CN101142300B - 处理裂化粗汽油流的方法 - Google Patents
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Abstract
对选定沸程的流化催化裂化粗汽油流同时进行以下操作:分离、使轻沸程汽油馏分硫醚化并使中沸程汽油馏分中的二烯选择性加氢。
Description
发明背景
发明领域
本发明涉及一种对全馏程流化催化裂化粗汽油(naphtha)流同时进行分馏和处理的方法。更具体来说,采用一种方法,使选定沸程流化催化裂化粗汽油流在硫醚化的同时分成轻沸程汽油馏分、中沸程汽油馏分和重沸程汽油馏分;并且对中沸程汽油馏分中的二烯进行选择性加氢。
相关信息
石油蒸馏物流包含各种有机化学组分。通常这些物流用它们的沸程来限定,沸程确定了它们的组成。物流的处理工艺也会影响组成。例如,来自催化裂化或热裂化工艺的产物包含高浓度的烯烃类物料以及饱和(烷烃)物料和多不饱和物料(二烯)。另外,这些组分可以是这些化合物任意的各种异构体。
来自催化裂化装置的裂化粗汽油由于包含烯烃和芳族化合物,所以具有较高的辛烷值。在一些情况下,该馏分可最高贡献炼厂中一半的汽油调合组分以及大部分的辛烷。这些例如来自FCC、焦化装置、减粘裂化装置(等)之类的裂化物流源通常包含可能告知的在不进行脱硫处理的情况下炼厂汽油中约90%的全部“目的地(destination)硫”。通常需要用加氢处理除去这些硫杂质,以使得符合产品规格,或者确保按照环保规定。
加氢处理是一个宽泛的术语,其包括使烯烃和芳族化合物饱和,以及使有机氮化合物反应形成氨。在炼厂物流中的有机含硫化合物在催化剂的催化下与氢气反应生成H2S的反应通常被称为加氢脱硫反应。但是加氢脱硫包括在加氢处理中,有时被简称为加氢处理。最常用的除去含硫化合物的方法是通过加氢脱硫法(HDS),其中使石油蒸馏物从固体颗粒催化剂上经过,所述催化剂包含负载在氧化铝载体上的氢化金属。另外,在进料中包含大量的氢气。以下反应式说明典型HDS单元中的反应:
(1)RSH+H2→RH+H2S
(2)RCl+H2→RH+HCl
(3)2RN+4H2→2RH+2NH3
(4)ROOH+2H2→RH+2H2O
汽油馏分HDS反应的典型操作条件为:
在加氢处理完成之后,可以对产物进行分馏或仅仅闪蒸,以释放硫化氢并收集此刻脱硫的汽油馏分。
除了提供高辛烷值混合组分以外,裂化粗汽油还经常作为醚化反应之类的其它工艺中的烯烃的来源。对粗汽油馏分进行加氢处理除去硫的条件也会使馏分中一些烯烃化合物饱和,从而减少辛烷,造成源烯烃的损失。
人们已提出各种建议,用来在保留人们更需要的烯烃的同时除去硫。由于裂化粗汽油的烯烃主要在这些粗汽油的低沸点馏分中,含硫杂质往往会富集在高沸点馏分中,最常见的解决方法是在加氢处理之前初步分馏。初步分馏制得了沸程为C5至约250°F的轻沸程汽油馏分(LCN)和沸程约为250-475°F的重沸程汽油馏分(HCN)。
主要的轻的或较低沸点的含硫化合物是硫醇(RSH),较重的或较高沸点的化合物是噻吩和其它杂环化合物。仅仅通过分馏进行分离无法除去硫醇。但是,在过去,人们通过包括碱洗的氧化法除去硫醇。美国专利第5,320,742号揭示了对硫醇进行氧化去除、然后对较重的馏分进行分馏和加氢处理。在硫醇的氧化去除中,硫醇被转化为对应的二硫化物。
除了处理粗汽油的较轻馏分以除去硫醇以外,传统的作法是需要时使用所述较轻的馏分作为催化重整单元的进料,以增大辛烷值。还可对较轻的馏分进行进一步的分离,以除去可用来制备醚的有价值的C5烯烃(戊烯)。
