CN101132857A - 生产方法,生产系统和催化剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本公开的实施方案提供可以包含载体、铬和至少一种碱金属的催化剂组合物。提供用于将催化剂组合物从含有所述催化剂组合物的溶液中取出的生产方法,所述催化剂组合物包含所述碱金属组分和所述载体。还提供可以包括使化合物和试剂在所述催化剂组合物的存在下接触的生产方法。还提供可以包含与反应物容器和试剂容器连接的反应器的生产系统,其中所述反应器含有包含铬和至少一种碱金属的催化剂组合物。
Description
优先权要求
本申请要求在2005年2月25日提交的题目为“Halogenation Processes”的美国临时专利申请系列号60/656,600的优先权,该美国临时专利申请通过引用结合在此。
技术领域
本公开属于包括卤化方法、系统和卤化催化剂组合物的生产方法、生产系统和催化剂组合物。
发明背景
化学生产方法可以包括使用催化剂组合物来促进生产过程。例如,催化剂组合物不仅可以促进反应物本身的反应,而且在有些情况下,催化剂组合物能够提高反应物的反应效率,从而更有效率地提供纯度更高的产物。卤化方法,包括卤化交换以及卤化交换与消除反应的结合都是可以使用催化剂组合物的反应。通过例如允许卤素交换,催化剂组合物可以有助于这些卤化方法的效率,从而由氯化化合物制备氟化化合物、和/或由溴化化合物制备氯化化合物、由碘化化合物制备溴化化合物、由碘化化合物制备氟化化合物、甚至由溴化化合物制备氟化化合物。示例性的催化反应可以在反应物处于气相的温度下发生。这些催化气相反应可能使催化剂组合物退化,从而需要频繁的再活化和/或组合物的更换以满足反应效率的要求,因而在催化剂再活化和/或更换的过程中需要终止生产过程。可以在频繁的再活化和/或更换较少的情况下促进反应物的有效反应的催化剂组合物在生产过程中是有利的。
发明概述
本公开的实施方案提供可以包含载体(substrate)、铬和至少一种碱金属的催化剂组合物。生产方法可以包括制备含有碱金属组分(alkali metalcomposition)的第一溶液;以及使第一溶液与载体接触以形成第二溶液,其中所述第二溶液包含载体和碱金属组分。该方法还可以包括从第二溶液中取出催化剂组合物,其中所述催化剂组合物包含碱金属组分和载体。
还提供可以包括下列步骤的生产方法:使化合物与试剂在催化剂组合物的存在下接触,其中所述催化剂组合物包含载体、铬和至少一种碱金属。
根据示例性的实施方案,可以使C-3化合物与试剂在催化剂组合物的存在下接触,其中所述催化剂组合物包含至少一种碱金属。
还提供可以包含与反应物容器和试剂容器连接的反应器的生产系统,其中所述反应器含有包含铬和至少一种碱金属的催化剂组合物。
附图简述
该图是根据本发明的一个示例性方面的一个示例性实施方案的系统的图。
实施方案详述
参考附图描述催化剂组合物、生产方法和系统。参考附图,显示的是生产系统10,该生产系统10包含与反应物容器14和试剂容器16连接的反应器12。反应器12还与产物容器18连接,并且在示例性实施方案中,反应器12含有催化剂组合物20。可以将系统10配置成工业化学生产系统。例如,可以使用流量计控制来自反应物容器14的反应物以及来自试剂容器16的试剂的流量,并且还可以使这些反应物经过汽化器,在此将系统10配置成使试剂与反应物在气相中接触。反应器12还可以被称作反应室,该反应室具有限定室容积的内部。同样地,可以将系统10的反应器12配置成保持反应器12的内容物的温度。例如,这样的温度可以通过使用蒸汽加热套将反应器12装夹套得到保持。例如,通过使反应器12中的气体在冷凝器中冷却,可以控制从反应器12流向产物容器18的产物。
