CN1011420B

CN1011420B - 用复合萃取剂生产高纯金的方法

Info

Publication number: CN1011420B
Application number: CN88103753A
Authority: CN
Inventors: 杨宗荣; 蔡旭琪
Original assignee: KUNMING NOBLE METAL INST CHINA NONFERROUS METAL INDUSTRY GENERAL Co
Current assignee: KUNMING NOBLE METAL INST CHINA NONFERROUS METAL INDUSTRY GENERAL Co
Priority date: 1988-06-15
Filing date: 1988-06-15
Publication date: 1991-01-30
Also published as: CN1035321A

Abstract

用复合萃取剂从含金溶液中萃取分离金的方法，包括室温萃取；无机酸洗涤载金有机相；还原；有机相再生等工序。其特征是所说的复合萃取剂为长碳链脂肪醇同TBP的混合液，二者的混合体积比为99～10∶1～90，所说的还原剂是草酸铵。本发明对金的萃取率高、萃取容量大、直收率在99%以上，可一次性获得99.99%以上的高纯金产品，工艺简单，流程短，投资少，经济效益高。本发明可用于从酸性溶液中分离回收金。

Description

本发明涉及贵金属的湿法提取冶金。

应用溶剂萃取法从含金溶液中分离回收金，在六十年代即有专利报导，由于此种技术与传统的电解工艺相比有许多优点，故此后发展很快，现已广泛用于金的湿法提取工艺。金的萃取剂种类繁多，但较为有效的、常用的萃取剂为中性含氧萃取剂（如酮类、醚类、醇类）和磷酸酯（如磷酸三丁酯，即TBP）。但酮类和醚类的共同缺点是水溶性大，沸点低，易挥发损失。所以，更常用的是醇类。《贵金属》1984，VO1·5NO·3，P·38评述了用长碳链脂肪醇，如正辛醇、仲辛醇、异辛醇、异戊醇、异癸醇等作为萃取剂萃金的情况，还报导了往二丁基卡必醇中加入正辛醇，可以改善二丁基卡必醇对金的萃取效率，提高其选择性。《贵金属》1985，VO1·6，NO·4，P·39也评述了用长碳链脂肪醇，特别是异癸醇和混合醇（ROH，R＝C₈～C₁₁）萃取金的情况。该文还报导了用TBP作萃取剂，以十二烷和氯仿稀释剂萃取分离金的情况可以得到99.99%的高纯金。《贵金属》1978，NO·2，P·19～28深入研究了TBP萃取分离金的问题，指出不同的稀释剂对TBP萃金的选择性有很不同的影响，而以氯仿作稀释剂则可以最显著地提高TBP萃金的选择性。但是，单一的长碳链脂肪醇作为萃取剂萃金的不足之处是，萃取后载金有机相对金的保持能力较差，在随后的酸洗过程中金的洗脱率较高，二丁基卡必醇价格昂贵，试剂稀缺。TBP萃金的选择性较差，虽然加氯仿作稀释可以显著地提高其选择性，但氯仿水溶性大，易挥发，毒性较大，不宜工业上大量使用。此外，现有的萃金工艺，在从载金有机相还原金的过程中，常用草酸、草酸钠、甲酸、甲酸钠、亚硫酸、亚硫酸钠、二氧化硫等作还原剂。使用这些还原剂来还原金，需在还原过程中随时加入酸或碱来调整溶液的pH值，使其维持在4～5之间，才能使金有效地还原，否则，还原后的金又会同其它元素发生反应。这就使操作变得复杂，增大试剂的消耗。

本发明的目的在于克服现有技术之不足，提供一种高效、价廉、低毒的复合萃取剂和还原剂，使其能高效率、大容量、高选择性地从含金溶液中萃取分离金，并有效地将其还原，简化工艺，一次性地得到99.99%以上的高纯金产品。

本发明的技术解决方案是：用长碳链脂肪醇和TBP的混合液作复合萃取剂;选用草酸铵作还原剂，来从载金有机相中还原金。这种复合萃取剂的组合，可以使长碳链脂肪醇和TBP各自扬长避短，互相取长补短，起到“协萃”作用，产生了单一萃取剂所不具有的新的效果，既保持了长碳链脂肪醇对金的高萃取率和高选择性，又通过加入TBP提高了载金有机相对金的保持能力，大大降低了金的洗脱率。

本发明的工艺流程是：

1.室温下用长碳脂肪醇加TBP复合萃取剂从含金酸性溶液中萃取金。所说的长碳链脂肪醇可以从正辛醇、仲辛醇、异辛醇、异癸醇和混合醇（ROH.R＝C₇～C₁₁）中选择一种，优先推荐异辛醇和混合醇。复合萃取剂二组分的混合体积比为长碳链脂肪醇：TBP＝99～10∶1～90，优先推荐的混合比为90～70∶10～30;萃取温度室温;相接触时间1～10分钟，一般3～5分钟;相比（有机相∶水相）＝1∶1～25，一般为1∶5～15;萃取级数3～8级，一般3～6级。