美国专利第6,083,378号揭示了粗汽油分离塔作为蒸馏塔反应器,处理部分或全部的粗汽油,以除去其中包含的有机含硫化合物。催化剂置于蒸馏塔反应器中,使得粗汽油的选定部分与催化剂接触并被处理。可将催化剂置于精馏段中,仅处理较轻沸程组分,置于汽提段中,仅处理较重沸程组分,或者置于整个塔中,全面地处理粗汽油。另外,所述蒸馏塔反应器可以与标准的单程固定床反应器或者另一蒸馏塔反应器结合起来,精细调节所述处理。
在加氢脱硫反应中,已知H2S可以再化合形成硫醇,从而增加产物中的硫含量。在美国专利第6,416,658号中,对全沸程粗汽油流同时进行加氢脱硫以及分成轻沸程汽油馏分和重沸程汽油馏分,然后使得所述轻沸程汽油馏分与氢气在加氢脱硫催化剂固定床中以逆流的方式接触,从而进行进一步的加氢脱硫,以除去再化合的硫醇,所述再化合的硫醇是在起初的加氢脱硫反应过程中,H2S与汽油馏分中的烯烃之间的逆反应形成的。具体来说,由反应蒸馏塔加氢脱硫回收的所有轻汽油馏分都在加氢脱硫催化剂的固定床中以逆流的方式进一步与氢气接触。
本发明的优点在于,可以从物流中的轻汽油馏分中除去硫,同时不会造成有价值的较轻的烯烃发生任何显著的损失。一个特殊的优点在于,在从LCN中除去硫的本方法中,再化合的硫醇并不是问题。另一个优点在于,减少了MCN中的二烯。
发明概述
简单来说,本发明是催化蒸馏加氢脱硫方法的改进,该方法包括:
(a)将流化催化裂化粗汽油分为至少三种馏分,其包括轻裂化汽油馏分、中裂化汽油馏分和重裂化汽油馏分;
(b)处理所述轻裂化汽油馏分,使其中包含的部分硫醇与其中包含的部分二烯反应,生成硫化物;
(c)处理所述中裂化汽油馏分,使其中包含的部分二烯加氢。
通常步骤(a)和(b)将在蒸馏塔反应器中同时进行,所述蒸馏塔反应器的上部或精馏段中具有硫醚化催化剂。也可通过将选择性加氢催化剂置于中间部分,在同一蒸馏塔反应器中进行步骤(c)的选择性加氢反应。如果加氢反应在同一反应器中进行,则可将裂化汽油馏分从选择性加氢催化剂的下方加入,以防HCN与该催化剂接触而使HCN发生加氢。HCN的加氢会对加氢催化剂造成负面影响。还可使用分壁塔反应器,仅使得中沸程汽油馏分(MCN)能蒸馏进入选择性加氢催化剂床,并使向下流动的HCN走旁路。
具体而言,本发明第一方面提供了一种对包含二烯、硫醇和其它有机含硫化合物的流化催化裂化粗汽油进行处理的方法,该方法包括以下步骤:
(a)将与氢气混合的所述流化催化裂化粗汽油分离成至少三种馏分,这三种馏分包括轻裂化汽油馏分、中裂化汽油馏分和重裂化汽油馏分;
(b)处理所述轻裂化汽油馏分,在硫醚化催化剂存在下使得其中包含的部分硫醇与其中包含的部分二烯反应,生成硫化物;
(c)处理所述中裂化汽油馏分,在选择性加氢催化剂存在下使其中包含的部分二烯加氢,其中所述中裂化汽油馏分不与硫醚化催化剂接触,
其中步骤(a)和步骤(b)是在蒸馏塔反应器中同时进行的,在所述蒸馏塔反应器的上部包含硫醚化催化剂,所述硫化物与中裂化汽油馏分和重裂化汽油馏分一起排出。
本发明另一方面提供了一种处理流化裂化粗汽油的方法,该方法包括以下步骤:
(a)将氢气和包含烯烃、二烯烃、硫醇以及其它有机含硫化合物的流化催化裂化粗汽油加入蒸馏塔反应器,所述反应器的上部包含硫醚化催化剂,其中部包含选择性加氢催化剂;
(b)同时在所述蒸馏塔反应器中进行以下操作,
(i)通过分馏将所述流化催化裂化粗汽油分离成至少三种馏分,
(ii)在硫醚化催化剂的存在下,使部分二烯与部分硫醇反应,生成硫化物,
(iii)在选择性加氢催化剂的存在下,使部分的二烯与氢气反应,以制备单烯烃,
(c)以塔顶馏出物的形式从所述蒸馏塔反应器提取轻裂化汽油馏分;
(d)以塔侧抽出馏分的形式从所述蒸馏塔反应器提取中裂化汽油馏分;