如在示例性附图中所示,将系统10配置成将容器14和16在反应器12的下部连接到反应器12上,并且将产物从反应器12的上部取出。不应当将这种配置认为是系统10的唯一配置。还可以将系统10配置成使反应物和/或试剂从反应器12的上部向下流动,以及将产物从反应器12的下部取出。还可以通过反应器12中的压力与容器14和16中的压力之间的压力差,将反应物容器14的反应物和试剂容器16的试剂供给或供应到反应器12中。根据示例性的实施方案,可以通过可以提供较高压力的返回气体(backing gas)例如氮气将容器14和16保持在较高的压力下,然后将其供给到保持在较低压力下的反应器12中,同时压力差驱使反应物流动。例如,在某些配置中,可以将反应器12保持在687kPa的压力下。
根据一个备选的实施方案,系统10还可以包含与反应器12连接的氧化剂容器22。可以将氧化剂容器22的氧化剂以预定的进料速率与反应物容器14的反应物和试剂容器16的试剂一起供给。氧化剂容器22可以直接与反应物12连接,或者它可以与导管连接,所述导管将反应物容器14和试剂容器16连接到反应器12上。根据示例性的实施方案,所有连接到反应器12上的反应物和反应器的导管可以在连接到反应器12上之前相互连接。氧化剂可以包括分别为O2和/或Cl2形式的O和/或Cl。可以将氧化剂以反应物和试剂的摩尔百分比供给到反应器12中。例如,氧化剂的摩尔百分比可以至少是供应到反应器12中的氧化剂、试剂和反应物的组合总量的约0.1%。作为另一个实例,氧化剂的摩尔百分比可以是约0.1%至约0.3%。可以将氧化剂在活化和/或准备催化剂组合物20的过程中供应,和/或在催化剂组合物20的活化之后与反应物组合供应。
如在示例性附图中所示,在反应器12中含有催化剂组合物20。在所示实施方案中,催化剂组合物20存在于反应器12的容积内部。然而,例如,催化剂组合物20还可以存在于反应器12的壁上或反应器12的中心。根据示例性的实施方案,反应器12可以由不锈钢形成,并且可以采取管状形式,比如管子。根据其它示例性的实施方案,反应器12可以由inconel、monel、碳钢和/或镍形成。在反应器12的下部,可以安置网筛(未显示)。例如,可以将组合物20供应到反应器12中的这种网筛之上。
催化剂组合物20可以包含铬和至少一种碱金属。催化剂组合物20还可以包含载体。该载体可以包括反应器12的内壁以及碳和/或本领域的普通技术人员已知的其它载体。根据示例性的实施方案,所述载体可以包括活性炭。在具体的实施方案中,例如,催化剂组合物20的载体可以包括Takeda牌活性炭(Takeda Chemical Industries,LTD.,12-10,Nihonbashi2-chome Chuo-ku,东京103-8868,日本)和/或Calgon牌碳(Calgon CarbonCorpoation,400Calgon Carbon Drive Pittsburgh,PA.15205)。碱金属可以包括例如钾以及元素周期表的第I族的其它碱金属。在示例性的实施方案中,催化剂组合物中的铬与所述一种碱金属的摩尔比可以至少是约50∶1。
可以通过制备含有酸组分(acid composition)的第一溶液制备催化剂组合物20。根据示例性的实施方案,所述酸组分可以是铬酸,并且可以提供在催化剂组合物中的大部分铬。第一溶液还可以包括溶剂,比如水。
例如,可以将含有碱金属组分的第二溶液独立地制备,然后与第一溶液组合,或者与酸组分的第一溶液一起制备以形成第二溶液。根据一个示例性实施方案,第二溶液可以包含溶剂,比如水。预期还可以将其它溶剂用于第一和第二溶液。碱金属组分可以包含钾以及铬和/或氧。碱金属组分可以是碱金属盐,包括铬酸的碱金属盐,比如重铬酸钾或K2Cr2O7。碱金属组分可以包括其它酸的碱金属盐。例如,碱金属溶液的碱金属组分可以至少是约4%(重量/重量)。
在制备第一和第二溶液后,如果必要,可以将所述溶液组合以形成包含溶剂、酸组分和碱金属组分的第三溶液。这种第三溶液可以被称作铬-碱金属溶液。根据示例性的实施方案,这些溶液可以通过搅拌所述组分与溶剂以形成所述组分的溶液而制备。例如,适用于这种混合的容器包括塑料和/或玻璃容器,并且可以使用磁力搅拌棒实现所述搅拌。
可以将铬-碱金属溶液与载体组合以形成催化剂溶液。如上所述,载体可以包括碳和/或活性炭,比如Takeda和/或Calgon碳。根据示例性的实施方案,可以将所述载体以基本上干的形式供应到转鼓装置中。可以将铬-碱金属溶液与载体在该装置中组合,并且用该装置混合以形成所述催化剂溶液。例如,该催化剂溶液可以包含重量比约为10.8/0.6/30/23的CrO3/K2CrO7/活性炭/水。根据示例性的实施方案,将载体与铬-碱溶液组合可以产生放热。所产生的放热能够足以从催化剂溶液中分离出显著量的溶剂。根据示例性实施方案,混合催化剂溶液和放热的组合可以从该催化剂溶液中分离出大部分溶剂,并且在其它实施方案中,可以除去除痕量溶剂以外的全部溶剂,从而留下包含ppm量的溶剂的催化剂组合物。
例如,在示例性的实施方案中,用于形成催化剂的碱金属组分的量可以根据所需催化剂的量而变化。例如并且只是作为实例,可以将约45.4kg的铬酸与约1.81kg的重铬酸钾组合,以形成可以与约100g活性炭混合的铬-碱溶液。
下列4个实施例是制备催化剂组合物的示例。
实施例1
通过将3000g的CrO3(氧化铬(VI))溶解在2222g去离子水去离子水中,可以制备酸组分溶液A。可以将该酸组分溶液在配备有插口和磁力搅拌的Nalgene容器中混合。通过将166.7g的K2CrO7(重铬酸钾)加入到4167g的去离子水中,可以制备碱金属组分溶液B。可以将该碱-金属溶液放置在配备有插口以及磁力搅拌的第二Nalgene容器中以进行混合。为了确保所有组分都溶解在溶剂中,可以分析等分量的溶剂的金属比如铬和/或钾。如果认为合适,那么可以将溶液A加入到溶液B中,并且进一步混合以形成铬-碱溶液。可以将8333g的活性炭(Takeda,coconut,粒状)装入转鼓装置中,该转鼓装置基本上是用含氟聚合物比如Kynar(Arkema,4-8coursMichelet,Ia Défense 10,F92091巴黎Ia Défense Cedex)衬里的,并且具有聚丙烯端口和插塞,以及不锈钢计量器计量器和阀门配件。通过将法兰在适当的位置上栓住并且固定,可以将该转鼓装置密封。可以从Nalgene容器的插口通过所述端口倒入溶液(A+B)。
在将铬-碱溶液加入到碳中以形成催化剂溶液时,可以观察到水蒸汽从溶液中散发出来。在将全部铬-碱溶液加入到碳中之后,可以将转鼓装置塞住,并且可以通过阀门释放蒸汽压以将该转鼓装置内的压力保持在约136kPa至约143kPa之间。可以将该催化剂溶液在转鼓装置内混合约5分钟,从而可以导致显著的蒸汽产生。在混合完成时,可以观察到催化剂组合物散发出蒸汽,但是它可以基本上是干的。
实施例2
可以使用Calgon(coconut,片状)碳,重复实施例1的方法。所产生的蒸汽可以具有橙色的色调。
实施例3
通过将72g的CrO3(氧化铬(VI)溶解在53.3g的去离子水中,可以制备酸组分溶液A。可以将该酸组分溶液在配备有插口和磁力搅拌的Nalgene容器中混合。通过将4g的K2CrO7(重铬酸钾)加入到100g的去离子水中,可以制备碱金属组分溶液B。可以将该碱-金属溶液放置在配备有插口以及磁力搅拌的第二Nalgene容器中以进行混合。为了确保所有的组分都溶解在溶剂中,可以分析等分量的溶剂的金属比如铬和/或钾。如果认为合适,那么可以将溶液A加入到溶液B中,并且进一步混合以形成铬-碱溶液。
可以将200g的活性炭(Takeda,coconut,粒状)装入转鼓装置中,该转鼓装置基本上是用含氟聚合物比如Kynar衬里的,并且具有聚丙烯端口和插塞,以及不锈钢计量器和阀门配件。通过将法兰在适当的位置上栓住并且固定,可以将该转鼓装置密封。可以从Nalgene容器的插口通过所述端口倒入溶液(A+B)。
在将铬-碱溶液加入到碳中以形成催化剂溶液时,可以观察到水蒸汽从溶液中散发出来。在将全部铬-碱溶液加入到碳中之后,可以将转鼓装置塞住,并且可以通过Whitney阀门释放蒸汽压以将该转鼓装置内的压力保持在约136kPa至约143kPa之间。可以将该催化剂溶液在转鼓装置内混合约4分钟,从而可以导致显著的蒸汽产生。在混合完成后,可以观察到催化剂组合物散发出蒸汽,但是它可以基本上是干的。
实施例4
在1升的塑料容器中,通过将360g的CrO3(氧化铬(VI))和20.0g的K2CrO7溶解在650g的去离子水中,可以制备铬-碱溶液。
然后,可以将铬-碱溶液加入到含有1000g Takeda活性炭的容器中以形成催化剂溶液。可以将催化剂溶液混合,并且将放热与混合组合使用除去溶剂。在混合约2小时之后,可以观察到几乎没有热从容器中散发出来,并且容器含有基本上没有溶剂的催化剂组合物。
再次参考系统10,可以将催化剂组合物20装入反应器12中,以形成在反应器12中含有的固体基质。在用于催化反应物容器14的反应物与试剂容器16的试剂的反应之前,可以准备和/或活化催化剂组合物20。例如,并且只是作为实例,可以将反应器12加热到约250℃,并且可以供给惰性气体流比如氮气以约5升/分钟通过反应器12。在通过反应器12之后,可以监测氮气的水含量,并且当水含量足够低,例如不大于ppm级时,该催化剂可以被视为足够干的,并且被允许用于反应。
根据示例性实施方案,可以将催化剂组合物20活化,并且准备与特定的试剂一起使用。例如,可以将催化剂组合物20安置在反应器12中。根据示例性实施方案,组合物20可以完全充满反应器12的内部。可以加热反应器12,以将热量供应给组合物12,并且可以将干燥用组分比如惰性气体供应到反应器12中。根据示例性实施方案,可以将N2形式的N供应到其内具有加热的组合物20的反应器12中。在将干燥用组分供应到反应器12中时,可以监测来自反应器12的流出物的水。在流出物内的水达到预定水平时,可以停止干燥用组分的供给,并且可以开始向反应器12供给活化组分。活化组分可以包括卤化试剂,比如在此描述的HF,但是根据所需的产物,还可以包括其它卤化试剂比如HBr和/或HCl。
根据示例性实施方案,可以将活化组分,比如HF供应到含有Cr和O的催化剂组合物,比如在此所述的由CrO3溶液制备的催化剂组合物中。在将活化组分供应到催化剂组合物中时,可以监测来自反应器12的流出物的水。在流出物内的水和/或HF达到预定水平时,可以停止活化组分的供给,并且认为活化和/或准备了催化剂组合物。
作为活化和/或准备催化剂组合物20的另一个实例,在试剂容器16的试剂包括卤化试剂比如氢氟酸时,可以将例如氟化氢、惰性气体以及在某些实施方案中的来自氧化剂容器22的氧化剂比如氧的组合通过反应器供应到催化剂组合物中,以准备将该催化剂组合物使用和/或活化该催化剂组合物。例如并且只是作为实例,可以将反应器加热到约380℃,并且可以供给约0.6克/分钟的HF、0.9克/分钟的N2和0.1克/分钟的O2通过催化剂组合物中,时间约为12小时。在使催化剂组合物与反应物接触之前,可以将反应器冷却到用于反应的温度。以下的实施例5和6是催化剂组合物活化的示例。
实施例5
可以将约2400g的催化剂组合物装入到反应器(具有容积=2832cc的管)中。可以将该催化剂组合物在氮气下干燥,然后加热到100℃,并且允许在约100℃的温度下保持30分钟的平衡,并且在平衡之后,升高到将该温度保持30分钟的约150℃、约175℃、约200℃和约250℃。总的干燥时间可以在约3至约8小时的范围内变化。一旦催化剂是干的(没有检测到离开反应器的水蒸汽),HF的流动就可以开始,并且可以使反应器的温度升高到约300℃。可以使HF穿过反应器,直到检测到HF穿透(breakthrough)。涉及到供给900g HF,即每克催化剂约为0.375g HF,可以以5g/分钟供给HF以获得14.5秒的接触时间。
实施例6
可以将约69.5g的催化剂组合物装入到工业热油反应器中。可以对反应器提供150cc/分钟氮气的氮气吹扫以将催化剂床干燥。可以将反应器保持在100℃,并且经过7小时从100℃升高至343℃,直到没有检测到离开反应器的水蒸汽。然后,可以在引发(starting)反应物之前,将HF在1小时内以383.4cc/分钟的流速供应到反应器中。
根据示例性的实施方案,可以使来自反应物容器14的化合物和/或反应物与来自试剂容器16的试剂在催化剂组合物20的存在下接触。根据示例性的实施方案,反应物容器14的反应物可以是C-3化合物,并且在不例性的实施方案中,这种C-3化合物可以包含至少一种卤素。例如,所述一种卤素可以是F、Cl、Br和I中的一种或多种。例如,C-3化合物还可以包含H。根据示例性的实施方案,C-3化合物是1,1,1,3-四氯丙烷(四氯丙烷,TCP)。可以使用所述催化剂组合物使其它C-3化合物反应,然而,已经表明在两末端含有卤素而在谐碳上没有卤素的C-3化合物交换卤素并且消除卤素,从而形成卤代烯烃,例如HF和四氯丙烷在催化剂组合物20的存在下反应形成3,3,3-三氟丙-1-烯(三氟丙烯,TFP)。
提到试剂容器16的试剂,所述试剂可以包含至少一种卤素,并且该卤素可以包括F、C1、Br和I中的一种或多种。例如,该试剂还可以包含氢。示例性的试剂可以以卤化试剂的形式被提到和/或可以包括HX,其中X为F、Cl、Br和I中的一种。根据示例性的实施方案,当与C-3化合物和试剂容器16的试剂接触时,催化剂组合物20可以包含至少一种碱金属。根据示例性的实施方案,C-3化合物与试剂容器16的试剂的接触可以在反应器12中发生,该反应器12被配置成将反应室内的催化剂组合物的温度保持在至少约250℃。根据其它实施方案,可以将在反应室内的催化剂组合物的温度保持在低于约350℃,并且根据另外的其它实施方案,可以在C-3化合物与试剂接触的过程中,将在该反应室内的催化剂组合物的温度保持在约300℃至约330℃。
示例性描述的系统10可以包含氧化剂容器22。根据示例性的实施方案,可以将氧化剂在包括反应物的化合物与试剂容器16的试剂接触的过程中供应到反应室中。例如,这种氧化剂可以包括O2形式的氧。
根据示例性实施方案,试剂容器16可以含有试剂HF。反应物容器14可以含有反应物化合物四氯丙烷,并且氧化剂容器22可以含有氧化剂氧。当被供应到反应器12中时,氧可以至少为C-3化合物和试剂两者的摩尔量的约0.1至约0.3%。四氯丙烷可以由调聚反应,比如四氯化碳和乙烯的调聚反应提供。根据示例性实施方案,可以以约10.6kg/分钟供给HF通过836L的反应器。可以以约5.37kg/分钟供给四氯丙烷通过反应器,并且可以以约0.03kg/分钟供给氧通过反应器。根据示例性的实施方案,这些反应物和试剂与催化剂组合物20的接触可以导致三氟丙烯或尤其是1,1,1-三氟丙烯的形成。可以将这种三氟丙烯连同反应物、试剂和/或副产物一起供应到产物容器18中。可以将产物容器18连接到示例性的产物纯化装置,比如本领域普通技术人员已知的蒸馏、洗涤和/或干燥装置上。
根据另一个示例性的实施方案,例如,反应物容器14的反应物可以包括可以包含至少一种卤素的C-1化合物,并且该卤素可以是F、Cl、Br和I。例如,反应物容器14的C-1化合物还可以包含H。在示例性的实施方案中,C-1化合物可以是二氯甲烷。例如,试剂容器16的试剂可以是HF。根据示例性的实施方案,可以使来自反应物容器14的二氯甲烷与催化剂组合物在试剂容器16的试剂的存在下接触。例如,在示例性的实施方案中,试剂容器16的试剂可以是HF。可以向内容积为约2158L的反应器中以约10.8kg/分钟供应二氯甲烷,并且可以以约40.8kg/分钟供应HF。二氯甲烷与HF的接触可以在氧化剂的存在下进行,并且该氧化剂可以少于反应物的约0.3%的摩尔百分比。在一个示例性实施方案中,可以在将催化剂组合物保持在至少约316℃的温度下的同时进行二氯甲烷与HF的接触。在其它实施方案中,可以在使二氯甲烷与HF接触时,将在反应室内的催化剂组合物保持在低于约343℃,并且在另外的其它实施方案中,可以将该催化剂组合物保持在约316℃至约341℃。
根据示例性的实施方案,二氯甲烷与试剂HF的接触可以导致二氟甲烷的生成。二氟甲烷可以由二氯甲烷有效率地生成,从而产生非常少的中间产物,比如氟氯甲烷和/或未反应的产物,比如二氯甲烷。例如,可以将二氟甲烷供应到产物容器18中,并且产物容器18可以采取纯化装置比如蒸馏、洗涤和/或干燥装置的形式,和/或被配置成与纯化装置比如蒸馏、洗涤和/或干燥装置连接。
