CN101168869A - 大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维及其制备方法，为采用大豆蛋白溶液、海藻酸盐溶液与高粘度纤维素溶液制得纺丝原液，采用多级凝固浴对各种组分分别成型，得到大豆蛋白占三者总重量15－60％，海藻酸盐占三者总重量3－8％，纤维素占三者总重量32－82％的纤维。本发明各级凝固浴均采用无锌成型技术，避免了重金属盐类造成蛋白质变性及锌盐对环境造成的污染，降低了纤维生产过程的环境危害，并且制备的纤维中蛋白、海藻酸主要分布在纤维外层，制成的纤维能够充分发挥蛋白质、海藻酸的保健性能，既具有高蛋白质含量高，保健性能好，又具有良好的吸水、吸盐性能，加工性能良好。
Description
技术领域
本发明涉及一种蛋白质、海藻酸盐、纤维素制成的复合纤维及其制备方法，属化学纤维新材料技术领域。
技术背景
纤维素纤维的原料来自天然可再生的纤维素，在石油资源日益紧张的背景下，纤维素纤维呈现出旺盛发展的生命力，大豆蛋白纤维中则含有多种氨基酸，对人体有一定的保健作用，且其织物具有丝织物风格，目前市场上受到广泛的欢迎，而海藻酸盐(主要成分为海藻酸钙，另含有少量的海藻酸以及钠盐等成分)是一种天然高分子混合物，其可以湿纺成纤维，并且纤维中的钙离子可以与人体伤口分泌物中的钠离子进行离子交换而在患口处形成湿态凝胶，形成湿态伤口愈合环境以及具有高度的人体可吸收性等显著的特点。由于三种材料完全不同的特殊性，所以目前人们多为采用上述三种材料中的一种来生产纤维或采用两种配合生产功能性混合纤维，但是现有生产的含有大豆蛋白纤维中蛋白的含量普遍偏低，使复合纤维的保健效果受到一定限制，而如果提高复合纤维中蛋白含量后则会出现复合纤维的物理性能指标下降较大现象，使得后续的纤维加工工序受到较大的影响，并且当前在对纺丝原液纺丝成型时所用的凝固浴均含有硫酸锌，其中的锌离子不仅对环境有严重的污染，而且对蛋白也会产生变性影响，影响了大豆蛋白的性能，也降低了大豆蛋白和纤维素复合纤维的性能。同时由于在纺丝原液中的不同组分所需的凝固浴成分不同，采用常规的一浴法成型，难以适应多组分的成型要求，但若凝固浴中加入成分过多，则会造成凝固浴的蒸发、结晶等工序的困难，影响正常的循环生产运转。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供了一种大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维，该纤维中蛋白、海藻酸主要分布在纤维的外层，制成的纤维或纺织品能够充分发挥蛋白质、海藻酸的保健性能，既具有高蛋白质含量高，保健性能好，又具有良好的吸水、吸盐性能，制得的纤维加工性能良好。
本发明还提供了一种大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维的制备方法，采用高粘度的纤维素溶液与大豆蛋白、海藻酸盐溶液混合，采用多级凝固浴对各种组分分别成型，并且各级凝固浴均采用无锌成型技术，避免了重金属盐类造成的蛋白质变性及锌盐对环境造成的污染，降低了纤维生产过程的环境危害。
本大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维，由大豆蛋白、海藻酸盐(主要成分为海藻酸钙，另含有少量的海藻酸以及钠盐等成分)和纤维素组成，其中大豆蛋白占纤维中大豆蛋白、海藻酸盐和纤维素三者总重量的15-60％，海藻酸盐占大豆蛋白、海藻酸盐和纤维素三者总重量的3-8％，纤维素占纤维中大豆蛋白、海藻酸盐和纤维素三者总重量的32-82％，并且纤维中大豆蛋白、海藻酸盐成分主要分布在纤维的外层，纤维干断裂强度1.8-2.3cN/dtex，干断裂伸度7-19％，湿模量≥0.30cN/dtex。
而本大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维的制备方法，则是采用大豆蛋白溶液、海藻酸盐溶液与高粘度纤维素溶液混合后，经包括过滤、脱泡、熟成等常规的纤维素粘胶制备工序，得到大豆蛋白、海藻酸盐与纤维素的混合纺丝原液，将制得混合纺丝原液经纺丝凝固浴湿纺成型，凝固浴采用无锌凝固浴，进行牵伸，再经过脱硫等后处理得到复合纤维；
