CN101152122A - 水包油型乳化皮肤化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种在皮肤上能够轻柔地展开,无粘腻感,渗透性优异,滋润皮肤,保湿,并且具有良好地皮肤改善效果的水包油型乳化皮肤化妆品。本发明的水包油型乳化皮肤化妆品,含有:0.1~1.0质量%的(a)丙烯酰胺类增稠剂,0.5~5.0质量%的(b)熔点为40℃以上的酯油,和10~20质量%的(c)甘油,另外,具有以下流变特性:在通过锥板式粘弹性测定仪进行25℃的应变分散测定中,在应变为0.01%以上且小于1%的范围内,储能模量G’小于10,000Pa,即G’<10,000Pa,并且损耗模量G”为100Pa以上,即G”≥100Pa,且保持G’>G”的关系;在应变为 1%以上且小于10%的范围内,G’和G”的大小关系发生逆转,变成G’<G”;在应变为10%以上的范围内保持G’<G”的关系。

Description

水包油型乳化皮肤化妆品
技术领域
本发明涉及使用性以及皮肤改善效果优异的水包油型乳化皮肤化妆品。更详细地说,本发明涉及一种配合了大量甘油的体系,同时也是一种使用性以及皮肤改善效果优异的水包油型乳化皮肤化妆品。另外,本发明还涉及化妆品的使用性评价方法。
背景技术
很久以来,甘油作为具有良好保湿效果和改善皮肤粗糙效果等的良好皮肤改善效果的化妆品成分广为人知。但是,为了获得优异的皮肤改善效果而大量配合甘油时,虽然可以获得良好地皮肤改善效果,可另一面,随着配合量地增加,会出现缺乏水润感,缺乏有效成分逐渐渗到皮肤内的渗透感,以及发粘等的缺点。
近几年来,为了减少因配合甘油而引起的粘腻,提高清爽感,一直进行着在化妆品处方中配合脂肪酸甘油酯,特定的水溶性固体聚硅氧烷,以及粉末等的尝试(例如,参考专利文献1~3)。
但是,现有的这些技术,对于那些为了切实获得甘油所带来的良好皮肤改善效果而配合了大量的,即,配合了10质量%以上的甘油的体系,存在不能获得十分满意的减粘效果等的缺点。
另一方面,人们将丙烯酰胺类增稠剂作为对皮肤的亲和性和展开性等的使用性优异的化妆品用增稠剂使用(例如,参考专利文献4~5)。以往,该丙烯酰胺类增稠剂是替代被广泛用为化妆品增稠剂的羧乙烯基聚合物、黄原胶或羟乙基纤维素等的增稠剂的有效替代物,但是,在配合大量的皮肤改善效果良好的甘油时,不但丙烯酰胺类增稠剂的良好使用性被抹煞,另外,还出现不能降低甘油带来的发粘的问题。
专利文献1:特开平11-246329号公报
专利文献2:特开2000-191428号公报
专利文献3:特开2002-356416号公报
专利文献4:特开平10-67685号公报
专利文献5:特开2001-114641号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种能消除上述以往的问题点的,体系中配合了大量甘油的,在皮肤上可以轻柔地展开,不发粘,感觉有效成分逐渐渗到皮肤内的渗透感优异的,滋润皮肤,保湿,并且能够发挥甘油所具有的良好的皮肤改善效果的水包油型乳化皮肤化妆品。另外,本发明的目的还在于提供一种化妆品的使用性评价方法。
为了解决上述课题,本发明的发明者们反复进行了锐意的研究,结果发现:使用流变测定法之一的锥板式粘弹性测定仪,以在25℃下进行应变分散测定所得到的储能模量(G’)和损耗模量(G”)为评价指标,从流变学的观点对水包油型乳化皮肤化妆品的使用性进行探讨,发现通过将体系的G’与G”的关系规定在一定的范围内,即使是配合了大量的皮肤改善效果优异但另一方面有发粘感的甘油的体系,也可以获得使用时与皮肤的亲和性良好,不发粘,并且还能够切实地发挥皮肤改善效果的水包油型乳化皮肤化妆品,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种水包油型乳化皮肤化妆品,其含有下述(1)记载的(a)~(c)成分,并且具有下述(2)记载的流变特性。
(1)在化妆品总量中含有:0.1~1.0质量%的(a)丙烯酰胺类增稠剂,0.5~5.0质量%的(b)熔点为40℃以上的酯油,即蜡酯,和10~20质量%的(c)甘油,
(2)在通过锥板式粘弹性测定仪进行25℃的应变分散测定中,在应变为0.01%以上且小于1%的范围内,储能模量G’小于10,000Pa,即G’<10,000Pa,并且损耗模量G”为100Pa以上,即G”≥100Pa,且保持G’>G”的关系;在应变为1%以上且小于10%的范围内,G’和G”的大小关系发生逆转,变成G’<G”;在应变为10%以上的范围内保持G’<G”的关系。
进而,本发明提供的上述的水包油型乳化皮肤化妆品,进一步含有0.5~7.0质量%的(d)非离子表面活性剂。
另外,本发明提供的上述的水包油型乳化皮肤化妆品,上述(a)成分是选自:乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,丙烯酰胺/丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,聚丙烯酰胺和聚丙烯酸或其盐的混合物,丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,聚丙烯酰胺,丙烯酰胺/丙烯酸或其盐共聚物,2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的均聚物,乙烯基甲酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物中的1种或2种以上。
另外,本发明提供的上述的水包油型乳化皮肤化妆品,(b)成分是肉豆蔻酸肉豆蔻酯。
另外,本发明提供的上述的水包油型乳化皮肤化妆品,作为(d)成分,含有HLB为9以上的非离子表面活性剂,和HLB为2~5的非离子表面活性剂。
另外,本发明还提供一种化妆品的使用性评价方法,以具有下述的流变特性,作为使用性评价指标,所述流变特性是:在通过锥板式粘弹性测定仪进行25℃的应变分散测定中,在应变为0.01%以上且小于1%的范围内,储能模量G’小于10,000Pa,即G’<10,000Pa,并且损耗模量G”为100Pa以上,即G”≥100Pa,且保持G’>G”的关系;在应变为1%以上且小于10%的范围内,G’和G”的大小关系发生逆转,变成G’<G”;在应变为10%以上的范围内保持G’<G”的关系。
本发明可得到如下效果,即根据本发明,可提供一种在配合了大量的甘油的体系中,可以在皮肤上轻柔地展开的,不发粘的,感觉到有效成分逐渐渗到皮肤内的优异渗透感,滋润皮肤,保湿,并且能够发挥甘油带来的良好的皮肤改善效果的水包油型乳化皮肤化妆品。另外,本发明的收效还在于,可提供一种简易的化妆品的使用性评价方法。
附图说明
图1:显示本发明中G’,G”以及应变%之间关系的曲线。
图2:显示实施例1的流变测定数据的曲线。
图3:显示比较例1的流变测定数据的曲线。
图4:显示比较例2的流变测定数据的曲线。
图5:显示比较例3的流变测定数据的曲线。
图6:显示比较例4的流变测定数据的曲线。
图7:显示实施例2以及比较例5的流变测定数据的曲线。
图8:显示实施例3以及比较例6的流变测定数据的曲线。
图9:显示实施例4以及比较例7的流变测定数据的曲线。
图10:显示实施例5的流变测定数据的曲线。
图11:显示实施例6的流变测定数据的曲线。
图12:显示实施例7的流变测定数据的曲线。
具体实施方式
下面详细叙述本发明。
对于作为(a)成分的丙烯酰胺类增稠剂没有特殊限定,但作为优选例,可以列举:乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,丙烯酰胺/丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,聚丙烯酰胺和聚丙烯酸或其盐的混合物,丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物,聚丙烯酰胺,丙烯酰胺/丙烯酸或其盐共聚物,2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐均聚物,乙烯基甲酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐共聚物等。但不限于这些示例。作为上述的盐,作为优选例可以列举:碱金属盐(例如:锂盐,钠盐,钾盐等),碱土类金属盐(例如:钙盐,镁盐等),铵盐,有机胺类盐(例如:一乙醇胺盐,二乙醇胺盐,三乙醇胺盐等)等。(a)成分可以使用1种或2种以上。
