CN101135853B - 引发剂体系，包含其的红外敏感的组合物和印刷版前体，和提供图像的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种引发剂体系，其包括(A)红外吸收化合物，(B)产生自由基的化合物，和(C)下述通式C2的单羧酸共引发剂化合物，其中R和X如说明书中所定义。还涉及含有上述引发剂体系的红外敏感的组合物，以及一种使用上述引发剂体系提供图像的方法。

Description

引发剂体系，包含其的红外敏感的组合物和印刷版前体，和提供图像的方法
本申请是申请号为200380102351.3申请的分案申请。 
技术领域
本发明涉及引发剂体系和含有它们的红外敏感的组合物，所述组合物尤其特别适于制备可采用红外辐射成影像地曝光的印刷版前体。尤其适用于高性能印刷版前体的辐射敏感组合物必须满足高的要求。 
背景技术
在印刷版前体领域的最新进展涉及可借助激光或激光二极管成影像地曝光的辐射敏感组合物。这类曝光不要求膜作为中间信息载体，因为可通过计算机控制激光。 
在可商购的图像定位器中使用的高性能激光或激光二极管分别发射介于800-850nm和介于1060至1120nm的波长范围内的光。因此，印刷版前体，或者借助这种图像定位器成影像地曝光的包含在其内的引发剂体系，必须在近红外范围内敏感。这种印刷版前体然后可基本上在白天条件下处理，这显著有助于其生产和加工。对于这种印刷版来说，存在生产辐射敏感组合物的两种不同的可能性。 
对于负性工作的印刷版来说，使用辐射敏感的组合物，其中在成影像地曝光之后固化曝光区域。在显影步骤中，仅仅未曝光的区域从基板上除去。对于正性工作的印刷版来说，使用其中在给定的显影剂中，曝光区域比未曝光区域更快速溶解的辐射敏感的组合物，该过程被称为光致增溶。 
然而，对在正性体系中的辐射敏感的组合物来说，存在某种困境，因为对于大量的复制品来说，需要交联的聚合物。然而，这种聚合物不溶于适于板涂布的溶剂或溶剂混合物中，结果需要未交联或仅轻度交联的起始产物。然后可通过预热步骤实现必须的交联，其中所述预热步骤可在板的加工的各阶段中进行。印刷版、印刷电路板和干膜抗蚀剂前体 组合物通常包含至少一种红外吸收化合物，至少一种能产生自由基的化合物，至少一种共引发剂化合物和选自具有烯键式不饱和度的不饱和自由基可聚合单体、低聚物和聚合物的至少一种可聚合的组分。仅仅依赖于三嗪或N-烷氧基吡啶鎓盐作为用于聚合不饱和单体的自由基引发剂的红外敏感的成像组合物不切实际地慢，从而需要使用共引发剂。 
根据Hauck等的美国专利6309792(其全部公开内容在此通过参考引入)已知，添加一些多羧酸化合物作为共引发剂到这种红外敏感的成像组合物中显著改进其光反应速度。需要确定可充当共引发剂的其它材料以改进这种红外敏感的成像组合物的反应速度。 
在美国专利4366228和Wzyszczynski等的Macromolecules2000，33，1577-1582中还已知在紫外敏感的成像组合物中掺入一些单羧酸衍生物如苯氧基乙酸和硫代苯氧基乙酸和N-甲基吲哚-3-乙酸作为共引发剂。然而，这种组合物没有红外敏感性。在美国专利4366228中，在不存在任何三嗪或N-烷氧基吡啶鎓盐共引发剂的情况下，将单羧酸用作唯一的引发剂。还公开了单羧酸组合物比含N-苯基甘氨酸(NPG)的组合物要慢。在Macromolecules的参考组合物内的引发生色团是4-羧基二苯酮。 
还已知在紫外可固化的卤化银照相乳液组合物中掺入不同的杂芳基乙酸化合物，和可参考美国专利6054260。 
当在印刷版前体的制备中使用时，既显示出高度的辐射敏感性又显示出充分长的储藏期限的辐射敏感的组合物目前仅仅已知与紫外吸收染料有关(EP-A-0730201)。然而，必须在暗室条件下制备和加工使用这种组合物的印刷版前体，和不可能借助以上提及的激光或激光二极管成影像地曝光。尤其是它们不可能在白天加工的事实限制了它们的可能应用。 
