CN101146929B - 用于将磷酸阳极化铝密封的方法 - Google Patents

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Abstract

将磷酸阳极化的铝和铝合金密封以提高耐腐蚀性并且保持粘附结合性能的方法。所述方法包括使用酸性水溶液后处理磷酸阳极化的铝及其合金，所述酸性水溶液的每升酸性溶液包含约0.01至22g的水溶性三价铬化合物、约0.01至12g的碱金属六氟锆酸盐、约0.0至12g的至少一种碱金属四氟硅酸盐和/或碱金属六氟硼酸盐、约0.001至10g的至少一种水溶性二价锌化合物和0.0至约10g的水溶性增稠剂和/或水溶性表面活性剂。

Description

用于将磷酸阳极化铝密封的方法
发明由来
此处描述的发明是美国政府雇员作出的，因此，为政府目的而由政府或为政府制造和使用本发明不需要支付任何使用费。
发明背景
技术领域
本发明涉及一种用于在已经进行了磷酸阳极化的铝及其合金上沉积膜或涂层的方法。涂层体系包含磷酸阳极化铝；辅助的后处理或密封涂层，最佳为粘附结合底漆；或其它的辅助涂层。磷酸阳极化铝涂层是十分多孔的，因此具有差的固有耐腐蚀性。然而，这些涂层的确具有优异的粘附性能。因此，这些阳极化涂层将得益于在不负面影响粘附性能的情况下改善腐蚀保护的后处理或密封的涂层。本发明的性能特征允许磷酸阳极化涂层用于目前不能实行的未上漆涂敷；代替均包含用于易腐蚀的疲劳敏感涂敷(corrosion-prone fatigue-sensitive application)的铬酸盐的铬酸阳极化铝和FPL蚀刻；在所有转变为非铬酸盐结合底漆的粘附结合涂敷中使用；并且在相比于其它通用阳极化涂层降低疲劳弊端和涂层重量的通用涂敷中使用。
本发明涉及一种用于处理一种或多种的磷酸阳极化铝以保持并且提高耐腐蚀性的方法。更具体而言，本发明涉及将磷酸阳极化铝和阳极化铝合金密封的方法。三价铬后处理(TCP)方法包括酸性水溶液，所述酸性水溶液包含有效量的至少一种水溶性三价铬化合物、碱金属六氟锆酸盐、至少一种碱金属四氟硼酸盐和/或六氟硅酸盐、至少一种二价锌化合物和有效量的水溶性增稠剂和/或水溶性表面活性剂。
通常通过使用多种密封处理和组合物的方法，对阳极化铝进行阳极化之后的密封或者后处理。目前用于阳极化铝的高性能后处理或密封剂基于六价铬化学。六价铬是高毒性并且是已知的致癌物。因此，用于沉积这些保护性涂层的溶液和涂层本身有毒。然而，这些膜或涂层对阳极化铝的确产生良好的粘附并提高耐腐蚀性。典型地，密封涂层是在高温下沉积到阳极化涂层上的，并且通常是通过浸渍或者喷涂处理涂敷的。军事上和商业规格标准上可能要求控制每一个被处理涂层的后处理。如此，如同对于″转化涂层″铝一样，对于所有阳极化铝，没有唯一的″后处理″规格标准。
此外，环境法、行政命令和地方职业安全和健康(OSH)条例驱使军事和商业用户寻求没有六价铬的处理。在阳极化铝的情况下，阳极化膜和基底金属是相对无毒的。在增加需要的六价铬处理的情况下，这些涂层变得有毒。尽管用于涂敷阳极化铝的一些其它组合物可以不包含六价铬，但是它们的技术性能比六价铬基涂层差。另外，因为条例变严，所以六价铬处理的使用变得更昂贵。随着EPA进一步强加限制，成本可能变得非常高。因此，尽管现有的六价铬处理在它们的技术性能方面是突出的，原因是它们以低的使用成本给涂层如油漆提供增强的腐蚀保护和粘附结合，但是出于生命周期成本、环境和OSH观点看，六价铬涂层对人和环境都是有害的。