在该混合纺丝原液中大豆蛋白占纤维素、海藻酸盐与大豆蛋白三者总重量的18-63％，海藻酸盐占三者总重量的4-10％，纤维素占三者总重量的27-78％；
而纺丝凝固浴湿纺成型则包括丝束首先进入第一凝固浴，第一凝固浴为硫酸、硫酸钠和水，硫酸浓度80-135g/l、硫酸钠265-335g/l、浴温度45-55℃；丝束经过第一凝固浴后可以经集束后进入第二凝固浴，第二凝固浴为硫酸、硫酸钠和水，其中硫酸15-20g/l，而硫酸钠则由丝条自然由第一凝固浴带入，不作控制，温度为95-100℃；然后丝束可以经集束后经水洗及压辊挤压后进入第三凝固浴，可采用喷淋水洗和一道压辊挤压，第三凝固浴为氯化钙溶液，氯化钙浓度80-95g/l，浴温度20-35℃；最后丝束可以集束后，水洗及压辊挤压后进入第四凝固浴进行缩醛化交联，也可采用喷淋水洗和一道压辊挤压，第四凝固浴为戊二醛溶液，戊二醛浓度100-300g/l，缩醛化时间5-8min，温度20-40℃。这样，针对纤维素、海藻酸盐与大豆蛋白三种成分的不同特性，采用四级凝固浴对各种成分分别成型，并且在各级凝固浴均采用无锌成型技术，避免了重金属盐类造成的蛋白质变性及锌盐对环境造成的污染，降低了纤维生产过程的环境危害。
大豆蛋白溶液采用将大豆蛋白溶解在4.0-5.0％氢氧化钠中，并按大豆蛋白重量的0.005-0.015％加入亚硫酸钠，温度20-45℃溶解后得到重量含量为13.0-30.0％的大豆蛋白溶液。
海藻酸盐溶液采用在20-55℃的温度条件下，按照重量比1∶30-70的比例将海藻酸盐溶解于20g/l稀碱液中，经过4-24小时的连续搅拌制得。
高粘度纤维素溶液采用聚合度为500-800纤维素浆粕，纤维素可采用棉浆、木浆、竹浆、蔗渣浆中的一种或一种以上的组合，经浸渍碱化、压榨粉碎、老成控制铜粘10-15mpa.s，得α-纤维素28-30％、NaOH16-18％的碱纤维素，将碱纤维素与CS2进行黄化反应，并溶解于氢氧化钠溶液中；然后加入相对α-纤维素量1-3％助剂V-315后混合均匀，得粘度200-600s，熟成度(15％NH4Cl)值12.0-25.0ml，α-纤维素8.0-10.0％，氢氧化钠4.0-6.0％的高粘度纤维素溶液。
脱硫，采用亚硫酸钠，亚硫酸钠浓度23-28g/l。之后经水洗、上油、干燥等处理工序，制得大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素成品纤维。
本发明所公开的大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维，采用高粘度的纤维素与大豆蛋白、海藻酸盐溶液混合，由于大豆蛋白、海藻酸盐溶液粘度很低，与纤维素溶液粘度差异较大，所以在凝固成型及拉伸过程中蛋白质、海藻酸盐主要分布在纤维的外层，对纤维用蓝色染料染色后，做切片后水分散，用显微镜观察，纤维素呈浅白色分布在纤维的中间，蛋白质呈蓝色分布在纤维的表面，纤维制成的纺织品具有良好的亲肤保健性。这样制成的纤维及纺织品就能够充分发挥蛋白质、海藻酸的保健性能，同时具有蛋白质含量高，保健性能好，又具有良好的吸水、吸盐性能，同时采用加入变性剂使纤维变性，制得的纤维加工性能良好。而采用多级凝固浴对原液中各种成分分别成型，各级凝固浴中侧重不同的成分成型，同时又不影响其他成分，并且各级凝固浴均采用无锌成型技术，避免了重金属盐类造成的蛋白质变性及锌盐对环境造成的污染，降低了纤维生产过程的环境危害。
附图说明
附图为本发明制备的大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维切片图。
具体实施方式
实施例1
将大豆蛋白溶解在4.0％氢氧化钠中，并按大豆蛋白重量的0.005％加入亚硫酸钠，溶解温度20℃，得到大豆蛋白含量为13.0％的大豆蛋白溶液；
在20℃的温度条件下，按照重量比1∶30的比例将海藻酸盐溶解于20g/l稀碱液中，经过24小时的连续搅拌，得到海藻酸盐溶液。
采用聚合度500棉浆粕，浸渍碱化、压榨粉碎，老成控制铜粘10mpa.s，得到α-纤维素28.0％、NaOH18.0％的碱纤维素，将碱纤维素与CS2黄化反应，并溶解于氢氧化钠中；然后加入相对α-纤维素量1％的助剂V-315，得到粘度200s，熟成度(15％NH4Cl)值12.0ml，α-纤维素8.0％，氢氧化钠4.0％的高粘度纤维素溶液。