发明概述 
本发明的目的是提供新型的红外敏感的成像组合物，其类似于美国专利6309792中的那些，但含有除多羧酸化合物以外的共引发剂化合物。 
本发明另一目的是提供红外敏感组合物，所述组合物允许制备负性工作的印刷版前体，所述印刷版前体具有长的储藏期限、提供连续的大 量复制品和高度抗显影化学品，和该组合物的特征另外在于，高的红外敏感度和溶解能力以及在白天的可加工性，和提供这种红外敏感组合物在制备负性工作的印刷版前体中的用途。 
通过红外敏感组合物来实现这些目的，其中所述组合物除了包含聚合物粘合剂以外，还包含由选自不饱和自由基可聚合单体、可自由基聚合的低聚物和在主链内和/或在侧链基团内含C＝C键的聚合物中的至少一种组分，和引发剂体系组成的自由基可聚合体系，其中引发剂体系包括下述组分： 
(a)至少一种能吸收红外辐射的物质 
(b)至少一种能产生自由基的化合物 
(c)至少一种用下述通式结构表示的杂取代的芳基乙酸共引发剂化合物：Ar-X-CH2CO2H 
Figure S071E1068120070829D000031
，和 
Figure S071E1068120070829D000032
其中X是氮、氧或者硫，Ar是任何取代或未取代的芳环和R是任何取代基。 
具体地，本发明提供一种引发剂体系，其包括：(A)红外吸收化合物；(B)产生自由基的化合物；和(C)下述通式C1的单羧酸共引发剂化合物： 
　　　　　　　　　　
Figure S071E1068120070829D000033
其中，X是-N(R)-、氧或硫，和R是任何取代基。 
本发明还提供一种红外敏感的组合物，其包含聚合物粘合剂和自由基可聚合的体系，该体系包括：选自不饱和的自由基可聚合的单体、自由基可聚合的低聚物和在主链内和/或侧链基团内具有C＝C键的聚合物的至少一种组分，和上述的引发剂体系。
本发明还提供一种印刷版前体，其包括基板和在所述基板上的红外敏感涂层，所述涂层包括上述的引发剂体系。在另一实施方案中，所述涂层包括聚合物粘合剂和自由基可聚合的体系，该体系包括：选自不饱和的自由基可聚合的单体、自由基可聚合的低聚物和在主链内和/或侧链基团内具有C＝C键的聚合物的至少一种组分，和上述的引发剂体系。 
本发明还涉及一种提供图像的方法，其包括： 
(A)通过用红外敏感的组合物涂布基板，来生产印刷版前体，所述组合物包含聚合物粘合剂和自由基可聚合的体系，该体系包括：选自不饱和的自由基可聚合的单体、自由基可聚合的低聚物和在主链内和/或侧链基团内具有C＝C键的聚合物的至少一种组分，和上述的引发剂体系； 
(B)使步骤(A)中的印刷版前体成影像地曝光于红外辐射下；和 
(C)用含水显影剂使曝光的印刷版前体显影，获得可印刷的平版印刷版。 
优选实施方案的详细说明 
有用的红外吸收物质典型地在大于750nm的电磁光谱的近红外区域内具有最大吸收波长；更特别地，其最大吸收波长在约800-约1200nm范围内。 
优选至少一种化合物(a)选自三芳基胺染料、噻唑鎓染料、吲哚鎓染料、噁唑鎓染料、菁染料、聚苯胺染料、聚吡咯染料、聚噻吩染料和酞菁颜料。更优选组分(a)是分子式(A)的菁染料： 
Figure S071E1068120070829D000041
其中： 
各X独立地表示S、O、NR或C(烷基)2；各R1独立地为烷基、烷基磺酸根或烷基铵基；
R2表示氢、卤素、SR、SO2R、OR或NR2；各R3独立地表示氢原子、烷基、COOR、OR、SR、NR2、卤原子或任选取代的苯并稠环； 
A-表示阴离子； 
---表示任选的碳环5或6元环； 
各R独立地表示氢、烷基或芳基；各n独立地为0、1、2或3。 
若R1是烷基磺酸根，则A-可不存在(形成内盐)；否则需要碱金属阳离子作为抗衡离子。若R1是烷基铵基，则需要第二阴离子作为抗衡离子；这一第二阴离子可以是与A-相同或者是不同的一种。 
化合物(b)优选选自多卤代烷基取代的化合物和吖嗪鎓化合物。 