对于粘附结合，磷酸阳极化正在成为铬酸阳极化的代替形式。磷酸阳极化涂层提供优异的粘附结合性能，但是不能充分防止基体铝遭受腐蚀。尽管典型地将阳极化密封剂涂敷到各种其它的阳极化涂层上以提高腐蚀性能，但是因为粘附结合性能显著降低，所以通常不将它们涂敷到磷酸阳极化涂层上。因此，磷酸阳极化涂层的腐蚀保护是由铬酸盐结合的底漆或通用底漆提供的。磷酸阳极化涂层在特性上是柱状和多孔的，从而促进优异的粘附结合性能。然而，柱状、多孔结构还促使腐蚀，从而使磷酸阳极化涂层特别难以防腐蚀。例如，当其保护涂层受到损害并且将极大地得益于不负面影响阳极化涂层的粘附结合特性的腐蚀保护密封剂时，通常用于军用飞机的磷酸阳极化″蜂窝″芯在使用中迅速腐蚀。
发明概述
本发明涉及一种将磷酸阳极化铝及其合金在环境温度或更高温度例如在高达约200℉的范围内后处理或者密封的方法。更具体而言，本发明涉及将磷酸阳极化的铝及其合金后处理以提高耐腐蚀性并且保持粘附结合性能，例如油漆粘附等。本发明的三价铬后处理(TCP)组合物包含pH范围在约2.5至5.5、并且优选2.5至4.5或3.7至4.0的酸性水溶液，并且每一升所述酸性水溶液都具有约0.01至22g的水溶性三价铬化合物、约0.01至12g的碱金属六氟锆酸盐、约0.0至12g或0.001至12g的选自碱金属四氟硼酸盐、碱金属六氟硅酸盐和任意比率的各种组合或其混合物中的至少一种氟化合物、0.001至10g的水溶性二价锌化合物、约0至10g并且优选0至2.0g的至少一种水溶性增稠剂和0至10g并且优选0至2.0g的至少一种水溶性非离子、阳离子或阴离子表面活性剂或润湿剂。
因此，本发明的一个目的是提供一种用于处理磷酸阳极化的铝及其合金以保持其粘附性并且提高其耐蚀特性的酸性水溶液，所述酸性水溶液包含三价铬化合物、碱金属六氟锆酸盐和四氟硼酸盐和/或六氟硅酸盐。
本发明的另一个目的是提供一种用于将磷酸阳极化的铝及其合金密封的稳定酸性水溶液，所述酸性水溶液具有在约2.5至5.5的范围内的pH值，并且包含有效量的三价铬盐和六氟锆酸盐。
本发明的再一个目的是提供一种用于在约室温和更高温度下处理或密封磷酸阳极化的铝及其合金的稳定酸性水溶液，所述酸性水溶液具有在约3.7至4.0的范围内的pH值，并且包含三价铬盐和六氟锆酸盐，其中所述酸性水溶液基本上不包含六价铬。
通过参考在结合附图1-9(照片)考虑时的详细描述，本发明的这些和其它目的将变得明显。
附图说明
图1是没有后处理的磷酸阳极化铝2024-T3在暴露于24小时(1天)的ASTM-B 117中性盐雾试验之后的照片。
图2是使用实施例5的组合物后处理(在约75℉浸渍10分钟)的磷酸阳极化2024-T3在暴露于96小时(4天)的ASTM-B 117中性盐雾试验之后的照片。
图3是使用实施例6的组合物后处理(在约75℉浸渍10分钟)的磷酸阳极化2024-T3在暴露于96小时(4天)的ASTM-B 117中性盐雾试验之后的照片。
图4是使用实施例5的组合物后处理(在100℉下10分钟)的磷酸阳极化2024-T3在暴露于1000小时(42天)的ASTM-B 117中性盐雾试验之后的照片。
图5是使用实施例7的组合物后处理(在100℉下10分钟)的磷酸阳极化2024-T3在暴露于1000小时(42天)的ASTM-B 117中性盐雾试验之后的照片。