关于(a)成分,可以适宜地使用市售品。例如作为丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物,可以列举:“SIMULGEL EG”(Sepic公司制造),“FLOCARE ET30”(SNF公司制造),“SIMLUGEL EPG”(Sepic公司制造),“Viscolam AT64”(Lamberti公司制造),“ViscolamAT64 P”(Lamberti S.p.A公司制造)等。除此之外,作为乙烯基甲酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸铵盐共聚物,可以列举:“Aristoflex AVC-1”(Clariant公司制造)等,作为丙烯酰胺/丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物,可以列举:“Acudyne SCP”(Rohm &Haas公司制造)等,作为丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物,可以列举:“S600”(Sepic公司制造)等,作为聚丙烯酰胺,可以列举:“Sepigel 305”(Sepic公司制造),“Sepigel 501”(Sepic公司制造)等,作为乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸铵盐共聚物,可以列举:“AristoflexAVC”(Clariant公司制造)等,作为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸铵盐均聚物,可以列举:“Gransil APK-1”(Grant Industries公司制造),“SilDermFormulating Base”(Active Concepts LLC公司制造),“SilDermFormulating Base IF”(Active Concepts LLC公司制造)等,作为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐均聚物,可以列举:“Simulgel 800”(Sepic公司制造),“Viscolam AT100”(Lamberti公司制造)等,还可列举二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物等。但不仅限于这些示例。
相对于化妆品的总量,(a)成分的配合量为0.1~1.0质量%,优选0.2~0.8质量%。(a)成分的配合量与涂抹时化妆品对皮肤的亲和性和展开性相关联,如果(a)成分的配合量超出了上述范围,则会出现不能满足本发明化妆品所要求的使用指标G’,G”的条件的情况,会出现化妆品或者变得过硬从而对皮肤的亲和或展开变差,或者变得过软从而稳定性恶化的情况,所以不优选。
(b)成分是熔点40℃以上的酯油(蜡酯),具体地可以列举:二十烷酸甲酯,二十一烷酸甲酯,二十二烷酸甲酯,二十三烷酸甲酯,二十四烷酸甲酯,二十五烷酸甲酯,二十六烷酸甲酯,二十八烷酸甲酯,三十烷酸甲酯,三十二烷酸甲酯,三十四烷酸甲酯,三十六烷酸甲酯,三十八烷酸甲酯等的脂肪酸甲酯类;二十烷酸乙酯,二十一烷酸乙酯,二十二烷酸乙酯,二十三烷酸乙酯,二十四烷酸乙酯,二十五烷酸乙酯,二十六烷酸乙酯,二十八烷酸乙酯,三十烷酸乙酯,三十二烷酸乙酯,三十四烷酸乙酯,三十六烷酸乙酯,三十八烷酸乙酯等的脂肪酸乙酯类;肉豆蔻酸十四烷醇酯(肉豆蔻酸肉豆蔻酯),棕榈酸十二醇酯,棕榈酸十四醇酯,棕榈酸十五醇酯,棕榈酸十六醇酯,棕榈酸十八醇酯,棕榈酸三十醇酯,硬脂酸十四醇酯,硬脂酸十六醇酯,硬脂酸十七醇酯,硬脂酸十八醇酯,硬脂酸二十六醇酯,硬脂酸三十醇酯,二十二烷酸二十二醇酯,二十四烷酸二十四醇酯,三十烷酸三十醇酯等的脂肪酸的一元醇酯类;琥珀酸甲酯,癸二酸甲酯,草酸二甲酯等的饱和二元酸的单酯以及二酯类;棕榈酸乙二醇酯,十七烷酸乙二醇酯,硬脂酸乙二醇酯,二苯甲酸乙二醇酯,二水杨酸乙二醇酯,二月桂酸乙二醇酯,二肉豆蔻酸乙二醇酯,二棕榈酸乙二醇酯,双十七烷酸乙二醇酯,二硬脂酸乙二醇酯等的乙二醇酯类;棕榈酸丙二醇酯,硬脂酸丙二醇酯,二棕榈酸丙二醇酯,二硬脂酸丙二醇酯,二油酸丙二醇酯等的丙二醇酯类。其中,从与皮肤的亲和性,无发粘感,价格便宜等方面考虑,优选使用肉豆蔻酸肉豆蔻酯。
作为肉豆蔻酸肉豆蔻酯,可以适当地使用市售品。作为市售品,可以列举:“AEC yristyl yristate”(A&E onnock公司制造),“BotanesterM”(Botanigenics公司制造),“Cetinol M”(Fabriquimica公司制造),“Cetiol M”(Cognis公司制造),“Crodamol M”(Croda公司制造),“Customate M”(Custom ngredients公司制造),“DubM”(Stearinerie ubois ils公司制造),“HallStar M”(RTD  allStar公司制造),“Jeechem M”(Jeen nternational orporation公司制造),“Liponate M”(Lipo hemicals公司制造),“Myristate eyristyle”(Laboratoires rod’Hyg公司制造),“Nikkol M”(日光ケミカルズ株式会社制造),“Pelemol M”(Protameen hemicals公司制造),“saboderm M”(Sabo公司制造),“Schercemol M”(Noveon公司制造),“Tegosoft M”(Degussaare pecialties公司制造),“UniesterM”(chemyunion uimica公司TDA公司制造)等。
相对于化妆品的总量,(b)成分的配合量为0.5~5.0质量%,优选1.0~4.0质量%。如果(b)成分的配合量超出了上述范围,则会出现不能满足本发明化妆品所要求的使用指标G’,G”的条件的情况,则会出现化妆品或者变得过硬而对皮肤的亲和和展开变差,或者变得过软而稳定性恶化的情况,所以不优选。
作为(c)成分的甘油,可以适当地使用市售品。本发明的必要条件是,在本发明的化妆品中配合切实能够获得皮肤改善效果的10~20质量%的众所周知的具有良好地皮肤改善效果,但发粘的(c)成分甘油。优选配合10~15质量%的(c)成分。即使在本发明的化妆品中配合了10质量%以上的大量的(c)成分,但是通过配合上述的(a)成分,(b)成分,进一步通过配合下述的(d)非离子表面活性剂,可以使本发明的化妆品切实具有上述的流变特性,从而可以获得既具有(c)成分带来的良好地皮肤改善效果,还不发粘的化妆品。
对于(d)成分非离子表面活性剂没有特殊限定,但是,特别值得一提的是,从稳定性方面考虑,优选合并使用HLB为9以上的非离子表面活性剂和HLB为2~5的非离子表面活性剂。
按照下述算式1表示的算式算出HLB,
算式1:
HLB=7+11.7·log(MW/MO)
(算式中,MW表示亲水基部分的分子量,MO表示亲油基部分的分子量。)
[1]作为HLB为9以上的非离子表面活性剂,可以列举以下的示例,但不仅限于这些示例。