将上述制备的大豆蛋白溶液、海藻酸盐溶液与高粘度纤维素溶液混合，再经过滤、脱泡、熟成等常规的纺丝原液制备工序，得到大豆蛋白、海藻酸盐与纤维素的混合纺丝原液，该纺丝原液中大豆蛋白占纤维素、海藻酸盐与大豆蛋白三者总重量的18％，海藻酸盐占三者总重量的4％，纤维素占三者总重量的78％。
将纺丝原液采用凝固浴纺丝成型，第一凝固浴为硫酸、硫酸钠和水，其中硫酸浓度为135g/l、硫酸钠265g/l、浴温度52℃；丝束经第一凝固浴后集束后进入第二凝固浴，第二凝固浴为硫酸、硫酸钠和水，其中含硫酸15.3g/l，而硫酸钠则由丝条自然由第一凝固浴带入，不作控制，温度为95℃；第二凝固浴后丝束经集束、喷淋水洗及一道压辊挤压后，进入第三凝固浴，第三凝固浴为氯化钙溶液，氯化钙浓度为80.5g/l，浴温度33.5℃；过第三凝固浴后，丝束经集束、喷淋水洗及一道压辊挤压，进入第四凝固浴进行缩醛化交联，第四凝固浴戊二醛溶液，浓度为105g/l，缩醛化时间8min，温度为35℃。
脱硫，采用亚硫酸钠，亚硫酸钠浓度23.2g/l。脱硫后，再经水洗、上油、干燥等处理工序，制得成品纤维。
制得的纤维，纤维中大豆蛋白占纤维素、大豆蛋白与海藻酸盐三者总重量的15.2％，海藻酸盐占三者总重量的3.18％，纤维素占三者总重量的81.62％。纤维干断裂强度在2.25cN/dtex，干断裂伸度18.5％，湿模量0.35cN/dtex。如附图所示，为对纤维用蓝色染料染色后，做切片后水分散，用显微镜观察，纤维素呈浅白色分布在纤维的中间(图中纤维表层颜色较浅处)，而蛋白呈蓝色分布在纤维的表层(图中纤维表层颜色较深处)，故该纤维制成的纺织品具有良好的亲肤保健性。
实施例2
将大豆蛋白溶解在5.0％氢氧化钠中，并按大豆蛋白重量的0.015％加入亚硫酸钠，溶解温度45℃，得到大豆蛋白含量为30.0％的大豆蛋白母液。
在55℃的温度条件下，按照重量比1∶70的比例将海藻酸盐溶解于20g/l稀碱液中，经过4小时的连续搅拌，得到海藻酸盐溶液。
采用聚合度为800的棉浆粕、聚合度600的木浆粕混合，混合比例为5∶1，经浸渍碱化、压榨粉碎，控制老成铜粘15mpa.s，得到α-纤维素29.5％、NaOH17.5％的碱纤维素，将碱纤维素与CS2黄化反应，并溶解于氢氧化钠中；然后加入相对α-纤维素量2.5％的助剂V-315，得到粘度600s，熟成度(15％NH4Cl)值15.5ml，α-纤维素10.0％，氢氧化钠5.5％的高粘度纤维素溶液。
将大豆蛋白溶液、海藻酸盐溶液与高粘度纤维素溶液混合，再经过滤、脱泡、熟成等常规的纺丝原液制备工序得到大豆蛋白、海藻酸盐与纤维素的混合纺丝原液，该纺丝原液中大豆蛋白占纤维素、海藻酸盐与大豆蛋白三者总重量的60.5％，海藻酸盐占三者总重量的9.6％，纤维素占三者总重量的29.9％。
将纺丝原液采用凝固浴纺丝成型，第一凝固浴为硫酸、硫酸钠和水组成，其中硫酸浓度为85g/l、硫酸钠275g/l、浴温度45℃；丝束经第一凝固浴后集束后进入第二凝固浴，第二凝固浴为硫酸、硫酸钠和水，其中含硫酸19.8g/l，而硫酸钠则由丝条自然由第一凝固浴带入，不作控制，温度为98℃；第二凝固浴后丝束经集束、喷淋水洗及一道压辊挤压后，进入第三凝固浴，第三凝固浴为氯化钙溶液，氯化钙浓度为95g/l，浴温度25℃；经过第三凝固浴后，丝条经集束、喷淋水洗及一道压辊挤压，进入第四凝固浴进行缩醛化交联，第四凝固浴为戊二醛溶液，浓度为295g/l，缩醛化时间5min，温度为25℃。
脱硫，亚硫酸钠浓度28g/l。脱硫后，再经水洗、上油、干燥等处理工序，制得成品纤维。
制得的纤维，纤维中大豆蛋白占纤维素、大豆蛋白与海藻酸盐三者总重量的56.5％，海藻酸盐占三者总重量的7.1％，纤维素占三者总重量的36.4％。纤维干断裂强度在1.81cN/dtex，干断裂伸度7.5％，湿模量0.31cN/dtex。
实施例3
将大豆蛋白溶解在4.5％氢氧化钠中，并按大豆蛋白重量的0.008％加入亚硫酸钠，溶解温度35℃，大豆蛋白含量为18.5％，得到大豆蛋白溶液。
在45℃的温度条件下，按照重量比1∶50的比例将海藻酸盐溶解于20g/l稀碱液中，经过12小时的连续搅拌，得到海藻酸盐溶液。