图6是使用实施例5的组合物后处理(在环境(75℉)下40分钟)的磷酸阳极化2024-T3在暴露于1000小时(42天)的ASTM-B 117中性盐雾试验之后的照片。
图7是使用实施例7的组合物后处理(在环境(75℉)下40分钟)的磷酸阳极化2024-T3在暴露于1000小时(42天)的ASTM-B 117中性盐雾试验之后的照片。
图8是使用实施例5的组合物后处理(在150℉下5分钟)的磷酸阳极化2024-T3在暴露于1000小时(42天)的ASTM-B 117中性盐雾试验之后的照片。
图9是使用实施例6的组合物后处理(在150℉下5分钟)的磷酸阳极化2024-T3在暴露于1000小时(42天)的ASTM-B 117中性盐雾试验之后的照片。
发明详述
更具体而言，本发明涉及用于将磷酸阳极化的铝及其合金密封以保持粘附结合并且充分提高阳极化铝的耐腐蚀性的方法，所述方法使用pH范围在约2.5至5.5、并且优选约2.5至4.5或3.7至4.0的酸性水溶液。所述方法优选包括使用一种酸性水溶液，所述酸性水溶液包含约0.01至22g、并且优选约4.0g至8.0g例如6.0g的至少一种水溶性三价铬化合物，例如硫酸铬；约0.01至12g并且优选约6.0至10g例如8.0g的至少一种碱金属六氟锆酸盐；约0.0至12g或约0.001至12g并且优选约0.12至1.2g，例如0.24至0.36g的至少一种氟化合物，所述氟化合物选自碱金属四氟硼酸盐、碱金属六氟硅酸盐和它们以任意比率的各种混合物或组合；以及约0.001至10g并且优选0.1至5.0g或1.0至2.0g的至少一种二价锌化合物，如硫酸锌。
在一些方法中，特点是根据阳极化铝的物理特性，例如阳极化基材的物理尺寸，将增稠剂加入到溶液中，从而通过使溶液蒸发变慢而有助于在喷涂和擦涂涂敷过程中形成最佳膜。这还减少了降低油漆粘附的粉状沉积物的形成。此外，增稠剂的加入有助于在大面积涂敷过程中形成适当的膜并且减小了处理过程中由在前步骤残留在基材上的漂洗水的稀释剂效应。这种添加剂产生没有条纹并且具有更好的着色和腐蚀保护的膜。水溶性增稠剂如纤维素化合物是已知的，并且可以以每升水溶液为在约0.0至10g、优选0.0至2.0g并且更优选0.5至1.5g的范围内例如约1.0g的量存在于酸性水溶液中。根据阳极化铝的特性，可以将有效而少量的至少一种水溶性表面活性剂或润湿剂加入到酸性溶液中，加入的量是每升酸性溶液中为在约0.0至10g、优选0.0至2.0g并且更优选0.5至1.5g的范围内，例如1.0g。这些水溶性表面活性剂或润湿剂在现有技术中是已知的，并且选自非离子、阳离子和阴离子表面活性剂中。
三价铬是以水溶性三价铬化合物、优选以三价铬盐的形式加入到溶液中的。具体而言，在配制本发明的酸性水溶液的过程中，可以便利地将铬盐以其水溶解形式加入到溶液中，其中铬的化合价是正3。例如，一些优选的铬化合物可以在溶液中制备成Cr2(SO4)3、(NH4)Cr(SO4)2或KCr2(SO4)2和这些化合物的任意混合物或组合的形式。所述铝基材是磷酸阳极化铝或包含约60重量％或更高的铝的阳极化铝合金。三价铬浓度的一个优选实例是在以每升水溶液计约4.0至8.0g或6.0g的范围内。发现当三价铬化合物以这些优选的范围存在于溶液中时，获得特别良好的结果。添加到酸性溶液中的优选金属氟锆酸盐在所述每升溶液中为约6.0至10g或8.0g的范围内。