单月桂酸六聚甘油酯〔HLB14.5〕,单肉豆蔻酸六聚甘油酯〔HLB11〕,单硬脂酸六聚甘油酯〔HLB9.0〕,单油酸六聚甘油酯〔HLB9.0〕,单月桂酸十聚甘油酯〔HLB15.5〕,单肉豆蔻酸十聚甘油酯〔HLB14.0〕,单硬脂酸十聚甘油酯〔HLB12.0〕,单异硬脂酸十聚甘油酯〔HLB12.0〕,单油酸十聚甘油酯〔HLB12.0〕,二硬脂酸十聚甘油酯〔HLB9.5〕,二异硬脂酸十聚甘油酯〔HLB10.0〕等的聚甘油脂肪酸酯类。
甘油聚氧乙烯(以下简称为POE)(5)醚单硬脂酸酯〔HLB9.5〕,甘油POE(15)醚单硬脂酸酯〔HLB13.5〕,甘油POE(5)醚单油酸酯〔HLB9.5〕,甘油POE(15)醚单油酸酯〔HLB14.5〕等的甘油POE醚脂肪酸酯类。
失水山梨糖醇POE(20)醚单椰子油脂肪酸酯〔HLB16.9〕,失水山梨糖醇POE(20)醚单棕榈酸酯〔HLB15.6〕,失水山梨糖醇POE(20)醚单硬脂酸酯〔HLB14.9〕,失水山梨糖醇POE(6)醚单硬脂酸酯〔HLB9.5〕,失水山梨糖醇POE(20)醚三硬脂酸酯〔HLB10.5〕,失水山梨糖醇POE(20)醚单异硬脂酸酯〔HLB15.0〕,失水山梨糖醇POE(20)醚单油酸酯〔HLB15.0〕,失水山梨糖醇POE(6)醚单油酸酯〔HLB10.0〕,失水山梨糖醇POE(20)醚三油酸酯〔HLB11.0〕等的失水山梨糖醇POE醚脂肪酸酯类。
山梨糖醇POE(6)醚单月桂酸酯〔HLB15.5〕,山梨糖醇POE(60)醚四硬脂酸酯〔HLB13.0〕,山梨糖醇POE(30)醚四油酸酯〔HLB11.5〕,山梨糖醇POE(40)醚四油酸酯〔HLB12.5〕,山梨糖醇POE(60)醚四油酸酯〔HLB14.0〕等的山梨糖醇POE醚脂肪酸酯类。
POE(10)羊毛脂〔HLB12.0〕,POE(20)羊毛脂〔HLB13.0〕,POE(30)羊毛脂〔HLB15.0〕,羊毛醇POE(5)醚〔HLB12.5〕,羊毛醇POE(10)醚〔HLB15.5〕,羊毛醇POE(20)醚〔HLB16.0〕,羊毛醇POE(40)醚〔HLB17.0〕,POE(20)山梨糖醇醚蜂蜡〔HLB9.5〕等的POE羊毛脂·羊毛醇醚·蜂蜡衍生物类。
POE(20)蓖麻油〔HLB10.5〕,POE(40)蓖麻油〔HLB12.5〕,POE(50)蓖麻油〔HLB14.0〕,POE(60)蓖麻油〔HLB14.0〕,POE(20)氢化蓖麻油〔HLB10.5〕,POE(30)氢化蓖麻油〔HLB11.0〕,POE(40)氢化蓖麻油〔HLB13.5〕,POE(60)氢化蓖麻油〔HLB14.0〕,POE(80)氢化蓖麻油〔HLB16.5〕,POE(40)氢化蓖麻油(100)氢化蓖麻油〔HLB16.5〕等的POE蓖麻油·氢化蓖麻油类。
POE(5)植物甾醇〔HLB9.5〕,POE(10)植物甾醇〔HLB12.5〕,POE(20)植物甾醇〔HLB15.5〕,POE(30)植物甾醇〔HLB18.0〕,POE(25)植物甾醇〔HLB14.5〕,POE(30)胆甾烷醇〔HLB17.0〕等的POE甾醇·氢化甾醇类。
月桂基POE(2)醚〔HLB9.5〕,月桂基POE(4.2)醚〔HLB11.5〕,月桂基POE(9)醚〔HLB14.5〕,鲸蜡基POE(5.5)醚〔HLB10.5〕,鲸蜡基POE(7)醚〔HLB11.5〕,鲸蜡基POE(10)醚〔HLB13.5〕,鲸蜡基POE(15)醚〔HLB15.5〕,鲸蜡基POE(20)醚〔HLB17.0〕,鲸蜡基POE(23)醚〔HLB18.0〕,硬酯基POE(4)醚〔HLB9.0〕,硬酯基POE(20)醚〔HLB18.0〕,油基POE(7)醚〔HLB10.5〕,油基POE(10)醚〔HLB14.5〕,油基POE(15)醚〔HLB16.0〕,油基POE(20)醚〔HLB17.0〕,油基POE(50)醚〔HLB18.0〕,山萮基POE(10)醚〔HLB10.0〕,山萮基POE(20)醚〔HLB16.5〕,山萮基POE(30)醚〔HLB18.0〕,(C12-15)烷基POE(2)醚〔HLB9.0〕,(C12-15)烷基POE(4)醚〔HLB10.5〕,(C12-15)烷基POE(10)醚〔HLB15.5〕,仲烷基POE(5)醚〔HLB10.5〕,仲烷基POE(7)醚〔HLB12.0〕,烷基POE(9)醚〔HLB13.5〕,烷基POE(12)醚〔HLB14.5〕等的烷基POE醚类。
鲸蜡基POE(1)聚氧丙烯(以下简称为POP)(4)聚醚〔HLB9.5〕,鲸蜡基POE(10)(POP)(4)聚醚〔HLB10.5〕,鲸蜡基POE(20)(POP)(8)聚醚〔HLB12.5〕,癸基十四烷基POE(20)POP(6)聚醚(HLB11.0),癸基十四烷基POE(30)(POP)(6)聚醚〔HLB12.0〕等的烷基POE·POP聚醚类。
单月桂酸聚乙二醇(以下简称为PEG)(10)酯〔HLB12.5〕,单硬酯酸PEG(10)酯〔HLB11.0〕,单硬酯酸PEG(25)酯〔HLB15.0〕,单硬酯酸PEG(40)酯〔HLB17.5〕,单硬酯酸PEG(45)酯〔HLB18.0〕,单硬酯酸PEG(55)酯〔HLB18.0〕,单硬酯酸PEG(100)酯〔HLB18.8〕,单油酸PEG(10)酯〔HLB11.0〕,二硬酯酸PEG酯〔HLB16.5〕,二异硬酯酸PEG酯〔HLB9.5〕等的PEG脂肪酸酯类。
PEG(8)甘油醚异硬酯酸酯〔HLB10.0〕,PEG(10)甘油醚异硬酯酸酸〔HLB10.0〕,PEG(15)甘油醚异硬酯酸酯〔HLB12.0〕,PEG(20)甘油醚异硬酯酸酯〔HLB13.0〕,PEG(25)甘油醚异硬酯酸酯〔HLB14.0〕,PEG(30)甘油醚异硬酯酸酯〔HLB15.0〕,PEG(40)甘油醚异硬酯酸酯〔HLB15.0〕,PEG(50)甘油基异硬酯酸酯〔HLB16.0〕,PEG(60)甘油醚异硬酯酸酯〔HLB16.0〕等的PEG甘油醚异硬酯酸酯类。
[2]作为HLB2~5的非离子表面活性剂,可以列举以下的示例,但不仅限于这些示例。
可以列举出:POE(2)硬脂基醚〔HLB4.0〕,自乳化型单硬脂酸丙二醇酯〔HLB4.0〕,肉豆蔻酸甘油酯〔HLB3.5〕,单硬脂酸甘油酯〔HLB4.0〕,自乳化型单硬脂酸甘油酯〔HLB4.0〕,单异硬脂酸甘油酯〔HLB4.0〕,单油酸甘油酯〔HLB2.5〕,三硬脂酸六甘油酯〔HLB2.5〕,五硬脂酸十甘油酯〔HLB3.5〕,五异硬脂酸十甘油酯〔HLB3.5〕,五油酸十甘油酯〔HLB3.5〕,单硬脂酸失水山梨糖醇酯〔HLB4.7〕,三硬脂酸失水山梨糖醇酯〔HLB2.1〕,单异硬脂酸失水山梨糖醇酯〔HLB5.0〕,倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯〔HLB4.5〕,单油酸失水山梨糖醇酯〔HLB4.3〕,六硬脂酸POE(6)山梨糖醇酯〔HLB3.0〕,POE(3)蓖麻油〔HLB3.0〕,单硬脂酸PEG(2)酯〔HLB4.0〕,单硬酯酸乙二醇酯〔HLB3.5〕,硬酯酸PEG(2)酯〔HLB4.5〕等。
可以使用1种或2种上述的(d)成分。相对于化妆品的总量,(d)成分的配合量优选为0.5~7.0质量%,更优选为0.3~6.0质量%。如果配合量少于0.5质量%,系统缺乏稳定性。另一方面,如果配合量大于7.0质量%,则不但不能增加效果,反而会出现发粘的现象。
作为(d)成分,将HLB为9以上的非离子表面活性剂和HLB为2~5的非离子表面活性剂并用时,关于HLB为9以上的非离子表面活性剂和HLB为2~5的非离子表面活性剂的配合量比(质量比),优选为HLB为9以上的非离子表面活性剂/HLB为2~5的非离子表面活性剂=0.5~1.5。通过在上述范围内并用HLB为9以上的非离子表面活性剂和HLB为2~5的非离子表面活性剂,可以更好地提高化妆品的使用性和稳定性。
接下来详细记述作为本发明使用性指标所采用的流变条件。
本发明中,使用锥板式粘弹性测定仪MCR300(Anton Paar GermanyGmbH公司制造),测定温度为25℃,作为锥板,使用CP25-2(半径12.5mm,测定锥角度:2°),在0.01~100%的应变测定范围内,按照应变分散测定法,对0.16mL的试样进行测定。