采用聚合度为700棉浆粕、聚合度500的蔗浆粕混合，混合比例为5∶1，经浸渍碱化、压榨粉碎，老成控制铜粘12mpa.s，得到α-纤维素30％、NaOH16.5％的碱纤维素，将碱纤维素与CS2黄化反应，并溶解于氢氧化钠中；然后加入相对α-纤维素量1.5％的助剂V-315，得到粘度300s，熟成度(15％NH4Cl)值20.5ml，α-纤维素8.7％，氢氧化钠4.5％的高粘度纤维素溶液。
将制备的大豆蛋白溶液、海藻酸盐溶液与高粘度纤维素溶液混合，再经过滤、脱泡、熟成等常规的纺丝原液制备工序得到大豆蛋白、海藻酸盐与纤维素的混合纺丝原液，该纺丝原液中大豆蛋白占纤维素、海藻酸盐与大豆蛋白三者总重量的45.5％，海藻酸盐占三者总重量的6.8％，纤维素占三者总重量的47.7％。
将纺丝原液经凝固浴成型，第一凝固浴为硫酸、硫酸钠和水，其中硫酸浓度为105g/l、硫酸钠330g/l、浴温度50℃。丝束经第一凝固浴后集束后进入第二凝固浴，第二凝固浴为硫酸、硫酸钠和水，其中含硫酸18.5g/l，而硫酸钠则由丝条自然由第一凝固浴带入，不作控制，温度为96℃；第二凝固浴后丝束经集束、喷淋水洗及一道压辊挤压后，进入第三凝固浴，第三凝固浴为氯化钙溶液，氯化钙浓度为85g/l，浴温度30℃；过第三凝固浴后，丝束经集束、喷淋水洗及一道压辊挤压，进入第四凝固浴缩醛化交联，第四凝固浴为戊二醛溶液，浓度为205g/l，缩醛化时间6min，温度为30℃。
脱硫，亚硫酸钠浓度25g/l。
制得的纤维，其中大豆蛋白占纤维素、大豆蛋白与海藻酸盐三者总重量的41.5％，海藻酸盐占三者总重量的4.5％，纤维素占三者总重量的54％。纤维干断裂强度在2.0cN/dtex，干断裂伸度12.5％，湿模量0.33cN/dtex。
实施例4
制备大豆蛋白溶液，将大豆蛋白溶解在5.0％氢氧化钠中，并按大豆蛋白重量的0.01％加入亚硫酸钠，溶解温度30℃，得大豆蛋白含量15％的大豆蛋白溶液。
在35℃的温度条件下，按照重量比1∶55的比例将海藻酸盐溶解于20g/l稀碱液中，经过15小时的连续搅拌，得到海藻酸盐溶液。
采用聚合度700的棉浆粕、聚合度500的竹浆粕、聚合度600的蔗浆粕三者混合，混合比例为7∶1∶1，经浸渍碱化、压榨粉碎，老成控制铜粘11.5mpa.s，得到α-纤维素29％、NaOH17.5％的碱纤维素，将碱纤维素与CS2黄化反应，并溶解于氢氧化钠中；然后加入相对α-纤维素量1.2％的助剂V-315，得粘度260s，熟成度(15％NH4Cl)值13.5ml，α-纤维素8.6％，氢氧化钠4.6％的高粘度纤维素溶液。
将上述大豆蛋白溶液、海藻酸盐溶液与高粘度纤维素溶液混合，再经过滤、脱泡、熟成等常规的纺丝原液制备工序得到大豆蛋白、海藻酸盐与纤维素的混合纺丝原液，该纺丝原液中大豆蛋白占纤维素、海藻酸盐与大豆蛋白三者总重量的35％，海藻酸盐占三者总重量的5.5％，纤维素占三者总重量的59.5％。
将纺丝原液采用凝固浴成型，第一凝固浴中硫酸浓度为82g/l、硫酸钠280g/l、浴温度45℃，第二凝固浴中硫酸浓度18g/l，硫酸钠则由丝条自然由第一凝固浴带入，不作控制，温度为99℃；第二凝固浴后丝束经水洗及压辊挤压后，进入第三凝固浴，第三凝固浴中氯化钙浓度为88g/l，浴温度30℃；过第三凝固浴后，丝束经水洗及压辊挤压，进入第四凝固浴缩醛化，戊二醛浓度为195g/l，缩醛化时间8min，温度为32℃。
制得的纤维中大豆蛋白占大豆蛋白、海藻酸盐、纤维素三者总重量的31.5％，海藻酸盐占三者总重量的4.0％，纤维素占三者总重量的64.5％。纤维干断裂强度在1.95cN/dtex，干断裂伸度13.8％，湿模量0.32cN/dtex。
Claims (6)
1.大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维，其特征在于该纤维由大豆蛋白、海藻酸盐和纤维素组成，其中大豆蛋白占大豆蛋白、海藻酸盐和纤维素三者总重量的15-60％，海藻酸盐占三者总重量的3-8％，纤维素占三者总重量的32-82％，纤维干断裂强度1.8-2.3cN/dtex，干断裂伸度7-19％，湿模量≥0.30cN/dtex。