磷酸阳极化铝的处理或密封可以在低温，例如约为环境或室温或在高达约200℉的范围内的温度下进行。优选室温处理，因为这种处理消除加热设备的必要性。可以通过本领域中已知的任何一种方法，例如烘箱干燥、鼓风干燥、暴露于红外灯下等将密封涂层进行空气干燥。对于本发明来说，术语磷酸阳极化铝以及阳极化铝合金包括通过本领域中已知的方法进行磷酸阳极化的铝及其合金。
在一些处理中，可以将碱金属四氟硼酸盐和/或六氟硅酸盐以低至0.001g/L升高到所述化合物的溶解度限度的量加入到酸性溶液中。例如，基于氟锆酸盐的重量，加入约50重量％的氟硅酸盐。换句话说，相对于8.0g/L的氟锆酸盐，将约4.0g/L的氟硅酸盐加入到溶液中。例如，备选方案是基于氟锆酸盐的重量，加入约0.01至100重量％的氟硼酸盐。优选地，可以基于氟锆酸盐的重量，加入约1至10重量％，例如约3重量％的氟硼酸盐。一个具体的实例包含约8.0g/L的六氟锆酸钾、约6.0g/L的碱式硫酸铬III(chromium III sulfae basic)、约0.1至5.0g/L的硫酸二价锌和约0.12至1.2g/L的四氟硼酸钾和/或六氟硅酸钾。加入稳定添加剂即氟硼酸盐和/或氟硅酸盐的一个重要结果是在将pH值保持在约2.5和5.5之间，同时溶液是稳定的。然而，有时候预处理溶液可能需要通过加入有效量的稀酸或碱对pH值作小的调整以将pH值保持在约2.5至5.5或更低，例如约3.25至3.5的范围内。
所述组合物或酸溶液还可以包含锌化合物，以相比于不包含二价锌化合物的组合物，进一步提高磷酸阳极化涂层的腐蚀保护。将溶液的组分一起混合在水中，并且可以在没有进一步的化学处理的情况下使用。二价锌可以是由以在0.001至10g的范围内的所需浓度溶于水中并且与溶液中的其它组分相容的任何化合物供应。特别优选的化合物包括例如，乙酸锌、碲化锌、四氟硼酸锌、钼酸锌、六氟硅酸锌、硫酸锌等或它们的任意比率的任何组合。
下列实施例说明本发明的稳定的密封涂层溶液以及将所述溶液用于保持粘附性能的同时提高磷酸阳极化的铝及其合金的耐腐蚀性的方法。
实施例1
TCP5PZ2
一种用于后处理磷酸阳极化的铝和铝合金以在其上得到耐腐蚀性和颜色识别的涂层并且pH范围在约3.45至4.0的稳定酸性水溶液，其每升溶液包含约3.0g的碱式硫酸三价铬(trivalent chromium sulfate basic)、约4.0g的六氟锆酸钾和约1.0g的硫酸锌。
实施例2
TCP5B3
一种用于后处理磷酸阳极化的铝和铝合金以在其上形成耐腐蚀性涂层的稳定酸性水溶液，其每升溶液包含约3.0g的碱式硫酸三价铬、约4.0g的六氟锆酸钾和约0.12g的四氟硼酸钾。
实施例3
TCP5B3Z4
一种用于后处理磷酸阳极化的铝和铝合金以在其上得到耐腐蚀性和颜色识别的涂层的稳定酸性水溶液，其每升溶液包含约3.0g的碱式硫酸三价铬、约4.0g的六氟锆酸钾、约0.12g的四氟硼酸钾和约2.0g的硫酸二价锌。
表1显示了本发明的用于后处理磷酸阳极化铝合金的三个实施例相比于实施例2涂层的组合物的腐蚀等级。实施例3(TCP5B3Z4)和实施例1(TCP5PZ2)平均起来具有更高的等级。
表1
其上使用密封剂的磷酸阳极化2024-T3铝合金在暴露于ASTM B 117中性盐喷雾中1000小时之后的耐腐蚀性
浸渍条件
实施例4