本发明中,作为用于获得既具有良好的皮肤改善效果,同时,又不发粘,与皮肤的亲和性,以及渗透性等的使用性优异的水包油型乳化皮肤化妆品的条件,需要满足的条件为:在25℃进行的应变分散测定中,在应变为0.01%以上且小于1%的范围内,储能模量G’小于10,000Pa(G’<10,000Pa),并且损耗模量G”为100Pa以上(G”≥100Pa),即在上述应变范围内维持G’>G”的关系,在应变为1%以上且小于10%的范围内,G’和G”的大小关系发生逆转,变成G’<G”,在应变为10%以上的范围内维持G’<G”的关系。
关于这一点参考图1进行说明。图1中,横轴表示应变%,纵轴表示储能模量G’和损耗模量G”(有时将它们总称为“粘弹性模量”)。
储能模量G’是表示物质(聚合物等)的弹性(硬度)的弹性模量,损耗模量G”表示物质(聚合物等)的粘性(粘度)的弹性模量。在G’>G”区域内物质呈现凝胶状态,在G’<G”区域内物质呈现溶胶状态。也就是说,G’和G”的关系的转变点,即达到G’=G”的点是凝胶与溶胶的转变点。G”相对G’的比值(G”/G’。tanδ。阻尼因子)是流变参数之一,将该参数作为本发明的使用性评价指标。
本发明中,在化妆品的应变为0.01%以上且小于1%的范围内,储能模量G’小于10,000Pa。在该应变范围内,G’的数值越大,则化妆品越硬,呈现为凝胶状态。虽然根据化妆品剂型的不同不能一概而言,但应变在为0.01%以上且小于1%的范围内,本发明化妆品的G’优选为500~9,000Pa,更优选1,000~8,000Pa。并且损耗模量G”为100Pa以上(G”≥100Pa),优选为100~5,000Pa,更优选100~1,000Pa。在应变为0.01%以上且小于1%的范围内,满足G’>G”,即满足G”/G’(tanδ)<1的关系。通过在应变为0.01%以上且小于1%的范围内满足G”/G’(tanδ)<1的条件,在皮肤上涂抹化妆品时,可以获得优异的亲和感和渗透感等的效果。
另外,在应变为0.01%以上且小于1%的范围内,优选上述G’,G”的数值尽可能地不发生变动,分别保持某个固定数值。
在应变为1%以上且小于10%的范围内,G’和G”的大小关系发生逆转,变成G’<G”,存在凝胶-溶胶的转变点,在应变为10%以上的范围内也保持G’<G”的关系。这意味着能够在皮肤上轻柔顺畅地展开化妆品,并且感觉到有效成分逐渐渗到皮肤内的渗透感优异。
上述凝胶-溶胶的转变点(即:G’曲线和G”曲线的交叉点)必须在图1中有网线标示的范围内产生。如果产生凝胶-溶胶的转变点的范围不在上述应变%范围内,虽然化妆品可以获得良好的皮肤改善效果,但在使用性方面,或者与皮肤的亲和性以及在皮肤上的展开性恶化,或者发粘,另一方面,如果凝胶-溶胶的转变点在该网线标示的部分内产生,则化妆品不但在使用性方面对皮肤的亲和性和展开性良好,并且可以获得良好的皮肤改善效果。
本发明通过满足上述流变参数的条件,即使在化妆品中配合10%以上的(c)成分,在使用化妆品时也可以获得水润,不发粘的使用感,并且还可以获得良好的皮肤改善效果。
本发明的水包油型乳化皮肤化妆品是在油相成分中配合水相成分,按照常规法使用均质搅拌机等进行搅拌混合从而制备的。水相成分是水,或者是以水为主要成分,在其中含有各种水溶性成分的水相。相对于水包油型乳化皮肤化妆品的总量,优选水相成分配合量为50.0~80.0质量%。如果水相成分的配合量少于50.0质量%,则会有感觉化妆品厚重,发粘的现象。另一方面,如果配合量超过80质量%,虽然很清爽,但不水润,则很难获得作为本发明的效果的良好的皮肤改善效果。
本发明的水包油型乳化皮肤化妆品中除上述必要成分以外,在不损害本发明效果的范围内,可以适当地配合通常在乳化化妆品中使用的成分。
作为这样的成分,可以列举,紫外线吸收剂,紫外线散射剂,蜡类,烃油,脂肪酸酯,硅油,多元醇,水溶性高分子,高级醇,高级脂肪酸,药剂等。但不仅限于这些示例。
作为紫外线吸收剂,可以列举,对氨基苯甲酸,对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯),甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯,三甲氧基肉桂酸甲基二(三甲基硅氧烷基)甲硅烷基异戊酯等的肉桂酸类紫外线吸收剂;2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑,2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑,4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷,5-(3,3-二甲基-2-降冰片叉基)-3-戊烷-2-酮,二-乙基己氧基苯酚-甲氧基苯基-三嗪,2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪,二吗啉代哒嗪酮,2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等。
作为紫外线散射剂,例如,可以列举出例如,平均粒径为10~100nm的氧化钛微粒,氧化锌微粒,氧化铁微粒,氧化铈微粒等的粉末。
另外,还可以根据剂型适当地配合进行了下述疏水化处理的紫外线散射剂,上述疏水化处理是,利用甲基氢化二烯聚硅氧烷或硅烷偶联剂等进行的聚硅氧烷处理;金属皂处理;利用全氟烷基磷酸二乙醇胺盐或全氟烷基硅烷等进行的氟处理;糊精脂肪酸酯处理等等。
作为蜡类,可以列举,蜂蜡,小烛树蜡,巴西棕榈蜡,羊毛脂,液态羊毛脂,霍霍巴油等。
作为烃油,可以列举,液体石蜡,地蜡,角鲨烷,姥鲛烷,石蜡,纯地蜡,角鲨烯,凡士林,微晶蜡,聚乙烯蜡,费-托合成蜡(Fischer-TropschWax.)等。
作为脂肪酸酯,可以列举,棕榈酸鲸腊酯,硬脂酸胆甾醇酯,2-辛基十二烷醇蜂蜡脂肪酸酯等。
作为硅油,例如,可以列举,链状聚硅氧烷(例如:二甲基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷,二苯基聚硅氧烷等);环状聚硅氧烷(例如:十甲基环戊硅氧烷,十二甲基环己硅氧烷等),形成三维网状结构的硅树脂,平均分子量20万以上的硅橡胶,各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷,聚醚改性聚硅氧烷,烷基改性聚硅氧烷,氟改性聚硅氧烷等)等。
作为多元醇,例如,可以列举,聚乙二醇,甘油,二甘油,1,3-丁二醇,赤藓醇,山梨糖醇,木糖醇,麦芽糖醇,1,2-戊二醇,己二醇等。
作为水溶性高分子,例如,可以列举,角叉菜胶,果胶,甘露聚糖,热凝胶多糖(Curdlan),硫酸软骨素,淀粉,糖原,阿拉伯树胶,透明质酸钠,黄蓍胶,黄原胶,硫酸粘液素,羟基乙基瓜尔豆胶,羧甲基瓜尔豆胶,瓜尔豆胶,葡聚糖(dextran),硫酸角质素,角豆胶,琥珀酰葡聚糖,甲壳质,壳聚糖,羧甲基甲壳质,琼脂等。
作为高级醇,例如,可以列举,己醇,辛醇,鲸蜡醇,硬脂醇,蜡醇,山萮醇,三十烷醇,鲨油醇,鲨肝醇等。
作为高级脂肪酸,可以列举,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,山萮酸等。
作为药剂,例如,可以列举,L-抗环血酸及其衍生物的盐,氨甲环酸及其衍生物的盐,烷氧基水杨酸及其衍生物的盐,谷胱甘肽及其衍生物的盐等,更为具体地,作为L-抗坏血酸衍生物,可以列举,L-抗坏血酸单硬脂酸酯,L-抗坏血酸单棕榈酸酯,L-抗坏血酸单油酸酯等的L-抗坏血酸单烷基酯类;L-抗坏血酸单磷酸酯,L-抗坏血酸-2-硫酸酯等的L-抗坏血酸单酯类;L-抗坏血酸二硬脂酸酯,L-抗坏血酸二棕榈酸酯,L-抗坏血酸二油酸酯等的L-抗坏血酸二烷基酯类;L-抗坏血酸三硬脂酸酯,L-抗坏血酸三棕榈酸酯,L-抗坏血酸三油酸酯等的L-抗坏血酸三烷基酯类;L-抗坏血酸三磷酸酯等的L-抗坏血酸三酯类;L-抗坏血酸2-葡糖苷等的L-抗坏血酸葡糖苷类等等。本发明,特别适合使用L-抗环血酸,L-抗坏血酸磷酸酯,L-抗坏血酸-2-硫酸酯,以及L-抗坏血酸2-葡糖苷的各自的盐。