(e)以塔底产物的形式从所述蒸馏塔反应器提取重裂化汽油馏分。
本发明另一方面还提供了一种处理流化裂化粗汽油的方法,该方法包括以下步骤:
(a)将包含烯烃、二烯、硫醇和其它有机含硫化合物的流化裂化粗汽油加入粗汽油分离塔中,包含轻裂化汽油馏分和中裂化汽油馏分的馏分作为第一塔顶馏出物排出,包含重裂化汽油馏分的馏分作为第一塔底产物排出;
(b)将所述第一塔顶馏出物和氢气加入蒸馏塔反应器中,该反应器的上部包含硫醚化催化剂,中部包含选择性加氢催化剂;
(c)同时在所述蒸馏塔反应器中进行以下操作,
(i)通过分馏将所述第一塔顶馏出物分离成两种馏分,
(ii)在硫醚化催化剂的存在下,使部分二烯与部分硫醇反应,生成硫化物,
(iii)在选择性加氢催化剂的存在下,使部分二烯与氢反应,以制备单烯,
(d)以第二塔顶馏出物的形式从所述蒸馏塔反应器提取轻裂化汽油馏分;
(e)以第二塔底产物的形式从所述蒸馏塔反应器提取中裂化汽油馏分。
附图简述
图1是使用单分壁塔进行上流和下流式接触的本发明一个实施方式的示意流程图。
图2是使用用于硫醚化反应的第一蒸馏塔反应器和用于MCN加氢的侧线汽提塔反应器的本发明另一个实施方式的示意流程图。
图3是使用具有两个催化剂床的单蒸馏塔反应器、但是在加氢床下方进料的本发明另一个实施方式的示意流程图。
图4是使用用于硫醚化的第一蒸馏塔反应器和用于MCN选择性加氢的单程固定床反应器的本发明另一个实施方式的示意流程图。
图5是使用具有两个催化剂床的单蒸馏塔反应器、但是在向蒸馏塔反应器进料之前除去HCN的本发明另一个实施方式的示意流程图。
图6是使用具有两个催化剂床的单蒸馏塔反应器和预分馏器的本发明另一个实施方式的示意流程图,所述预分馏器在所述两个催化剂床之间将轻馏分加入所述蒸馏塔反应器,在所述催化剂床下方将重馏分加入所述蒸馏塔反应器。
优选实施方式的详述
该方法的进料包括来自流化床催化裂化装置(FCCU)的含硫石油馏分,该馏分在汽油沸程沸腾(C5至450°F,即流化裂化粗汽油)。通常该方法可用于来自催化裂化装置产物的粗汽油沸程物料,这是因为它们包含所需的烯烃和不希望有的含硫化合物。直馏汽油馏分包含极少的烯烃物料和(除非粗原料是“含硫的”)极少的硫。
催化裂化馏分中的硫含量将取决于裂化装置进料的硫含量以及选择用作工艺进料的馏分的沸程。较轻的馏分的硫含量小于较高沸点的馏分。粗汽油的馏分头部包含大部分的高辛烷值烯烃,但是包含较少的硫。馏分头部中的硫组分主要是硫醇和一些二烷基硫醚。通常这些化合物是:甲硫醇(沸点43°F),乙硫醇(沸点99°F),正丙硫醇(沸点154°F),异丙硫醇(沸点135-140°F),异丁硫醇(沸点19O°F),叔丁硫醇(沸点147°F),正丁硫醇(沸点208°F),伸丁硫醇(沸点203°F),异戊硫醇(沸点250°F),正戊硫醇(沸点259°F),α-甲基丁硫醇(沸点234°F),α-乙基丙硫醇(沸点293°F),正己硫醇(沸点304°F),2-巯基己烷(沸点284°F)和3-巯基己烷(沸点135°F)。通常较重馏分中发现的典型含硫化合物包括较重的硫醇、噻吩硫化物和二硫化物。
因此,包含大部分有价值的烯烃的粗汽油较低沸点馏分不经加氢脱硫催化剂处理,而是进行不大剧烈的处理,在此处理中,该馏分中包含的硫醇与其中包含的二烯烃反应,形成二烷基硫醚(硫醚化),二烷基硫醚沸点较高,可与较重的汽油馏分一起除去。所述硫醚化反应优选在粗汽油分离塔上部或精馏段内的催化剂床中进行,其中沸程在C5至约150°F的轻裂化汽油馏分(LCN)都作为塔顶馏出物。