将3.0g/L的硫酸铬III碱和4.0g/L的六氟锆酸钾加入到指定体积的去离子水中。使用稀氢氧化钾或稀硫酸使pH值在3.25和3.60之间保持14天。在14天之后，将pH值调节至3.90+/-0.05，并且静置一晚上。溶液待用。
实施例5
将3.0g/L的硫酸铬III碱、4.0g/L的六氟锆酸钾和0.12g/L四氟硼酸钾加入到指定体积的去离子水中。让溶液静置约14天或者直至pH值上升到3.75和4.00之间。溶液待用。
实施例6
在最初的混合过程中，将1.0g/L的硫酸锌加入到实施例4中。溶液待用。
实施例7
在最初的混合过程中，将2.0g/L的硫酸锌加入到实施例5中。溶液待用。
实施例8
按如下将后处理涂层涂敷到阳极化铝上。完全遵循根据ASTM D3933，″Standard Practice for Preparation of Aluminum Surfaces for StructuralAdhesives Bonding(Phosphoric Anodizing)，″的磷酸阳极化过程。在通过所述磷酸阳极化方法将2024-T3铝合金的3″×10″×0.32″铝板进行阳极化之后，立即将该板在去离子水中充分漂洗两次。在漂洗之后，立即将板在环境条件下浸渍于实施例6或7的溶液中10分钟。浸渍之后，立即通过两次去离子水漂洗。将板在环境条件下进行空气干燥，随后根据ASTM B 117经受中性盐雾。将腐蚀试样以5度固定在支架上，以使试验持续。将没有密封的磷酸阳极化的对比试样(PAA)与受试涂层一起测试。
图2和3(照片)显示了由实施例5和6的组合物后处理的性能。图1(照片)显示了在暴露于ASTM B 117中性盐雾之后的未密封的PAA板。与图1的没有后处理的涂层相比，图2和3的后处理使耐腐蚀性得到提高。
实施例9
如在实施例8中那样将试样进行阳极化。在本实施例中，将来自实施例5和7的组合物(溶液)加热至100℉，并且将板浸渍总共10分钟。图4和5(照片)显示了这些涂层根据ASTM B 117在中性盐雾中1000小时之后的腐蚀性能。显然实施例7的组合物与实施例5的组合物相比是一种改进。
实施例10
如在实施例8中那样将试样进行阳极化。在本实施例中，将来自实施例5和7的组合物(溶液)保持在环境条件约75℉下，并且将板浸渍总共40分钟。图6和7(照片)显示了这些涂层根据ASTM B 117在中性盐雾中1000小时之后的提高的耐腐蚀性。
实施例11
如在实施例8中那样将试样进行阳极化。在本实施例中，将来自实施例5和6的组合物(溶液)加热至150℉，并且将板浸渍总共5分钟。图7和8(照片)显示了这些涂层根据ASTM B 117在中性盐雾中1000小时之后的耐腐蚀性。
表2基于ASTM D 1654的数值等级比较了实施例的耐腐蚀性结果。在ASTM评价方法中，最高分是10，表示在测试板上明显基本上没有腐蚀。等级下降至1，表示板表面的腐蚀基本上为100％。从表2中的数据看出，显然本发明的方法相对于以前用于将磷酸阳极化的铝及其合金后处理或密封的方法是一种改进。
表2
基于ASTM D 1654，使用本发明的组合物(溶液)和方法处理的板的数值腐蚀等级具有高至10的等级(没有腐蚀)到没有后处理时的低等级1(完全腐蚀)。所述等级包括对于每一个条件，三个评价板的平均数。
Figure G05848338320070816D000101