作为氨甲环酸衍生物,可以列举,氨甲环酸的二聚物,[例如,反式-4-(反式-氨基甲基环己基羰基)氨基甲基环己烷甲酸盐酸盐,等),氨甲环酸和氢醌的酯(例如,4-反式-氨基甲基环己烷甲酸4’-羟基苯基酯,等),氨甲环酸与2,5-二羟基苯甲酸(龙胆酸)的酯[例如,2-(反式-4-氨基甲基环己基-羰基氧基)-5-羟基苯甲酸,等],氨甲环酸的酰胺[例如,反式-4-氨基甲基环己烷甲酸甲基酰胺,反式-4-(对-甲氧基苯甲酰基)氨基甲基环己烷甲酸,反式-4-胍基甲基环己烷甲酸,等]。本发明尤其适合使用氨甲环酸的盐或者氨甲环酸衍生物的盐。
烷氧基水杨酸是水杨酸的3位,4位或5位的任一个的氢原子被烷氧基取代的化合物,作为取代基的烷氧基,优选甲氧基,乙氧基,丙氧基,异丙氧基,丁氧基,异丁氧基的任一种,更优选甲氧基或乙氧基。具体的化合物名可以列举:3-甲氧基水杨酸,3-乙氧基水杨酸,4-甲氧基水杨酸,4-乙氧基水杨酸,4-丙氧基水杨酸,4-异丙氧基水杨酸,4-丁氧基水杨酸,5-甲氧基水杨酸,5-乙氧基水杨酸,5-丙氧基水杨酸等。本发明尤其适合使用烷氧基水杨酸及其衍生物(酯类等)的各种盐。
关于上述药剂的盐,没有特殊的限定,例如,可以列举,如钠盐,钾盐,钙盐等的碱金属盐或碱土金属盐,除此之外,还可以列举铵盐,氨基酸盐等的盐。
另外,本发明的化妆品中还可以配合维生素A,维生素A棕榈酸酯,维生素A醋酸酯等的维生素A衍生物,维生素B6盐酸盐,维生素B6三棕榈酸酯,维生素B6二辛酸酯,维生素B2及其衍生物,维生素B12,维生素B15及其衍生物等的维生素B类,α-生育酚,β-生育酚,维生素E醋酸酯等的维生素E类,维生素D类,维生素H,泛酸,潘特生等的维生素类;γ-谷维醇,尿囊素,甘草酸或其盐,甘草次酸,甘草次酸硬脂醇酯,日扁柏醇,甜没药醇,桉油精(ユ一カルプト一ン),麝香草酚,肌醇,柴胡皂甙,人参皂甙,丝瓜皂甙,无患子皂甙等的皂甙类,泛醇基乙基醚,熊果苷,千金藤素等的各种药剂;羊蹄,苦参,萍蓬草,橘子,鼠尾草,锯草,钱葵,獐牙菜,百里香,当归,橙皮,桦树,问荆,丝瓜,欧洲七叶树,虎耳草,黄苓,山金车,百合,艾篙,芍药,芦荟,栀子,樱树叶等的植物的提取液,β-胡萝卜素等的色素等。
另外还可以列举,乙醇等的低级醇;丁基羟基甲苯,δ-生育酚,植酸钙镁等的抗氧化剂;苯甲酸,水杨酸,山梨糖酸,对羟基苯甲酸烷基酯,苯氧基乙醇,六氯酚,ε-聚赖氨酸等的防腐剂;柠檬酸,乳酸,六偏磷酸等的有机酸或无机酸以及它们的盐。
作为本发明的水包油型乳化皮肤化妆品的具体实例,可以列举,乳液,护肤霜,发乳,液体粉底,眼线笔,睫毛膏,眼影等的乳液状或者膏霜状的制品,但不仅限于这些示例。
实施例
以下,列举实施例来更详细地说明本发明,但是本发明并不只限于这些示例。此外,如果无特殊声明,配合量均为质量%。
首先,对本发明中使用的评价方法进行说明。
[稳定性试验]
将试样在50℃下放置1个月后,目视观察其外观,按照下述评价标准进行判断。
(评价标准)
○:完全观察不到分离。
△:几乎观察不到分离。
×:液相(油相或水目)发生分离。
[使用性(展开性)]
由女性专业受试者(10名)进行实际使用试验,分别按照下述评价标准,评价在皮肤上涂抹时的展开性。
(评价标准)
◎:10人全部判断为有轻柔,滑润的展开感。
○:7~9人判断为有轻柔,滑润的展开感。
△:3~6人判断为有轻柔,滑润的展开感。
×:0~2人判断为有轻柔,滑润的展开感。
[使用性(发粘感)]
由女性专业受试者(10名)进行实际使用试验,分别按照下述评价标准,评价发粘感。
(评价标准)
◎:10人全部判断为不发粘,感觉水润。
○:7~9人判断为不发粘,感觉水润。
△:3~6人判断为不发粘,感觉水润。
×:0~2人判断为不发粘,感觉水润。
[使用性(清爽感)]
由女性专业受试者(10名)进行实际使用试验,分别按照下述评价标准,评价清爽感。
(评价标准)
◎:10人全部判断为有清爽感。
○:7~9人判断为有清爽感。
△:3~6人判断为有清爽感。
×:0~2人判断为有清爽感。
[皮肤改善效果(皮肤的弹性)]
由女性专业受试者(10名)进行实际使用试验,分别按照下述评价标准,评价皮肤的弹性。
(评价标准)
◎:10人全部判断为皮肤有弹性。
○:7~9人判断为皮肤有弹性。
△:3~6人判断为皮肤有弹性。
×:0~2人判断为皮肤有弹性。
[皮肤改善效果(皮肤的滋润感)]
由女性专业受试者(10名)进行实际使用试验,分别按照下述评价标准,评价皮肤的滋润感。
(评价标准)
◎:10人全部判断为皮肤有滋润感。
○:7~9人判断为皮肤有滋润感。
△:3~6人判断为皮肤有滋润感。
×:0~2人判断为皮肤有滋润感。
[储能模量G’,损耗模量G”,G’与G”的交点]
使用锥板式粘弹性测定仪MCR300(Anton Paar Germany GmbH公司制造),测定温度为25℃,作为锥板,使用CP25-2(直径12.5mm,测定锥角度:2°),试样为0.16mL,应变测定范围为0.01~100%,按照应变分散测定法,在0.01~100%的应变测定范围内,测定储能模量G’和损耗模量G”。
同时,观测G’与G”的大小关系发生逆转,变成G’<G”的应变范围(%)。
实施例1~5以及比较例1~7
按照下述表1~3中记载的处方,按照常规法制造水包油型乳化皮肤化妆品的乳霜,按照上述的试验方法,对获得的组合物(试样)进行稳定性,使用性,以及皮肤改善效果的评价。另外还测定储能模量G’,损耗模量G”。结果在表1~3中显示。另外,表1中的“丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠共聚物”(*1)使用“Simulgel EG”(Sepc公司制造,有效成分为37.5%)。
表1
  实施例   比较例
  1   1   2   3   4
  (1)离子交换水   余量   余量   余量   余量   余量
  (2)甘油[(c)成分]   12.0   12.0   12.0   12.0   12.0
  (3)1,3-丁二醇   3.0   6.0   2.0   1.2   7.0
  (4)双丙甘醇   -   -   5.0   -   0
  (5)双甘油   0.5   -   0
  (6)聚乙二醇6000   -   2.5   -   -   6.0
  (7)麦芽糖醇   -   -   -   -   4.0
  (8)羧乙烯基聚合物   -   -   0.01   0.05   -
  (9)黄原胶   -   0.03   -   -   0.05
  (10)丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠共聚物(*1)[(a)成分] - - - 1.3 -
  (11)二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸钠共聚物[(a)成分] 0.3 - - - 0.5
  (12)聚乙烯醇   -   -   -   -   0.7
  (13)三甲基硅烷氧基硅酸/环状聚二甲基硅氧烷混合物 - 3.0 - - -
  (14)氢氧化钾   -   -   0.15   0.035   0
  (15)异硬脂酸PEG60甘油酯(HLB16.0)[(d)成分] - 2.3 1.0 - 1.8
  (16)单硬脂酸甘油酯(HLB4.0)[(d)成分]   3.0   1.7   1.0   -   1.7
  (17)二异硬脂酸聚甘油酯-2(HLB2.0)[(d)成分] - - - 0.3 -
  (18)蔗糖硬脂酸酯(HLB16.0)[(d)成分]   -   -   -   0.9   -
  (19)十异硬脂酸十甘油酯   -   -   -   0.3   -
  (20)单硬脂酸丙二醇酯(HLB4.0)[(d)成分] - - - - -
  (21)失水山梨糖醇三硬脂酸酯(HLB2.1)[(d)成分] 0.1 - - - -