在本发明的自由基聚合体系中，组分(a)、(b)和(c)所有这三种相互反应生成引发自由基，即在组分(a)与组分(b)与杂芳基乙酸之间形成的自由基。为了实现高度的辐射敏感度，所有这三种组分的存在是必不可少的。发现当组分(b)省去时，获得完全辐射不敏感的组合物。需要杂芳基乙酸以获得所要求的热稳定性。若杂芳基乙酸例如被具有巯基的化合物或者被硼酸铵替代，则辐射敏感度可能略微下降和这种组合物的热稳定性可能不足。 
本领域已知的基本上所有聚合物或聚合物混合物可用作聚合物粘合剂，例如丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸共聚物。优选地，聚合物的重均分子量范围为10000-1000000(借助GPC测定)。鉴于在印刷工艺过程中与油墨接收度有关的可能的问题，优选所使用的聚合物的酸值为>70mg KOH/g，或者当使用聚合物混合物时，单独的酸值的数学平均应当>70mg KOH/g。优选酸值>110mg KOH/g的聚合物或聚合物混合物；特别优选酸值介于140至160mg KOH/g。基于红外敏感的组合物中总固体含量，在红外敏感的组合物内的聚合物粘合剂的含量优选占30-60wt％，更优选35-45wt％。 
作为不饱和的自由基可聚合单体或低聚物，可使用例如具有一个或多个不饱和基团的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物，优选单体形式、低聚物或预聚物形式的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。它们可以以固体或液体形式存在，其中优选固体和高度粘稠的形式。适合作为单体的化合物包括例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，二季戊四 醇六丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；三甘醇二丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或者四甘醇二丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。合适的低聚物和/或预聚物是聚氨酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，环氧化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，聚醚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或不饱和聚酯树脂。 
除了单体和低聚物以外，还可使用在主链内和/或在侧链内具有C＝C键的聚合物。 
其实例包括：马来酸酐-烯烃共聚物和(甲基)丙烯酸羟烷酯的反应产物，含有烯丙基醇基的聚酯，聚合物多元醇和(甲基)丙烯酸异氰酸酯的反应产物，不饱和聚酯和(甲基)丙烯酸酯封端的聚苯乙烯，聚(甲基)丙烯酸和聚醚。 
基于红外敏感组合物中总固体含量，低聚物中可自由基聚合单体的重量比优选为35-60wt％，更优选45-55wt％。 
本发明的引发剂体系包括能吸收红外辐射的物质作为必要组分。这种红外吸收剂优选选自三芳基胺染料、噻唑鎓染料、吲哚鎓染料、噁唑鎓染料、菁染料、聚苯胺染料、聚吡咯染料、聚噻吩染料和酞菁颜料。更优选是分子式(A)的红外染料： 
Figure S071E1068120070829D000061
其中： 
X优选C(烷基)2基； 
R1优选具有1-4个碳原子的烷基； 
R2优选SR； 
R3优选氢原子； 
R优选烷基或芳基；特别优选苯基； 
虚线优选表示具有5或6个碳原子的环的其余部分。
抗衡离子A-优选是氯离子或甲苯磺酸根阴离子或铵离子； 
特别优选具有对称的分子式(A)的红外染料。这种特别优选的染料的实例包括： 