2.用无机酸洗涤载金有机相，无机酸可以从硫酸、盐酸、硝酸、高氯酸中选择一种。

3.用草酸铵还原洗涤后的有机相中的金，还原剂用量为化学计算量的1.5～3倍，还原温度40～75℃，最好是40～60℃，还原时间0.5～4小时，一般0.5～2小时。

4.还原后的有机相与上述一种无机酸接触，使有机相再生。

5.再生有机相萃取下一批含金溶液。

所说的含金酸性溶液可以是盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、王水或它们的混合物介质，还可含氯气、氯酸钠、次氯酸钠，氯化钠，以及铂、钯、铑、铱、铜、镍、铁、铅、硒、碲等的离子。选用草酸铵作还原剂的优点在于，还原后溶液的pH值不需添加其它试剂而能自动维持在4～5之间，不影响以后的萃取效果，还原的金以金属粒子形式沉淀出来而得到回收。

同现有技术相比，本发明有如下优点：

1.从各种介质溶液中高效率地回收金，可一次获得99.99%的高纯金产品。

2.金的萃取率可达99.9%以上，直收率达99%以上。

3.金的萃取容量大，可达43.6克/升以上。

4.适应的原液酸度较广，萃金的选择性好，萃取速度快。

5.操作简单、流程短、投资少、见效快。

6.萃取剂来源广，价廉，萃取剂损耗小，为目前已知工艺最低的，萃取剂的损耗每一循环仅1.2%。

7.载金有机相还原金速度快，还原剂用量低。

8.载金有机相洗涤，金的洗脱率低。

9.萃取剂性能稳定，复用性能好。

本发明的实施例证明，本发明的目的已完全达到。

实施例1

经脱Cu、Se、Te后的铜阳极泥在0.5（NH₄）₂SO₄介质中加氯酸钠氧化溶解所得溶液，其主要成分为（克/升）：Au1.72，Pd0.0253，Pt0.005，Ni0.54，Cu0.416，Fe0.063，Se0.75。室温下用异辛醇：TBP＝80∶20的复合萃取剂萃取，相接触时间3分钟，相比1∶10，萃取级数4级。载金有机相用0.5N硫酸洗涤后，在40～60℃温度内用草酸铵还原。共12个循环。处理料液2272.52毫升，金的萃取率平均大于99.2%，萃余液金含量在0.001～＜0.0005克/升范围内。共投入金3908.73毫克，实得产品金3885.47毫克，直收率99.4%产品光谱定量分析，纯度均大于99.99%。

实施例2：

同前处理方法所得成分（克/升）如下溶液：Au2.26，pd0.020，pt0.0058，Ni0.33，Cu0.610，Fe0.055。用实施例1中使用过12次的复合萃取剂萃取，以后处理工序同实施例1，共38个循环（累计50个循环）。处理料液3499.48毫升。金的萃取率平均大于99.97%，萃余液金含量在0.0008～＜0.0005克/升范围内。共投入金10734.27毫克，实得产品金10657.29毫克，直收率99.28%。产品光谱定量分析其纯度优于99.99%。

实施例3

某金矿的金泥成分（wt·%）为：Au2.78，Ag0.16，Zn22.31，Pb17.60，Cu0.22。该金泥经分离富集后，用稀王水溶解，得一含金2.7克/升的稀王水溶液。室温下用混合醇：TBP＝80∶20的复合萃取剂萃取此液，相接触时间3分钟，相比1∶3，萃取级数4级。载金有机相经0.5N盐酸洗涤和草酸铵还原（还原温度50～60℃）后，萃余液含金小于0.0005克/升，金的萃取率大于99.98%。共投入金1564.04毫克，实得产品金1548.4毫克，直收率＞99%。产品纯度99.99%。

Claims

1、一种从含金酸性溶液中萃取分离金的方法，包括(a)在室温下用复合萃取剂从所说的酸性溶液中萃取金，(b)用无机酸洗涤负载金的有机相，(c)用还原剂还原洗涤后的有机相中的金，(d)还原后的有机相同无机酸接触，使有机相再生，(e)再生后的有机相萃取下一批含金溶液，具特征在于所说的复合萃取剂为长碳链脂肪醇和磷酸三丁酯(TBP)的混合液，其混合体积比为长碳链脂肪醇：TBP=99～10∶1～90，萃取时的相接触时间为1～10分钟，相比(有机相∶水相)=1∶1～25，萃取级数3～8级，所说的还原剂是草酸铵，其用量为化学计算量的1.5～3倍，还原温度为40～75℃，还原时间0.5～4小时。

2、如权利要求1的方法，其特征是，所说的长碳链脂肪醇是从正辛醇、仲辛醇、异辛醇、异癸醇、混合醇（ROH，R＝C₇～C₁₀）中任选的一种。

3、如权利要求1的方法，其特征是，所说的复合萃取剂的混合比为长碳链脂肪醇：TBP＝90～70，10～30，

4、根据权利要求1的方法，其特征是还原温度为40～60℃，还原时间为0.5～2小时。