  (22)硬脂酸PEG-40酯(HLB17.5)[(d)成分] 2.0 - - - -
  (23)哽脂酸   -   -   -   0.13   -
  (24)棕榈酸   -   -   -   0.17   -
  (25)硬脂醇   0.14   1.5   -   0.6   1.5
  (26)山萮醇   0.24   2.5    -   -   2.4
  (27)鲸蜡醇   2.0   -   2.6   0.7   -
  (28)微晶蜡   -   1.0   -   -   1.0
  (29)氢化棕榈油/棕榈油/棕榈核油混合物   -   -   7.0   -   -
  (30)凡士林   3.0   -   5.0   -   3.5
  (31)三-2-乙基己酸甘油酯   -   -   5.0   1.3   -
  (32)四乙基己酸季戊四醇酯   -   -   -   -   5.0
  (33)绣线菊油   -   2.0   -   -   -
  (34)2-乙基己酸鲸蜡酯   -   -   -   -   1.0
  (35)霍霍巴油   -   -   -   -   1.0
  (36)六羟基硬脂酸二季戊四醇酯   -   -   -   -   4.0
  (37)对甲氧肉桂酸辛酯   0.5   -   -   -   -
  (38)肉豆蔻酸肉豆蔻酯[(b)成分]   2.0   -   -   -   -
  (39)α-烯烃低聚物   -   -   -   -   -
  (40)液体石蜡   -   8.0   11.0   -   -
  (41)异硬脂酸(C20-30)乙二醇酯   -   -   3.0   -   -
  (42)二甲基聚硅氧烷(6mPa·s)   5.0   2.0   -   0.9   5.0
  (43)环状聚二甲基硅氧烷(Cyclomethicone)   -   -   -   -   4.0
  (44)二甲基聚硅氧烷醇/二甲基聚硅氧烷混合物 - - - 0.1 -
  (45)氧化钛   0.4   -   -   0.4   -
  (46)柠檬酸   -   0.02   -   -   0.01
  (47)柠檬酸钠   -   0.08   -   -   0.09
  (48)对羟基苯甲酸酯   -   0.3   0.25   0.27   0.33
  (49)六偏磷酸钠   0.01   0.03   -   0.01   -
  (50)乙二胺四乙酸盐(EDTA盐)   0.1   0.1   -   -   0.02
  (51)香料   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  稳定性   ○   ○   ○   ○   ○
  使用性(皮肤上的展开性)   ◎   △   ×   ○   ×
  (不发粘感)   ◎   ×   △   ○   ×
  (清爽感)   ◎   ×   ×   ○   ×
  皮肤的改善效果(皮肤的弹性)   ◎   ○   △   ×   ○
  (皮肤的滋润感)   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  应变为0.01%时的储能模量G’(单位:Pa)   2,040   2,733   2,327   710   11,530
  应变为0.01%时的损耗模量G”(单位:Pa)   540   1,488   676.5   123   5,789
G’与G”的交点 应变1~10%间   应变10~100%间   应变10~100%间   应变10~100%间   应变1~10%间
表1中的实施例1以及比较例1~4的流变测定数据(G’与G”)的曲线如下述图2~6所示。
图2:实施例1的流变测定数据的曲线
图3:比较例1的流变测定数据的曲线
图4:比较例2的流变测定数据的曲线
图5:比较例3的流变测定数据的曲线
图6:比较例4的流变测定数据的曲线。
由图2可知,实施例1完全满足本发明所规定的流变参数,并且实施例1也被确认为是使用性以及皮肤改善效果良好的化妆品。由图3~5可知,比较例1~3的G’和G”虽然在应变为0.01%以上且小于1%的范围内满足本发明的条件,但因为G’与G”的大小关系发生逆转,变成G’<G”时的应变在1~10%的范围之外,所以比较例1~3的化妆品的使用性或者皮肤改善效果很差。另外,由图6可知,因为比较例4在应变为0.01%以上且小于1%的范围内的G’大于10,000Pa,所以比较例4的化妆品的皮肤改善效果优异,但使用性差。
表2
  成分名   实施例2   比较例5
  (1)离子交换水   余量   余量
  (2)甘油[(c)成分]   10.0   10.0
  (3)1,3-丁二醇   3.0   3.0
  (4)二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸钠共聚物[(a)成分]   0.5   0.5
  (5)自乳化型单硬脂酸甘油酯(HLB4.0)[(d)成分]   3.0   3.0
  (6)硬脂酸PEG-100酯(HLB18.8)[(d)成分]   2.0   2.0
  (7)单油酸甘油酯(HLB2.5)[(d)成分]   0.1   0.1
  (8)硬脂酸   0.1   0.1
  (9)棕榈酸   0.3   0.3
  (10)氢氧化钠   0.1   0.1
  (11)微晶蜡   -   2.0
  (12)肉豆蔻酸肉豆蔻酯[(b)成分]   2.0   -
  (13)2-乙基己酸2-乙基己酯   4.0   4.0
  (14)二甲基聚硅氧烷(5mPa·s)   5.0   5.0
  (15)氢化聚异丁烯   4.0   4.0
  (16)2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯   5.0   5.0
  (17)乙二胺四乙酸盐(EDTA盐)   0.1   0.1
  (18)苯氧乙醇   0.5   0.5
  (19)香料   0.1   0.1
  稳定性   ○   ○
  使用性(皮肤上的展开性)   ◎   △
  (不发粘)   ◎   ×
  (清爽感)   ◎   ×
  皮肤的改善效果(皮肤的弹性)   ◎   ◎
  (皮肤的滋润感)   ◎   ◎
  应变为0.01%时的储能模量G’(单位:Pa)   1,524   12,670
  应变为0.01%时的损耗模量G”(单位:Pa)   641   3,399
  G’与G”的交点   应变1~10%之间   应变1~10%之间
由表2可知,实施例2完全满足本发明所规定的流变参数,其是使用性以及皮肤改善效果良好的化妆品。
表2的实施例2和比较例5的流变测定数据曲线在图7中显示。比较例5由于缺少(b)成分,虽然G’<G”时的应变在1~10%的范围内,但在应变为0.01%以上且小于1%的范围内的G’大于10,000Pa,所以尽管比较例5的化妆品的皮肤改善效果优异,但使用性很差。
表3
  成分名   实施例3   比较例6
  (1)离子交换水   余量   余量
  (2)甘油[(c)成分]   10.0   3.0
  (3)1,3-丁二醇   3.0   3.0
  (4)二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸钠共聚物[(a)成分]   0.5   0.5
  (5)自乳化型单硬脂酸甘油酯(HLB4.0)[(d)成分]   3.0   3.0
  (6)硬脂酸PEG-55酯(HLB18.0)[(d)成分]   2.0   2.0
  (7)三硬脂酸失水山梨糖醇酯(HLB2.1)[(d)成分]   0.1   0.1
  (8)硬脂醇   0.2   0.2
  (9)鲨肝醇   0.2   0.2
  (10)氢氧化钠   0.1   0.1
  (11)肉豆蔻酸肉豆蔻酯[(b)成分]   2.0   2.0
  (12)2-乙基己酸2-乙基己酯   4.0   4.0
  (13)二甲基聚硅氧烷(5mPa·s)   5.0   5.0
  (14)氢化聚异丁烯   4.0   4.0
  (15)2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯   5.0   5.0
  (16)乙二胺四乙酸盐(EDTA盐)   0.1   0.1
  (17)苯氧乙醇   0.5   0.5
  (18)香料   0.1   0.1
  稳定性   ○   ○
  使用性(皮肤上的展开性)   ◎   △
  (不发粘感)   ◎   ×
  (清爽感)   ◎   ×
  皮肤的改善效果(皮肤的弹力)   ◎   ×
  (皮肤的滋润感)   ◎   ×
  应变为0.01%时的储能模量G’(单位:Pa)   1,570   818
  应变为0.01%时的损耗模量G”(单位:Pa)   410   200
  G’与G”的交点   应变1~10%之间   应变10~100%之间
由表3可知,实施例3完全满足本发明所规定的流变参数,其是使用性以及皮肤改善效果良好的化妆品。
表3的实施例3以及比较例6的流变测定数据曲线在图8中显示。比较例6由于(c)成分少于10质量%,虽然在应变为0.01%以上且小于1%的范围内的G’和G”满足本发明的条件,但是变成G’<G”时的应变在1~10%的范围之外,所以比较例6的使用性和皮肤改善效果差。
表4
  成分名   实施例4   比较例7
  (1)离子交换水   余量   余量
  (2)甘油[(c)成分]   15.0   15.0
  (3)1,3-丁二醇   3.0   3.0
  (4)二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸钠共聚物[(a)成分]   0.5   -
  (5)羧乙烯基聚合物   -   0.03
  (6)自乳化型单硬脂酸甘油酯(HLB4.0)   3.0   3.0
  (7)硬脂酸PEG-55酯(HLB18.0)   2.0   2.0
  (8)三硬脂酸失水山梨醇酯(HLB2.1)   0.1   0.1
  (9)硬脂醇   0.2   0.2
  (10)鲨肝醇   0.2   0.2
  (11)氢氧化钠   0.1   0.1
  (12)肉豆蔻酸肉豆蔻酯   2.0   2.0
  (13)2-乙基己酸2-乙基己酯   4.0   4.0
  (14)二甲基聚硅氧烷(5mPa·s)   5.0   5.0
  (15)氢化聚异丁烯   4.0   4.0
  (16)2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯   5.0   5.0
  (17)乙二胺四乙酸盐(EDTA盐)   0.1   0.1
  (18)苯氧乙醇   0.5   0.5
  (19)香料   0.1   0.1
  稳定性   ○   ○
  使用性(皮肤上的展开性)   ◎   △
  (不发粘感)   ◎   ×
  (清爽感)   ◎   ×
  皮肤的改善效果(皮肤的弹性)   ◎   ◎
  (皮肤的滋润感)   ◎   ◎
  应变为0.01%时的储能模量G’(单位:Pa)   1,604   1,064
  应变为0.01%时的损耗模量G”(单位:Pa)   415   479
  G’与G”的交点   应变1~10%之间   应变10~100%之间
由表4可知,实施例4完全满足本发明所规定的流变参数,其是使用性以及皮肤改善效果良好的化妆品。
表4中的实施例4以及比较例7的流变测定数据曲线在图9中显示。比较例7由于缺少(a)成分,虽然在应变为0.01%以上且小于1%的范围内的G’和G”满足本发明的条件,但是变成G’<G”时的应变在1~10%的范围之外,所以比较例7的化妆品的皮肤改善效果优异,但使用性差。
以下,进一步列举本发明的其他的实施例。
实施例5  美白护肤霜
(配合成分)                    (质量%)
(1)液体石蜡                    2.0
(2)异十六烷                    4.0
(3)苯甲酸异癸酯                2.0
(4)POE(21)硬脂醚(HLB15.5)      2.0
(5)POE(2)硬脂醚(HLB4.9)        0.5
(6)鲸蜡醇                      0.15
(7)鲨肝醇                      0.1
(8)肉豆蔻酸肉豆蔻酯            5.0
(9)香料                        0.1
(10)离子交换水                 余量
(11)双丙甘醇                   2.0
(12)甘油                       13.0
(13)氨甲环酸                   2.0
(14)苯氧乙醇                   0.7
(15)乙醇                       3.0
(16)乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸铵共聚物0.1
(“ARISTOFLEX AVC”,CLARIANT公司制造)
(17)柠檬酸                        0.02
(18)柠檬酸钠                      0.08
<制造方法>
在70℃的温度下,将(1)~(9)均匀混合使之溶解(油相)。另一方面,在70℃的温度下,将(9)~(18)均匀混合使之溶解(水相)。一边慢慢地将油相添加到保持在70℃的水相中,一边使用均质搅拌机进行乳化。乳化结束后,急速地将温度降至40℃以下,获得作为目标产品的美白护肤霜。
<产品的性状>
按照上述的评价方法,测定所得的美白抗老化乳霜的储能模量G’和损耗模量G”。其结果为,应变在0.01%时的G’是1,672Pa,G”是396Pa(G’>G”),变成G’<G”时的应变在1~10%的范围内。流变测定的曲线如图10所示。
按照上述的评价方法评价稳定性,使用性以及皮肤改善效果,结果表明,稳定性,使用性(使用性评价:皮肤上的展开性,不发粘感以及清爽感均为◎)以及皮肤改善效果(皮肤的弹性和滋润感均为◎)均优异。
实施例6  防晒护肤霜
(配合成分)                                        (质量%)
(1)对甲氧基肉桂酸辛酯                              6.0
(2)二对甲氧基肉桂酸甘油辛酯                        2.0
(3)4’-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷                 1.0
(4)肉豆蔻酸肉豆蔻酯                                3.0
(5)2-乙基己酸-2-乙基己酯                           5.0
(6)二甲基聚硅氧烷(20mPa·s)                        2.0
(7)凡士林                                          0.5
(8)异硬脂酸PEG(40)甘油酯(HLB15.0)                  1.2
(9)失水山梨醇三硬脂酸酯(HLB2.1)                    0.25
(10)离子交换水                                     余量
(11)甘油                                           10.0