对于本发明来说，可以将水溶性表面活性剂或润湿剂以每升三价铬溶液计在约0至10g并且优选0.5至约1.5g的范围内的量加入到三价铬溶液中。将表面活性剂加入到水溶液中，以通过降低表面张力提供更好的润湿性能，从而确保完全覆盖以及在涂敷基材上的更均匀膜。所述表面活性剂包括选自非离子、阴离子和阳离子表面活性剂中的至少一种水溶性化合物。一些具有在需要浓度的溶解性的已知水溶性表面活性剂包括一羧基咪唑啉、烷基磺酸钠盐(DUPONOL
Figure G05848338320070816D000102
)、十三烷氧基聚(氧化烯乙醇)乙氧基化或丙氧基化的烷基酚(IGEPAL)、烷基磺酰胺、烷芳基磺酸盐、棕榈基链烷醇酰胺(CENTROL)、辛基苯基聚乙氧基乙醇(TRITON
Figure G05848338320070816D000105
)、脱水山梨糖醇一棕榈酸盐(SPAN
Figure G05848338320070816D000106
)、十二烷基苯基聚乙二醇醚例如TERGITROL
Figure G05848338320070816D000107
、烷基吡咯烷酮、聚烷氧基化的脂肪酸酯、烷基苯磺酸盐和它们的混合物。其它已知的水溶性表面活性剂包括烷基酚烷氧化物，优选为壬基酚乙氧化物和在苯环中具有至少一个磺酸酯取代基的各种阴离子表面活性剂和环氧乙烷与脂肪胺的加合物。其它已知的水溶性化合物在下列文献中被找到：″Surfactants and Detersive Systems″，由John Wiley & Sops在Kirk-Othmer′sEncyclopedia of Chemical Technology第三版中出版。
当大的表面不允许浸渍或要喷涂垂直表面时，加入增稠剂以使水溶液在表面上保持足够的接触时间。使用的增稠剂是已知的无机的和有机水溶性增稠剂，这些增稠剂可以以有效量例如以每升酸性溶液中为约0至10g并且优选0.5至1.5g的范围的足够浓度加入到三价铬溶液中。一些优选增稠剂的具体实例包括纤维素化合物，例如羟丙基纤维素(例如，Klucel)、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、甲基纤维素和它们的混合物。次优选的增稠剂的一些包括水溶性无机增稠剂，如胶体二氧化硅、粘土如膨润土、淀粉、阿拉伯树胶、黄蓍胶、琼脂和各种组合。
在通过常规的磷酸阳极化技术制备待处理的表面之后，可以通过浸渍、喷涂或擦涂技术涂敷溶液。还可以将所述溶液在高达65℃的高温下使用，并且最好通过浸渍涂敷以进一步提高磷酸阳极化涂层的耐腐蚀性。根据溶液温度和溶液的浓度，溶液停留时间是约1至60分钟。在停留之后，然后使用自来水或去离子水从基材上充分漂洗残留的溶液。不必要对沉积的膜进行另外的化学操作，就可获得优异性能。然而，强氧化性溶液的涂敷可以产生耐腐蚀性得到提高的膜。据推测附加的耐腐蚀性归因于在膜中由三价铬形成的六价铬。可以从被设计成代替浸渍槽的喷涂槽装置中喷涂水性密封剂组合物。这种构思还将有效的化学药品体积从约1,000加仑减少至约30至50加仑。