已经发现流化裂化粗汽油流的整个较重尾部馏分(沸程150-450°F)无法在下流式硫醚化反应器或加氢脱硫反应器中有效处理,这是由于高的硫含量使得镍硫醚化催化剂失活,二烯往往会弄污所述镍-钼加氢脱硫催化剂。
在约150-250°F沸腾的MCN馏分作为塔侧抽出馏分,使其中包含的二烯进行选择性加氢。该馏分包含最高浓度的二烯,其总硫含量低于全馏程粗汽油。通过除去二烯,使得MCN与在约250-450°F沸腾的重裂化汽油馏分(HCN)塔底产物再结合,在加氢脱硫反应器中进一步处理。向分离塔的进料使得MCN不与硫醚化催化剂接触,HCN不与选择加氢催化剂接触。下文中将进一步讨论完成这些的内容。
硫醚化和选择性加氢催化剂
可用于硫醇-二烯烃反应和二烯选择加氢的催化剂包括第VIII族金属。通常所述金属以氧化物的形式沉积在氧化铝载体上。
用于以CD模式进行的硫醚化反应的优选催化剂是负载在8-14目的Al2O3(氧化铝)球上的54重量%的Ni(Calcicat提供,商品名为E-475-SR)。通常制造商提供的催化剂的物理性质和化学性质如下:
表I
氢气必须以一定的速率进入反应器中,该进料速率必须足以维持反应,但是要保持低于可能造成塔溢流的水平,这理解为如本文所用的术语“氢气实施(effectuating)量”。通常进料中氢气与二烯烃的摩尔比至少为1.0∶1.0,优选为2.0∶1.0。
所述硫醚化催化剂还可催化轻裂化汽油馏分中包含的多烯烃的选择性加氢,降低一些单烯烃的异构化程度。在使用优选的Ni催化剂的情况下,各种化合物的相对反应速率按照由快到慢的顺序如下所示:
(1)二烯烃与硫醇的反应
(2)二烯烃的加氢
(3)单烯烃的异构化
(4)单烯烃的加氢。
所关心的反应是硫醇与二烯烃的反应。在存在催化剂时,硫醇还将与单烯烃反应。但是,轻裂化汽油馏分进料中二烯烃相对于硫醇是过量的,硫醇在与单烯烃反应之前优先与它们反应。描述该反应的反应式如下:
式中R1或R2可以是烷基或氢原子。
这可与下述的消耗氢气的反应相比较。在硫醚化除去硫醇的反应中,仅使用的氢气是用来将催化剂保持在还原的“氢化物”状态所必需的。在同时进行的二烯加氢中,消耗氢气。
选择加氢催化剂
可以使用的催化剂是单独的第VIII族金属的组分,或者该组分互相的混合物、或者与本领域已知的改性剂(具体来说是第VIB族和IB族金属的催化剂,例如铂、钯、铑或其混合物之类的加氢催化剂)的混合物。通常所述金属以氧化物的形式沉积在氧化铝载体上。所述载体通常是小直径的挤出物或球体,通常是氧化铝。优选用于二烯烃选择性加氢的催化剂是氧化铝负载的钯催化剂。
催化剂结构
所述催化剂通常是直径为1/8、1/16或1/32英寸,L/D为1.5-10的挤出物的形式。所述催化剂还可以是具有相同直径的球体的形式。在它们的规则形状时,它们具有过于致密的团块,优选制备成催化蒸馏结构的形式。所述催化蒸馏结构必须能够起催化剂的作用、同时起传质介质的作用。
当所述催化剂在蒸馏塔反应器内使用时,它们优选制备成催化蒸馏结构的形式。所述催化蒸馏结构必须能够起催化剂和传质介质的作用。所述催化剂优选被负载,在塔内隔开,作为催化蒸馏结构。用于这种应用的各种催化剂结构的内容见以下文献:美国专利第4,443,559;4,536,373;5,057,468;5,130,102;5,133,942;5,189,001;5,262,012;5,266,546;5,348,710;5,431,890;和5,730,843号,这些文献通过参考结合于此。