(12)1,3-丁二醇                                    1.0
(13)丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠盐共聚物     1.0
(“SiSimulgel EG”,有效成分37.5%,SEPIC公司(实际成分制造)                                                  0.38)
(14)香料                                           0.1
<制造方法>
在70℃的温度下,将(1)~(9)均匀混合使之溶解(油相)。另一方面,在70℃的温度下,将(10)~(14)均匀混合使之溶解(水相)。一边慢慢地将油相添加到保持在70℃的水相中,一边使用均质搅拌机进行乳化。乳化结束后,急速将温度降至40℃以下,得到作为目标产品的防晒护肤霜。
<产品的性状>
按照上述的评价方法,测定所得防晒护肤霜的储能模量G’和损耗模量G”。其结果为,应变在0.01%时的G’是1,720Pa,G”是430Pa,变成G’<G”时的交点,应变在1~10%的范围内。流变测定的曲线如图11所示。
按照上述的评价方法评价稳定性,使用性以及皮肤改善效果,结果表明,稳定性,使用性(使用性评价:皮肤上的展开性,不发粘感以及清爽感均为◎),以及皮肤改善效果(皮肤的弹力和滋润感均为◎)均优异。
实施例7抗老化护肤霜
(配合成分)                                         (质量%)
(1)氢化聚异丁烯                                     2.0
(2)十甲基环五硅氧烷                                 5.0
(3)异壬酸十三烷酯                                   1.0
(4)POE(30)山萮醚〔HLB18.0〕                         2.7
(5)失水山梨醇三油酸酯(HLB4.0)                       0.3
(6)肉豆蔻酸肉豆蔻酯                                 1.5
(7)山萮醇                                           2.5
(8)鲨肝醇                                           2.0
(9)香料                                             0.1
(10)1,3-丁二醇                                     2.0
(11)甘油                                            11.0
(12)抗坏血酸葡糖苷                                  0.1
(13)抗坏血酸磷酸酯镁                                0.1
(14)对羟基苯甲酸酯                                  0.15
(15)氢氧化钾                                        0.05
(16)二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠共聚物,  0.5
 (“SUpolymer G-1”;东邦化学工业株式会社制造)
(17)柠檬酸                        0.01
(18)柠檬酸钠                      0.09
<制造方法>
在70℃的温度下,将(1)~(9)均匀混合使之溶解(油相)。另一方面,在70℃的温度下,将(10)~(18)均匀混合使之溶解(水相)。一边慢慢地将油相添加到保持在70℃的水相中,一边使用均质搅拌机进行乳化。乳化结束后,急速将温度降至40℃以下,获得作为目标产品的抗老化护肤霜。
<产品的性状>
按照上述的评价方法,测定所制取的抗老化护肤霜的储能模量G’和损耗模量G”。其结果为,应变0.01%时的G’是1,524Pa,G”是641Pa,G’和G”的交点,应变在1~10%的范围内。流变测定的曲线如图12所示。
按照上述的评价方法评价稳定性,使用性以及皮肤改善效果,结果表明,稳定性,使用性(使用性评价:皮肤上的展开性,不发粘感以及清爽感均为◎)以及皮肤改善效果(皮肤的弹性和滋润感均为◎)均优异。
工业可利用性
根据本发明,着眼于流变特性,提出了以G’,G”为指标对化妆品使用性进行评价的新方法,按照该新方法可以简便地对化妆品进行使用性评价。

Claims (6)

1.一种水包油型乳化皮肤化妆品,含有下述(1)所示的(a)~(c)成分,并且具有下述(2)所示的流变特性,
(1)  在化妆品总量中含有以下物质,即:0.1~1.0质量%的(a)丙烯酰胺类增稠剂,0.5~5.0质量%的(b)熔点为40℃以上的酯油,即蜡酯,和10~20质量%的(c)甘油,
(2)  在通过锥板式粘弹性测定仪进行的25℃应变分散测定中,在应变为0.01%以上且小于1%的范围内,储能模量G’小于10,000Pa,即G’<10,000Pa,并且损耗模量G”为100Pa以上,即G”≥100Pa,且保持G’>G”的关系;在应变为1%以上且小于10%的范围内,G’和G”的大小关系发生逆转,变成G’<G”;在应变为10%以上的范围内,保持G’<G”的关系。
2.根据权利要求1所述的水包油型乳化皮肤化妆品,进一步含有0.5~7.0质量%的(d)非离子表面活性剂。
3.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化皮肤化妆品,(a)成分是选自乙烯基吡咯烷酮/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的共聚物,二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的共聚物,丙烯酰胺/丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的共聚物,聚丙烯酰胺和聚丙烯酸或其盐的混合物,丙烯酸钠/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的共聚物,丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的共聚物,聚丙烯酰胺,丙烯酰胺/丙烯酸或其盐的共聚物,2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的均聚物,乙烯基甲酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的共聚物中的1种或2种以上。
4.根据权利要求1~3的任意一项所述的水包油型乳化皮肤化妆品,(b)成分是肉豆蔻酸肉豆蔻酯。
5.根据权利要求2~4的任意一项所述的水包油型乳化皮肤化妆品,作为(d)成分,含有HLB为9以上的非离子表面活性剂,和HLB为2~5的非离子表面活性剂。
6.一种化妆品的使用性评价方法,以具有下述流变特性作为使用性评价指标,所述流变特性是,在通过锥板式粘弹性测定仪进行25℃应变分散测定中,在应变为0.01%以上且小于1%的范围内,储能模量G’小于10,000Pa,即G’<10,000Pa,并且损耗模量G”为100Pa以上,即G”≥100Pa,且保持G’>G”的关系;在应变为1%以上且小于10%的范围内,G’和G”的大小关系发生逆转,变成G’<G”;在应变为10%以上的范围内,保持G’<G”的关系。
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