本发明的另一个特征是这种保护性密封涂层对磷酸阳极化涂层提供耐腐蚀性的能力，并且这种耐腐蚀性好于或至少相当于使用硫、铬、硼-硫或其它已知的组合物制备的其它已知的密封阳极化(anodic)涂层。这种能力以前是不能获得的，并且提供以前不可能使磷酸阳极化在腐蚀环境中的新潜在应用。相对于这些其它涂层，磷酸阳极化铝具有的主要优点在于其涂敷重量典型地低10至50倍。这使结构铝合金产生显著的重量减轻和更少的疲劳弊端。另外，本发明具有提高磷酸阳极化涂层的性能的能力，而这种磷酸阳极化涂层目前是被用作铬酸阳极化的粘附结合的替换物。已知没有进行过后处理的磷酸阳极化涂层具有差的耐腐蚀性，但是具有优异的结合特性也是已知的。本发明提高了阳极化铝的腐蚀性能，同时保持涂层的粘附结合强度。对于本发明来说，术语″溶解性″和″水溶性″表示用于本发明的溶液的化合物至少在此所述的浓度下的水溶解性。
尽管本发明已经通过多个具体实施例进行了描述，但是显然存在可以在不偏离特别是后附权利要求中所述的本发明的精神和范围的情况下进行的其它变化和修改。

Claims (14)

1.用于将磷酸阳极化的铝和铝合金密封以提高耐腐蚀性并且保持粘附结合强度的方法，所述方法包括使用pH范围在约2.5至5.5的酸性水溶液处理所述阳极化的铝及其合金；所述酸性水溶液的每升溶液包含约0.01至22g的三价铬化合物、约0.01至12g的碱金属六氟锆酸盐、约0.0至12g的选自碱金属四氟硼酸盐、碱金属六氟硅酸盐及它们的混合物中的至少一种氟化合物、约0.001至10g的至少一种二价锌化合物、0.0至约10g的至少一种水溶性增稠剂和0.0至约10g的至少一种水溶性表面活性剂。
2.权利要求1所述的方法，其中所述酸性水溶液的pH值在约3.7至4.0的范围内，并且所述酸性水溶液的温度在约75°F至200°F的范围内。
3.权利要求1所述的方法，其中所述三价铬是在约4.0至8.0g的范围内的水溶性化合物，所述碱金属六氟锆酸盐是在约6.0至10g的范围内的水溶性化合物，并且所述氟化合物是在约0.12至约1.2g的范围内的水溶性化合物。
4.权利要求1所述的方法，其中所述增稠剂在约0.5至1.5g的范围内，并且所述表面活性剂在约0.5至1.5g的范围内。
5.权利要求1所述的方法，其中所述氟化合物以在约0.24至0.36g的范围内的量存在于所述酸性水溶液中，并且随后在75°F至200°F的范围内的温度下，用水洗涤处理的阳极化铝。
6.权利要求1所述的方法，其中所述增稠剂是以在约0.5至1.5g/L的范围内的量存在于所述酸性水溶液中的纤维素化合物。
7.权利要求1所述的方法，其中所述三价铬化合物是硫酸三价铬。
8.权利要求1所述的方法，其中所述碱金属六氟锆酸盐是六氟锆酸钾。
9.权利要求1所述的方法，其中所述三价铬化合物是在约4.0至8.0g的范围内的硫酸三价铬，所述碱金属六氟锆酸盐是在约6.0至10g的范围内的六氟锆酸钾，并且所述碱金属四氟硼酸盐或碱金属六氟硅酸盐在约0.24至0.36g的范围内。
10.权利要求1所述的方法，其中所述二价锌化合物是乙酸锌和硫酸锌中的至少一种。
11.权利要求1所述的方法，其中所述水溶性表面活性剂选自由水溶性非离子、阴离子和阳离子表面活性剂组成的组中的至少一种。
12.权利要求10所述的方法，其中所述硫酸锌以在约0.1至5.0g的范围内的量存在于所述水溶液中。
13.权利要求1所述的方法，其中所述三价铬化合物是以在4.0至8.0g的范围内的量存在于所述水溶液中的硫酸铬，所述碱金属四氟硼酸盐和碱金属六氟硅酸盐的混合物以在约0.001至12g的范围内的量存在于所述水溶液中。
14.权利要求1所述的密封涂布的磷酸阳极化的铝和铝合金。
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