010EB41-72POE 8150EBS滑石粉FINE-SIL515 | 对比例183.40.10.230.31 3- | 实施例182.40.20.330.3131 |
低光泽聚丙烯复合材料的制备方法如下:
第一步:按重量份称取聚丙烯树脂、热稳定剂、光稳定剂、弹性体、加工助剂、无机填料和二氧化硅;
第二步.将聚丙烯、热稳定剂、光稳定剂、弹性体、加工助剂、二氧化硅置于混合机中搅拌混合3-8分钟,获得混合物;
第三步.将无机填料和步骤2得到的混合物分别送入双螺杆或往返式单螺杆挤出设备,采用的双螺杆挤出设备的长径比40,并带有精确的温度控制和真空排气设备,螺杆转速在300转/分钟,其双螺杆挤出工作温度为一区180℃,二区200℃,三区200℃,四区210℃,五区210℃,六区210℃。
第四步、挤出,拉条,冷却,切粒,最后得到成品。
将各实施例制备的复合物按标准尺寸注塑成测试用的标准样条进行各种性能试验,各实施例中的物理性能分别按ISO国际标准测试,如表2所示。
表2.性能测试方法
物理性能 | 测试方法 |
拉伸强度Izod缺口冲击强度弯曲强度弯曲模量熔指密度 | ISO527/2ISO180ISO178ISO178ISO1133ISO1183 |
上述配方得到的产品具有很低的表面光泽度,性能如下(皮纹1为粗皮纹,皮纹2为细皮纹,下同):
表3.实施例对应的样品性能
测试单位 | 对比例1 | 实施例1 | |
皮纹1光泽 | - | 4.6 | 3.6 |
皮纹2光泽 | - | 4.1 | 3.1 |
色板光泽 | - | 55.5 | 36.8 |
拉伸强度 | (MPa) | 23.6 | 22.6 |
缺口冲击强度 | KJ/m2 | 6.1 | 6.5 |
弯曲强度 | MPa | 34.5 | 32.7 |
弯曲模量 | MPa | 2186 | 2071 |
熔指 | g/10min | 28.6 | 27.9 |
密度 | g/cm3 | 0.973 | 0.980 |
实施例2
PP树脂选用广州石化公司的J641;
热稳定剂选用CIBA公司的Irganox的1076;
光稳定剂选用CIBA公司的744;弹性体选用吉林石化的EPDM J-4045;
加工助剂中的加工润滑助剂选用国产硬脂酸;
无机填料中碳酸钙选用白燕华GR101b;二氧化硅选用北京赛德的SL-530;
表4实施例配方
组份名PP树脂热稳定剂光稳定剂弹性体加工助剂无机填料二氧化硅 | 具体名称J641Irganox 1010744EPDM J-4045硬脂酸碳酸钙SL-530 | 对比例283.40.10.250.120- | 实施例282.90.20.350.2200.5 |
低光泽聚丙烯复合材料的制备方法同实施例1:
将各实施例制备的复合物按标准尺寸注塑成测试用的标准样条进行各种性能试验,各实施例中的物理性能分别按ISO国际标准测试,同表2所示。性能如下:
表5.实施例对应的样品性能
测试单位 | 对比例2 | 实施例2 | |
皮纹1光泽 | - | 4.3 | 3.4 |
皮纹2光泽 | - | 3.9 | 3.0 |
色板光泽 | - | 53.5 | 36.3 |
拉伸强度 | (MPa) | 20.6 | 20.6 |
缺口冲击强度 | KJ/m2 | 10.1 | 10.5 |
弯曲强度 | MPa | 33.5 | 32.7 |
弯曲模量 | MPa | 1360 | 1391 |
熔指 | g/10min | 8.6 | 8.9 |
密度 | g/cm3 | 1.045 | 1.038 |
实施例3
PP树脂选用广州石化公司的HHP6;热稳定剂选用CIBA公司的Irganox的1010和168的组合;光稳定剂选用CIBA公司的744;加工助剂中的加工润滑助剂选用国产硬脂酸钙,加入浅黄色粉;二氧化硅选用北京赛德的SL-520;
表6实施例配方
组份名PP树脂热稳定剂光稳定剂加工助剂二氧化硅 | 具体名称HHP6Irganox 1010Irganox 168744硬脂酸钙浅黄色粉SL-530 | 对比例399.20.10.20.20.10.2- | 实施例397.70.10.20.30.10.21.5 |
低光泽聚丙烯复合材料的制备方法同实施例1:
将各实施例制备的复合物按标准尺寸注塑成测试用的标准样条进行各种性能试验,各实施例中的物理性能分别按ISO国际标准测试,同表2所示。
性能如下:
表7.实施例对应的样品性能
测试单位 | 对比实施例3 | 实施例3 | |
皮纹1光泽 | - | 4.8 | 3.9 |
皮纹2光泽 | - | 4.9 | 4.0 |
色板光泽 | - | 66.5 | 46.3 |
拉伸强度 | (MPa) | 23.6 | 23.6 |
缺口冲击强度 | KJ/m2 | 8.1 | 8.5 |
弯曲强度 | MPa | 34.3 | 33.9 |
弯曲模量 | MPa | 1260 | 1283 |
熔指 | g/10min | 28.2 | 28.9 |
密度 | g/cm3 | 0.90 | 0.912 |
实施例4
PP树脂选用广州石化公司的HHP6;热稳定剂选用CIBA公司的Irganox的1010;光稳定剂选用CIBA公司的744;弹性体选用LG化学的SBS 501;加工助剂中的加工润滑助剂选用国产硬脂酸锌;无机填料中硫酸钡选用桂林的AD-3000N1;二氧化硅选用北京赛德的SL-520;