2.如权利要求1所述的大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维制备方法，其特征在于采用大豆蛋白溶液、海藻酸盐溶液与高粘度纤维素溶液混合后，过滤、脱泡、熟成，得到大豆蛋白、海藻酸盐与纤维素的混合纺丝原液，将制得混合纺丝原液经纺丝凝固浴湿纺成型，再经过脱硫等后处理得到复合纤维；
并且该混合纺丝原液中大豆蛋白占纤维素、海藻酸盐与大豆蛋白三者总重量的18-63％，海藻酸盐占三者总重量的4-10％，纤维素占三者总重量的27-78％；
所述纺丝凝固浴湿纺成型包括喷丝丝束首先进入第一凝固浴，第一凝固浴为硫酸、硫酸钠和水组成，硫酸浓度80-135g/l、硫酸钠265-335g/l、浴温度45-55℃；之后进入第二凝固浴，第二凝固浴为硫酸、硫酸钠和水组成，其中硫酸15-20g/l，硫酸钠由丝条自然带入，不作控制，温度为95-100℃；然后丝束经水洗及压辊挤压后进入第三凝固浴，第三凝固浴为氯化钙溶液，氯化钙浓度80-95g/l，浴温度20-35℃；最后丝束经水洗及压辊挤压后进入第四凝固浴进行缩醛化交联，第四凝固浴为戊二醛溶液，戊二醛浓度100-300g/l，缩醛化时间5-8min，温度为20-40℃。
3.如权利要求2所述的大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维制备方法，其特征在于：大豆蛋白溶液采用将大豆蛋白溶解在4.0-5.0％氢氧化钠中，并按大豆蛋白重量的0.005-0.015％加入亚硫酸钠，温度20-45℃溶解后得到重量含量为13.0-30.0％的大豆蛋白溶液。
4.如权利要求2所述的大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维制备方法，其特征在于：海藻酸盐溶液采用在20-55℃的温度条件下，按照重量比1∶30-70的比例将海藻酸盐溶解于20g/l稀碱液中，经过4-24小时的连续搅拌制得。
5.如权利要求2所述的大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维制备方法，其特征在于：高粘度纤维素溶液为采用聚合度为500-800的纤维素浆粕，经浸渍碱化、压榨粉碎、老成控制铜粘10-15mpa.s，得到α-纤维素28-30％、NaOH16-18％的碱纤维素，将碱纤维素与CS2进行黄化反应，并溶解于氢氧化钠中；然后加入相对α-纤维素量1-3％助剂V-315混合均匀，得粘度200-600s，熟成度(15％NH4Cl)值12.0-25.0ml，α-纤维素8.0-10.0％，氢氧化钠4.0-6.0％的高粘度纤维素溶液。
6.如权利要求2、3、4或5所述的大豆蛋白/海藻酸盐/纤维素纤维制备方法，其特征在于：纤维素采用棉浆、木浆、竹浆、蔗渣浆中的一种或一种以上的组合。
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101660215A (zh) * | 2009-09-23 | 2010-03-03 | 陈福库 | 蛋白质与纤维素复合纤维及其制造方法 |
| CN101967698A (zh) * | 2010-10-02 | 2011-02-09 | 山东海龙股份有限公司 | 一种海藻酸盐/纤维素复合纤维的制备方法 |
| CN103194826A (zh) * | 2013-04-16 | 2013-07-10 | 如皋市丁堰纺织有限公司 | 海藻纤维、蛹蛋白纤维和莱竹纤维的混纺纱、面料及生产工艺 |
| WO2014101458A1 (zh) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 佛山市优特医疗科技有限公司 | 化学改性的海丝纤维、由其制成的伤口敷料及其制备方法 |
| CN106283268A (zh) * | 2016-04-25 | 2017-01-04 | 嘉兴学院 | 一种纤维素/海藻酸钙共混纤维的制备方法 |
| CN107502966A (zh) * | 2017-10-10 | 2017-12-22 | 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 | 一种多功能复合纤维素纤维及其制备方法 |