2-[2-[2-苯磺酰基-3-[2-(1，3-二氢-1，3，3-三甲基-2H-亚吲哚-2-基)-亚乙基]-1-环己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎓氯化物， 
2-[2-[2-苯硫基-3-[2-(1，3-二氢-1，3，3-三甲基-2H-亚吲哚-2-基)-亚乙基]-1-环己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎓氯化物， 
2-[2-[2-苯硫基-3-[2-(1，3-二氢-1，3，3-三甲基-2H-亚吲哚-2-基)-亚乙基]-1-环戊烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎓甲苯磺酸盐， 
2-[2-[2-氯-3-[2-乙基-(3H-亚苯并噻唑-2-基)-亚乙基]-1-环己烯-1-基]-乙烯基]-3-乙基-苯并噻唑鎓甲苯磺酸盐，和 
2-[2-[2-氯-3-[2-(1，3-二氢-1，3，3-三甲基-2H-亚吲哚-2-基)-亚乙基]-1-环己烯-1-基]-乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎓甲苯磺酸盐。 
同样可用于本发明组合物的红外吸收剂是下述化合物： 
Figure S071E1068120070829D000081
Figure S071E1068120070829D000091
基于红外敏感组合物中总的固体含量，红外吸收剂(a)优选以0.05-20wt％的用量存在于红外敏感组合物中；特别优选0.58wt％的用量。引发剂体系的另一必要组分是能产生自由基的化合物(b)。优选地，该化合物选自多卤代烷基取代的化合物和吖嗪鎓化合物。特别优选多卤代烷基取代的化合物；这些是包括一个多卤化或者几个单卤化的烷基取代基的化合物。卤化烷基优选具有1-3个碳原子；特别优选卤化甲基。 
多卤代烷基取代的化合物的吸收性能基本上决定了红外敏感组合物的日光稳定性。具有>330nm的UV/VIS吸收最大值的化合物导致在印刷版于日光中保持6-8分钟，然后预热之后不可能再完全显影的组合物。作为原则，这种组合物可不仅用红外辐射，而且可用紫外辐射而成影像地曝光。若希望高度的白天稳定性，优选不具有>330nm的UV/VIS吸收最大值的多卤代烷基取代的化合物。 
吖嗪鎓化合物包括吖嗪鎓核，如单吖嗪鎓或二吖嗪鎓核。在GB2083832中公开了合适的这种化合物，其公开内容在此通过参考引入。可通过碳环芳核稠合吖嗪鎓核，即，可苯并或萘并缩合。换句话说，吖嗪鎓核包括喹啉鎓、异喹啉鎓、苯并二嗪鎓和萘并二嗪鎓核，后两种是苯并稠合的二嗪鎓化合物。为了实现每单位重量最高可获得的活化效率，优选使用单环吖嗪鎓核，如吡啶鎓核。在自由基产生化合物(b)内的氮原子的季化取代基，如吖嗪鎓环，一旦从光敏剂中电子转移到化合物(b)如吖嗪鎓化合物上，则能作为自由基释放。在一个优选的形式中，季化取代基是氧取代基。季化吖嗪鎓核的环氮原子的氧取代基(-O-R)可选自各种合成的常规氧取代基。R部分可例如是烷基，其中烷基可被取代；可以考虑例如芳烷基和磺烷基。最优选的氧取代基(-O-R)含有1或2个碳原子。 
用于本发明组合物的特别合适的化合物(b)的实例包括： 
N-甲氧基-4-苯基-吡啶鎓四氟硼酸盐、三溴甲基苯砜、1，2，3，4-四溴-正丁烷、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-氯苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2，4，6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2，4，6-三(三溴甲基)-s-三嗪、2-羟基十 四烷氧基苯基苯基碘鎓六氟锑酸盐和2-甲氧基-4-苯基氨基苯重氮鎓六氟磷酸盐。 
此外，在本发明的组合物中，下述化合物用作引发剂(b)： 
Figure S071E1068120070829D000111
基于红外敏感组合物的总的固体含量，化合物(b)优选以2-15wt％的用量存在于红外敏感组合物中；特别优选4-7wt％的用量。 
本发明的红外吸收成像组合物中的新型的共引发剂化合物(c)是具有下述之一表示的结构的杂取代的芳基乙酸：
Ar-X-CH2CO2H， 
Figure S071E1068120070829D000121
和 
Figure S071E1068120070829D000122
其中X是氮、氧或者硫，Ar是任何取代或未取代的芳环和R是任何取代基。 
优选的单乙酸包括： 
苯氧基乙酸、(苯硫基)乙酸、N-甲基吲哚-3-乙酸、(2-甲氧基苯氧基)乙酸、(3，4-二甲氧基苯硫基)乙酸和4-(二甲基氨基)苯乙酸。 
此外，红外敏感组合物可包括改进图像对比度的染料。合适的染料是在用于涂布的溶剂或溶剂混合物中充分溶解或者以颜料的分散形式容易引入的那些。合适的对比颜料特别包括罗丹明染料、三芳基甲烷染料、蒽醌颜料和酞菁染料和/或颜料。染料优选以1-15wt％的用量，特别优选2-7wt％的用量存在于红外敏感组合物中。 
此外，本发明的红外敏感组合物可包括增塑剂。合适的增塑剂尤其包括邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三芳酯和邻苯二甲酸二辛酯。若使用增塑剂，则优选以0.25-2wt％范围内的用量存在。 
本发明的红外敏感组合物可优选用于制备印刷版前体。然而，另外它们可在记录材料中用于在合适的载体和接收片材上生成图像，用于生成浮雕，所述浮雕可充当印刷版、屏幕和类似物，充当可辐射固化的清漆用于表面保护和用于配制可辐射固化的印刷油墨。 
对于胶印印刷版前体的制备来说，可使用常规的载体；特别优选使用铝载体。当使用铝载体时，优选首先通过在干燥状态下刷擦、用磨蚀剂悬浮液或例如在盐酸电解质中电化学刷擦，使之糙化；在处理之后，然后使任选地在硫酸或磷酸中阳极氧化的糙化板经历亲水化，优选在聚乙烯基膦酸或磷酸的水溶液中经历亲水化。以上所述的基板预处理的细节是熟练本领域的技术人员公知的。
然后用来自有机溶剂或溶剂混合物中的本发明的红外敏感组合物涂布干燥板，以便获得优选0.5-4g/m2，更优选0.8-3g/m2的干层重量。 
在红外敏感层之上施加氧气不可渗透的层，这是本领域公知的，例如氧气很少或没有渗透的层，如聚乙烯醇、聚乙烯醇/聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮/聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基甲醚、聚丙烯酸和明胶的层。氧气不可渗透的层的干层重量优选0.1-4g/m2，更优选0.3-2g/m2。这一罩面涂层不仅用作氧阻挡层，而且保护板以避免在曝光于红外辐射过程中的烧蚀。 
采用在800-1100nm范围内发射的半导体激光或者激光二极管曝光如此获得的印刷版前体。可通过计算机数控这种激光束，即它可开启或关闭，以便可通过在计算机内储存的数字化信息进行板的成影像地曝光。因此，本发明的红外敏感组合物适于生成所谓的计算机印版(ctp)的印刷版。 
在印刷版前体成影像地曝光之后，任选地简单加热它到85-135℃的温度，为的是进行曝光区域的完全固化。取决于所施加的温度，这仅仅花费20-100秒。 
然后使板显影，这是熟练本领域的技术人员公知的。显影板通常用防腐剂处理(“涂胶”)。防腐剂是亲水聚合物、润湿剂和其它添加剂的水溶液。 
下述实施例用于提供本发明的更详细的描述。 
实施例1-5 
如表1详述制备5种涂料配方。将溶液施加到电化学糙化和阳极化处理的铝基板上，并干燥，得到2g/m2的涂布重量。
表1.实施例1-5的组合物(以重量份计的配方) 
  