表8实施例配方
组份名PP树脂热稳定剂光稳定剂弹性体加工助剂无机填料二氧化硅 | 具体名称HHP6Irganox 1076744SBS 501硬脂酸锌硫酸钡SL-520 | 对比例483.40.20.3100.120- | 实施例482.90.20.3100.2200.5 |
低光泽聚丙烯复合材料的制备方法同实例1:
将各实施例制备的复合物按标准尺寸注塑成测试用的标准样条进行各种性能试验,各实施例中的物理性能分别按ISO国际标准测试,同表2所示。
性能如下:
表9.实施例对应的样品性能
测试单位 | 对比实施例4 | 实施例4 | |
皮纹1光泽 | - | 5.2 | 4.3 |
皮纹2光泽 | - | 4.8 | 4.0 |
色板光泽 | - | 78.5 | 52.3 |
拉伸强度 | (MPa) | 20.6 | 20.6 |
缺口冲击强度 | KJ/m2 | 20.1 | 22.3 |
弯曲强度 | MPa | 28.5 | 28.7 |
弯曲模量 | MPa | 1181 | 1191 |
熔指 | g/10min | 15.6 | 15.3 |
密度 | g/cm3 | 1.042 | 1.040 |
Claims (9)
1.一种低光泽聚丙烯复合材料,其特征在于,由以下重量份原料组成:
聚丙烯 56.5份-98份、
热稳定剂 0.2份-1.5份、
光稳定剂 0.3份-1份、
弹性体 0-20份、
加工助剂 0.2份-1份、
无机填料 0-30份、
二氧化硅 0.5-5份。
2.根据权利要求1所述的一种低光泽聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的聚丙烯选用分子量为10-20万的聚丙烯。
3.根据权利要求1所述的一种低光泽聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的热稳定剂为酚类,半受阻酚类抗氧剂,为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯1010,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯1076,亚磷酸酯类抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯168,硫酯类辅助抗氧剂为硫代二丙酸二月桂酯DLTP中的一种或其混合物。
4.根据权利要求1所述的一种低光泽聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的光稳定剂为受阻胺类,为双(2,2,6,6-四基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚-[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]-[2-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-氨基]-亚己基-[4-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-亚氨基]]中的一种或其混合物。
5.根据权利要求1所述的一种低光泽聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的弹性体为烯烃-α烯烃-辛烯三元共聚物,为POE或者POP、三元乙丙橡胶EPDM、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS与氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SEBS一种或其混合物。
6.根据权利要求1所述的一种低光泽聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的加工助剂为低分子酯类硬脂酸、金属皂类,为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸复合酯类、酰胺类为芥酸酰胺、碳黑,钛白粉中的一种或其混合物。
7.根据权利要求1所述的一种低光泽聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的无机填料为滑石粉、硫酸钡、碳酸钙、硅酸铝晶须、硅酸镁晶须、硫酸镁晶须中的一种或混合物,其粒径尺寸为0.1-100μm。
8.根据权利要求1所述的一种低光泽聚丙烯复合材料,其特征在于,所述的二氧化硅其粒径尺寸为0.1-10um。
9.根据权利要求1所述的一种低光泽聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
第一步.按重量份称取各原料;
第二步.将聚丙烯、热稳定剂、光稳定剂、弹性体、加工助剂、二氧化硅置于混合机中搅拌混合3-8分钟,获得混合物;
第三步.将矿物填料和步骤2得到的混合物分别送入双螺杆或往返式单螺杆挤出设备内以180-235℃的温度下熔融共混、挤出造粒,螺杆长径比不小于32;
第四步.挤出,拉条,冷却,切粒,最后得到成品。
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