| CN107558218A (zh) * | 2017-09-04 | 2018-01-09 | 西南大学 | 用nmmo制备大豆蛋白/粘胶复合织物 |
| CN108057128A (zh) * | 2017-12-12 | 2018-05-22 | 常州美帛纺织品有限公司 | 一种医用海藻酸钠复合膜的制备方法 |
| CN114182379A (zh) * | 2020-12-18 | 2022-03-15 | 青岛起初智能科技有限公司 | 一种抗菌消臭、护肤保健纤维素纤维及其制备方法 |
| CN114836848A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-08-02 | 邦特云纤(青岛)新材料科技有限公司 | 一种复合玻尿酸纤维及其制备方法 |
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Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101660215A (zh) * | 2009-09-23 | 2010-03-03 | 陈福库 | 蛋白质与纤维素复合纤维及其制造方法 |
| CN101967698A (zh) * | 2010-10-02 | 2011-02-09 | 山东海龙股份有限公司 | 一种海藻酸盐/纤维素复合纤维的制备方法 |
| WO2014101458A1 (zh) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 佛山市优特医疗科技有限公司 | 化学改性的海丝纤维、由其制成的伤口敷料及其制备方法 |
| CN103194826A (zh) * | 2013-04-16 | 2013-07-10 | 如皋市丁堰纺织有限公司 | 海藻纤维、蛹蛋白纤维和莱竹纤维的混纺纱、面料及生产工艺 |
| CN103194826B (zh) * | 2013-04-16 | 2015-09-16 | 如皋市丁堰纺织有限公司 | 海藻纤维、蛹蛋白纤维和莱竹纤维的混纺纱、面料及生产工艺 |
| CN106283268B (zh) * | 2016-04-25 | 2019-01-29 | 嘉兴学院 | 一种纤维素/海藻酸钙共混纤维的制备方法 |
| CN106283268A (zh) * | 2016-04-25 | 2017-01-04 | 嘉兴学院 | 一种纤维素/海藻酸钙共混纤维的制备方法 |
| CN107558218A (zh) * | 2017-09-04 | 2018-01-09 | 西南大学 | 用nmmo制备大豆蛋白/粘胶复合织物 |
| CN107502966A (zh) * | 2017-10-10 | 2017-12-22 | 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 | 一种多功能复合纤维素纤维及其制备方法 |
| CN107502966B (zh) * | 2017-10-10 | 2020-06-12 | 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 | 一种多功能复合纤维素纤维及其制备方法 |
| CN108057128A (zh) * | 2017-12-12 | 2018-05-22 | 常州美帛纺织品有限公司 | 一种医用海藻酸钠复合膜的制备方法 |
| CN114182379A (zh) * | 2020-12-18 | 2022-03-15 | 青岛起初智能科技有限公司 | 一种抗菌消臭、护肤保健纤维素纤维及其制备方法 |
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| CN114836848A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-08-02 | 邦特云纤(青岛)新材料科技有限公司 | 一种复合玻尿酸纤维及其制备方法 |
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