组分 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
Desmodur N1006与丙烯酸羟乙酯和季戊四醇三丙烯酸酯的反应产物 3.56 3.56 3.56 3.56 3.56
Joncryl 6831 1.61 1.61 1.61 1.61 1.61
Jagotex MA28142 1.61 1.61 1.61 1.61 1.61
Sartomer3553 0.74 0.74 0.74 0.74 0.74
2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39
苯氧基乙酸 0.21 - - - -
(2-甲氧基苯氧基)乙酸 - 0.21 - - -
(3，4-二甲氧基苯硫基)乙酸 - - 0.21 - -
N-苯基甘氨酸 - - - 0.21 -
吲哚-3-乙酸 - - - - 0.21
红外染料4 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13
结晶紫 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
Byk3075 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
2-丁酮 13.74 13.74 13.74 13.74 13.74
甲苯 22.91 22.91 22.91 22.91 22.91
1-甲氧基-2-丙醇 54.98 54.98 54.98 54.98 54.98
1Joncryl 683是获自SC Johnson & Son，Inc.的丙烯酸共聚物。 
2Jagotex MA2814是获自Ernst Jaeger GmbH & Co.的丙烯酸共聚物。 
3Sartomer355是获自Sartomer Co.，Inc.的多官能团丙烯酸单体。 
4红外染料是2-[2-[2-苯硫基-3-[(1，3-二氢-1，3，3-三甲基-2H-亚吲哚-2-基)亚乙基]-1-环己烯-1-基]乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎓氯化物 
5Byk307是获自Byk Chemie的改性聚硅氧烷。 
6Desmodur N100是获自Bayer Corporation，Milford，CT的基于亚己基二异氰酸酯的脂族聚异氰酸酯树脂。 
然后用5.26份聚乙烯醇和0.93份聚乙烯基咪唑在3.94份异丙醇和89.97份水内的溶液罩面涂布每一所得涂层，并干燥至最终涂层重量为2g/m2。 
实施例1-3的涂层样品在Creo 3230 Trendsetter上，在2W的功 率设定值下，在20-120mJ/cm2的曝光剂量下成像。实施例4在CreoTrendsetter3244x上在4W下在25-154mJ/cm2下成像。实施例5在CreoTrendsetter3244x上在5W下在52-500mJ/cm2下成像。然后用980显影剂(获自Kodak Polychrome Graphics)，通过Technigraph处理机(其配有使板表面温度到125℃的预显影加热单元)，冲洗处理实施例1-5的板。表2比较了相对于获得所观察结果所要求的曝光剂量，5块板的最大处理的光学密度。 
表2光敏性比较 
  
板 曝光(mJ/cm2) 最大处理的密度
实施例1 84 0.92
实施例2 93 0.84
实施例3 88 0.79
实施例4 137 0.80
实施例5 119 1.05
表2概述的结果表明了本发明的处理涂层的最大光学密度和达到最大处理密度所需的最小曝光剂量。 