一种优选的结构显示于美国专利第5,730,843号,该专利通过参考结合于此。在该专利中揭示了一种结构,该结构包括刚性构架,该刚性构架由两个基本垂直的双重栅格制成,这两个双重栅格通过多个基本水平的刚性部件互相隔开并保持刚性,栅格上安装许多基本水平的金属丝网管,在管内形成许多流体路径。至少部分的金属丝网管包含特定的催化材料。所述管内的催化剂提供了反应区,在该反应区可发生催化反应,金属丝网提供传质表面来进行分馏。提供间隔元件,用来改变催化剂密度、装载量、结构整体性,并提供充分的蒸气和液体处理能力。
下面参照附图,图中显示本发明方法的具体实施方式。
图1显示了一个实施方式,在一个分壁蒸馏塔反应器10中,流化裂化粗汽油分为三个馏分,在分馏的同时进行硫醚化和选择加氢反应。通过流送管101使全馏程裂化粗汽油进入分壁蒸馏塔反应器10中,优选在催化剂床下方进入。氢气可以与进料一起进入,或者在反应器底部进入,图中未显示。LCN向上蒸馏,进入分壁蒸馏塔反应器的精馏段,该段包含硫醚化催化剂床12。LCN中的二烯烃与硫醇反应形成硫化物,硫化物经蒸馏向下回到反应器的下部。处理过的LCN作为塔顶馏出物经流送管102除去。壁17在中段将塔分割开,选择加氢催化剂床14位于壁的一侧。塔盘16覆盖包含催化剂床14的部分。该塔盘16允许蒸气向上流入精馏段,但是阻止液体从精馏段向下流到催化剂上。不存在将外部的液体引入床中的降液管。仅有的液体流动是分壁塔的该部分内的内部回流。这确保了HCN不会与催化剂床14接触,使得可以对床内的MCN进行选择加氢。将消耗掉二烯的MCN作为侧线馏分经流送管103排出。HCN经流送管104从分壁塔反应器排出。
下面来看图2,图中显示了本发明的第二实施方式。不是将选择加氢催化剂床14置于分壁塔中,而是将其置于侧线汽提塔20中。正如第一实施方式中的,通过流送管101使全沸程裂化粗汽油进入蒸馏塔反应器10。氢气进料如上所述。将硫醚化催化剂床12置于精馏段内,使LCN中包含的二烯烃与硫醇反应,形成二硫化物,二硫化物经蒸馏向下进入塔内。通过流送管103排出MCN塔侧抽出馏分,使其进入包含选择加氢催化剂床14的侧线汽提塔20。轻物料从MCN中汽提,经流送管203作为塔顶馏出物馏出,返回到蒸馏塔反应器10中。与此同时,MCN中的二烯被加氢,MCN作为塔底产物经流送管202排出,可以与HCN混合,所述HCN已经作为塔底产物经流送管104从蒸馏塔反应器10排出。
下面来看图3,图中显示了与图2所示类似的实施方式。进料管101朝向蒸馏塔反应器10的下端,选择加氢催化剂床14位于反应器10的中间部分。塔侧抽出馏分MCN在侧线汽提塔20中汽提,作为塔底产物经流送管202排出。
下面来看图4,图中显示了另一与图3所示类似的实施方式。唯一不同在于,所述全沸程裂化粗汽油是在靠近蒸馏塔反应器10底部的位置进入,选择加氢催化剂床32位于标准单程固定床反应器30内,MCN经流送管302排出。
图5和图6中所示的实施方式的类似之处在于,在蒸馏塔反应器10之前设置了分离塔30。该分离塔30分离出HCN作为塔底产物,经流送管302排出,余下的MCN和LCN作为塔顶馏出物,经流送管301排出。LCN和MCN在两个床12(硫醚化)和14(选择加氢)之间进入蒸馏塔反应器10。在图5的实施方式中,HCN作为独立的物流排出,因此床12和14分别置于反应器10的上部和下部。处理后的LCN作为塔顶馏出物经流送管102排出,处理后的MCN作为塔底产物,经流送管103排出。在图6中,使HCN进入蒸馏塔反应器的底部,因此床12和14分别位于反应器10的上部和中部。MCN作为塔侧抽出馏分经流送管103排出,HCN作为塔底产物,经流送管104排出。
Claims (7)
1.一种对包含二烯、硫醇和其它有机含硫化合物的流化催化裂化粗汽油进行处理的方法,该方法包括以下步骤:
(a)将与氢气混合的所述流化催化裂化粗汽油分离成至少三种馏分,这三种馏分包括轻裂化汽油馏分、中裂化汽油馏分和重裂化汽油馏分;
(b)处理所述轻裂化汽油馏分,在硫醚化催化剂存在下使得其中包含的部分硫醇与其中包含的部分二烯反应,生成硫化物;
(c)处理所述中裂化汽油馏分,在选择性加氢催化剂存在下使其中包含的部分二烯加氢,其中所述中裂化汽油馏分不与硫醚化催化剂接触,
其中步骤(a)和步骤(b)是在蒸馏塔反应器中同时进行的,在所述蒸馏塔反应器的上部包含硫醚化催化剂,所述硫化物与中裂化汽油馏分和重裂化汽油馏分一起排出。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(a)、(b)和(c)同时在蒸馏塔反应器中进行,在所述蒸馏塔反应器的上部包含硫醚化催化剂,在所述蒸馏塔反应器的中部包含选择性加氢催化剂,所述硫化物在中裂化汽油馏分中排出。
3.一种处理流化裂化粗汽油的方法,该方法包括以下步骤:
(a)将氢气和包含烯烃、二烯烃、硫醇以及其它有机含硫化合物的流化催化裂化粗汽油加入蒸馏塔反应器,所述反应器的上部包含硫醚化催化剂,其中部包含选择性加氢催化剂;
(b)同时在所述蒸馏塔反应器中进行以下操作,
(i)通过分馏将所述流化催化裂化粗汽油分离成至少三种馏分,
(ii)在硫醚化催化剂的存在下,使部分二烯与部分硫醇反应,生成硫化物,
(iii)在选择性加氢催化剂的存在下,使部分的二烯与氢气反应,以制备单烯烃,
(c)以塔顶馏出物的形式从所述蒸馏塔反应器提取轻裂化汽油馏分;
(d)以塔侧抽出馏分的形式从所述蒸馏塔反应器提取中裂化汽油馏分;
(e)以塔底产物的形式从所述蒸馏塔反应器提取重裂化汽油馏分。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述蒸馏塔在中部被分隔,一部分中部包含选择性加氢催化剂,一部分中部包含蒸馏接触结构,使得仅部分的中裂化汽油馏分中包含的二烯发生加氢。
5.如权利要求3所述的方法,其特征在于,将所述流化催化裂化粗汽油加入所述蒸馏塔反应器的底部。
6.一种处理流化裂化粗汽油的方法,该方法包括以下步骤:
(a)将包含烯烃、二烯、硫醇和其它有机含硫化合物的流化裂化粗汽油加入粗汽油分离塔中,包含轻裂化汽油馏分和中裂化汽油馏分的馏分作为第一塔顶馏出物排出,包含重裂化汽油馏分的馏分作为第一塔底产物排出;
(b)将所述第一塔顶馏出物和氢气加入蒸馏塔反应器中,该反应器的上部包含硫醚化催化剂,中部包含选择性加氢催化剂;
(c)同时在所述蒸馏塔反应器中进行以下操作,
(i)通过分馏将所述第一塔顶馏出物分离成两种馏分,
(ii)在硫醚化催化剂的存在下,使部分二烯与部分硫醇反应,生成硫化物,
(iii)在选择性加氢催化剂的存在下,使部分二烯与氢反应,以制备单烯,
(d)以第二塔顶馏出物的形式从所述蒸馏塔反应器提取轻裂化汽油馏分;
(e)以第二塔底产物的形式从所述蒸馏塔反应器提取中裂化汽油馏分。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,将所述第一塔底产物在底部附近加入所述蒸馏塔反应器,所述中裂化汽油馏分作为塔侧抽出馏分排出,重裂化汽油馏分作为第二塔底产物排出。
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Legal Events
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C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant |