CN101157679B - N-乙基-3,4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法 - Google Patents
N-乙基-3,4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种制备N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的方法。以胡椒环为原料，与液溴在在常压，氧化剂存在下进行溴化反应，将得到的溴化产物与乙胺在加压，催化剂的存在下进行胺解反应，即可获得目标产物。得到的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺纯度达到98％以上，收率为80-85％，沸点为101-103℃。与现有技术相比较，本发明采用Cu2O-CuO/SiO2为催化剂，提高了反应收率，操作过程对环境友好，克服了环境易污染、设备易腐蚀的缺点，产品质量稳定，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及化学领域，具体涉及一种制备N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的方法。
背景技术
N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺是一种合成具有抗菌特性的喹唑啉及其衍生物的重要中间体，用于合成除虫菊酯增效剂，喹诺酮等，在农药、医药领域有着广泛的应用，其结构式如下：
现有技术中，常用的制备方法以胡椒环为原料进行硝化、还原，然后与卤乙烷反应获得目标产物，如应用化工，陈稼轩，蒋文伟，周家焱等2004，33(6)60-62中报道了用硝酸氧化胡椒环的制备方法，该方法的反应过程在强酸性条件下进行，设备极易腐蚀，需用大量的硝酸，环境污染严重。
欧洲专利EP549263，1993报道了用溴进行反应，采用五水合硫酸铜为催化剂，乙胺进行胺解，收率很低，仅为74％，在成本和后处理等方面，工业化前景不理想。
发明内容
发明目的：提供一种制备N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的方法，克服现有技术制备方法中设备易腐蚀、环境污染严重、收率低、成本高等不足。
本发明的技术构思是这样的：
以胡椒环为原料，与液溴在常压，氧化剂的存在下进行溴化反应，将得到的溴化产物与乙胺在加压，催化剂的存在下进行胺解反应，即得目标产物。
本发明的方法包括如下步骤：
(1)将胡椒环、氧化剂、液溴在55-70℃条件下反应2-3小时，从反应液中收集溴化产物；
(2)将步骤(1)收集的溴化产物、催化剂Cu2O-CuO/SiO2、乙胺在1.1-1.2MPa条件下，80-100℃反应2-3小时，从粗产物中收集目标产物N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。
根据本发明所述，采用双氧水为氧化剂，所述的双氧水含量为10-30wt％，优选双氧水的含量为15wt％。
本发明的反应物胡椒环与氧化剂、液溴的摩尔比为1∶0.15-0.20∶1.0-1.3，与催化剂Cu2O-CuO/SiO2的质量比为1∶0.02-0.05，胡椒环与乙胺的摩尔比为1∶1.0-1.2。
本发明步骤(1)从反应液中收集溴化产物包括如下步骤：用乙醚萃取，萃取液减压蒸馏除乙醚，碳酸钠水溶液碱洗，得到溴化产物；步骤(2)从粗产物中收集目标产物包括如下步骤：用乙醚萃取，萃取液减压蒸馏除乙醚，碳酸钠水溶液碱洗、水洗、干燥，即为N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。
本发明的反应式如下：
用本发明制备方法得到的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺纯度达到98％以上，收率为80-85％，沸点为101-103℃，与文献报道值一致。
本发明所使用的胡椒环可按CN97112256.3公开的方法制备，以邻苯二酚为原料，在催化剂二甲亚砜的存在下与二氯甲烷进行反应，本发明不再赘述。
本发明所使用的Cu2O-CuO/SiO2催化剂，可将SiO2在草酸铜氨水溶液中浸渍，在氮气/氢气(v/v)＝95∶5的氛围中，600℃焙烧3小时制备得到。
与现有技术相比较，本发明采用Cu2O-CuO/SiO2为催化剂，提高了胺解反应的收率，制备的操作过程对环境友好，避免了环境易污染、设备易腐蚀的缺点、产品质量稳定、适于工业化生产。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1：
在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的1000ml反应器中加入480g(4.0mol)胡椒环，分别加入230ml(4.5mol)液溴，150ml15wt％的双氧水(0.65mol)，搅拌，控制温度60-65℃反应2小时，用每次200ml乙醚萃取2次，合并萃取液，萃取液减压蒸除乙醚后加入每次200ml 15wt％碳酸钠水溶液，碱洗2次，得到溴化产物。
将溴化产物移入高压釜，加入10g Cu2O-CuO/SiO2催化剂和180g(4mol)乙胺，搅拌下升温，控制温度90-95℃，压力1.1-1.2MPa，反应2小时，得到的粗产物中加入200ml乙醚进行萃取，萃取液减压蒸除乙醚后加入每次200ml 15wt％碳酸钠水溶液进行碱洗，碱洗2次，然后加入每次200ml水，水洗2次，干燥，得到580g N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺，收率为83％，沸点为101-103℃，纯度为98.7％(HPLC)。
实施例2：
在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的1000ml反应器中加入480g(4.0mol)胡椒环，分别加入245ml(4.8mol)液溴，160ml 15wt％双氧水(0.69mol)，搅拌，控制温度55-65℃反应3小时，用每次200ml乙醚萃取2次，萃取液减压蒸除乙醚后加入每次200ml 15wt％碳酸钠水溶液，碱洗2次，得到溴化产物。
将溴化产物移入高压釜，加入12g Cu2O-CuO/SiO2催化剂和190g(4.2mol)乙胺，搅拌下升温，控制温度85-95℃，压力1.1-1.2MPa，反应3小时，得到的粗产物中加入200ml乙醚进行萃取，萃取液减压蒸除乙醚后加入每次20ml 15wt％碳酸钠水溶液进行碱洗，碱洗2次，然后加入每次200ml水，水洗2次，干燥，得到650g N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺，收率为85％，沸点为101-103℃，纯度为98.2％(HPLC)。
Claims (8)
1.一种N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法，包括如下步骤：
(1)将胡椒环、氧化剂、液溴在55-70℃条件下反应2-3小时，从反应液中收集溴化产物，其中，所述氧化剂为双氧水；
(2)将步骤(1)收集的溴化产物、催化剂Cu2O-CuO/SiO2、乙胺在1.1-1.2MPa条件下，80-100℃反应2-3小时，从粗产物中收集目标产物N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。
2.根据权利要求1所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法，其特征在于，所述氧化剂为含量10-30wt％的双氧水。
3.根据权利要求2所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法，其特征在于，所述氧化剂为含量15wt％的双氧水。
4.根据权利要求1所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法，其特征在于，反应物胡椒环与氧化剂、液溴的摩尔比为1∶0.15-0.20∶1.0-1.3。
5.根据权利要求1所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法，其特征在于，反应物胡椒环与催化剂Cu2O-CuO/SiO2的质量比为1∶0.02-0.05。
6.根据权利要求1所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法，其特征在于，反应物胡椒环与乙胺的摩尔比为1∶1.0-1.2。
7.根据权利要求1所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)从反应液中收集溴化产物包括如下步骤：用乙醚萃取反应液，萃取液减压蒸馏除乙醚，碳酸钠水溶液碱洗，得到溴化产物。
8.根据权利要求1所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备方法，其特征在于，步骤(2)从粗产物中收集目标产物包括如下步骤：用乙醚萃取，萃取液减压蒸馏除乙醚，碳酸钠水溶液碱洗、水洗、干燥，即为N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。
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| 陈稼轩等.N-乙基3,4-(亚甲二氧基)苯胺的合成技术研究.《四川化工》.2004,第7卷(第6期),16-19. * |
| 韩德彰等.N－乙基－3，4－亚甲二氧基苯胺的合成.《青岛科技大学学报》.2005,第26卷(第6期),490-492. * |
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