在如上所述使每一块板的样品成像和冲洗处理之前，还在38℃和80％相对湿度的5天的加速老化条件下使之保温。然后测量在实现最大处理密度所需的最小曝光剂量下每一块板的反射密度，并与相应的新鲜板的密度比较，以确定涂层密度的损失百分数。表3概述的结果表明，一旦老化，本发明的涂层就涂层密度损失而言具有良好的储藏期稳定性。 
表3加速老化的影响 
  
板 曝光(mJ/cm2) 涂层密度损失的百分数
实施例1 269 24％
实施例2 112 19％
实施例3 111 15％
实施例4 275 17％
实施例5 348 14％
实施例6 
如实施例1所述制备实施例6的基础涂料配方，所不同的是用4-(二 甲基氨基)苯乙酸替代苯氧基乙酸。如实施例1所述，施加基础涂料和制备并施加罩面涂层。如实施例1所述使板成像和冲洗处理它。在～130mJ/cm2的最小曝光能量下获得0.55的最大处理密度(对于该涂层来说，未处理的密度为0.83，同时对于实施例1-5来说，未处理的密度为约1.0)。 
对比例7 
如实施例1详述制备对比例7的涂料配方，所不同的是省去苯氧基乙酸。施加溶液到电化学糙化和阳极化处理的铝基板上并干燥，得到2g/m2的涂布重量。 
然后用5.26份聚乙烯醇和0.93份聚乙烯基咪唑在3.94份异丙醇和89.97份水内的溶液罩面涂布所得涂层，并干燥到2g/m2的最终涂布重量。 
在Creo3230Trendsetter上，在10W的功率设定值下，在100-800mJ/cm2下使涂层样品成像。然后用980显影剂(获自KodakPolychrome Graphics)，通过Technigraph处理机(其配有使板表面温度到125℃的预显影加热单元)，冲洗处理该板。实现最大处理密度所需的最小曝光能量为～300mJ/cm2，且处理密度为0.78。该实施例表明，本发明的杂取代的芳基乙酸共引发剂显著改进照相速度，与它们不存在时获得的相比。 
应当理解，前述说明仅仅是本发明的例举。熟练本领域的技术人员可在没有脱离本发明的情况下，修正各种替代和改性。因此，本发明拟包括落在所附权利要求范围内的所有的这种替代、改性和改变。

Claims (8)

1.一种引发剂体系，其包括：
(A)红外吸收化合物；
(B)产生自由基的化合物；和
(C)下述通式C2的单羧酸共引发剂化合物：
Figure FSB00000198377200011
其中，X是氮，和R是氢或连接到N上的甲基。
2.一种红外敏感的组合物，其包含：
聚合物粘合剂；
自由基可聚合的体系，其包括：
选自不饱和的自由基可聚合的单体、自由基可聚合的低聚物和在主链内和/或侧链基团内具有C＝C键的聚合物的至少一种组分；和
权利要求1的引发剂体系。
3.一种印刷版前体，其包括：
基板；和
在所述基板上的红外敏感涂层，所述涂层包括权利要求1的引发剂体系。
4.一种印刷版前体，其包括：
基板；和
在所述基板上的红外敏感涂层，所述涂层包括聚合物粘合剂和自由基可聚合的体系，该体系包括：
选自不饱和的自由基可聚合的单体、自由基可聚合的低聚物和在主链内和/或侧链基团内具有C＝C键的聚合物的至少一种组分；和
权利要求1的引发剂体系。
5.权利要求4的印刷版前体，其中所述聚合物粘合剂的酸值为＞70mgKOH/g。
6.权利要求4的印刷版前体，其中所述引发剂体系包括多卤代烷基取代的化合物和吖嗪鎓化合物作为产生自由基的化合物。
7.权利要求4的印刷版前体，还包括设置在红外敏感涂层上的氧气不可渗透层。
8.一种提供图像的方法，其包括：
(A)通过用红外敏感的组合物涂布基板，来生产印刷版前体，所述组合物包含：
聚合物粘合剂；和
自由基可聚合的体系，其包括：
选自不饱和的自由基可聚合的单体、自由基可聚合的低聚物和在主链内和/或侧链基团内具有C＝C键的聚合物的至少一种组分；和
权利要求1的引发剂体系；
(B)使步骤(A)中获得的印刷版前体成影像地曝光于红外辐射下；和
(C)用含水显影剂使曝光的印刷版前体显影，获得可印刷的平版印刷版。
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