在长时间使用催化剂组合物20时,可以将该催化剂组合物再活化。例如,在不将反应物供应到反应器12中的情况下,可以将氧化剂供应到该催化剂组合物中。根据示例性实施方案,可以将催化剂组合物加热到预定温度,并且在预定量的时间内将氧化剂供应到该组合物中。在这种时间结束时,可以使催化剂组合物20与例如在此所述的卤化试剂接触,直到测定出流出物中的特定化合物在预定水平。
作为另一个实例,在没有供应反应物化合物的情况下,可以将试剂在惰性气体比如氮气和氧化剂的存在下供应到催化剂组合物中。在示例性的实施方案中,在将反应器加热到预定温度的同时,可以将约3.6kg/分钟的HF、2.9kg/分钟的N2和约0.12kg/分钟的O2供应到836L的反应器中。
可以依赖于含有催化剂组合物20并且如在此示例性所述配置的生产系统以长时间地生产产物。例如并且只是作为实例,可以在不将催化剂组合物20再活化和/或更换的情况下,一天24小时、一周7天连续依赖于TFP的生产以每次好几周地由TCP和HF在催化剂组合物20的存在下生产TFP。在将催化剂组合物20再活化后,在一天24小时,一周7天运行时,每次都可以将TFP生产好几个月,甚至高达6个月。
作为另一个实例并且只是作为实例,可以在不将催化剂组合物20再活化和/或更换的情况下,每次一天24小时、一周7天连续依赖二氯甲烷和HF在催化剂组合物20的存在下的反应将二氟甲烷生产好几个月,甚至一整年。作为一个实例,可以只使用136kg的催化剂组合物20制备约600,000kg的二氟甲烷。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1. 一种催化剂组合物,其包含:
载体;
至少约13%(重量/重量)的铬;和
至少一种碱金属。
2. 权利要求1所述的催化剂组合物,其中所述载体包括活性炭。
3. 权利要求1所述的催化剂组合物,其中所述一种碱金属包括钾。
4. 权利要求1所述的催化剂组合物,其中:
所述载体包括活性炭;并且
所述一种碱金属是钾。
5. 权利要求1所述的催化剂组合物,其中所述催化剂组合物中的所述铬和所述一种碱金属的摩尔比至少是约50∶1。
6. 一种生产方法,所述方法包括:
制备含有碱金属组分的第一溶液,所述碱金属组分包括K2CrO7;
使第一溶液与载体接触以形成第二溶液,第二溶液包含所述载体和所述碱金属组分;以及
从第二溶液中取出催化剂组合物,所述催化剂组合物包含所述碱金属组分和所述载体。
7. (删除)。
8. (删除)。
9. (删除)。
10. 权利要求6所述的生产方法,其中第一溶液包含水。
11. (删除)。
12. (删除)。
13. 权利要求6所述的生产方法,其中所述载体包括活性炭。
14. (删除)。
15. 权利要求6所述的生产方法,其中第二溶液还包含水,并且所述从第二溶液中取出催化剂组合物包括将第二溶液的至少一部分水与所述碱金属组分和所述载体分离。
16. 权利要求15所述的生产方法,其中所述一部分水占所述水的大部分。
17. 权利要求16所述的生产方法,其中所述一部分水占除痕量水以外的全部。
18. 一种生产方法,所述方法包括使至少部分卤化的化合物与试剂在催化剂组合物的存在下接触,所述催化剂组合物包含载体、铬和至少一种碱金属。
19. 权利要求18所述的生产方法,其中使所述化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述化合物和所述试剂;并且
还包括在所述接触过程中将氧供应到所述反应室中。
20. 权利要求19所述的生产方法,其中将所述氧以至少是所述化合物和所述试剂两者的摩尔量的约0.1%的量供应到所述室中。
21. 权利要求18所述的生产方法,其中所述化合物为C-3化合物。
22. (删除)。
23. 权利要求21所述的生产方法,其中所述C-3化合物的卤素为F、Cl、Br和I中的一种。
24. 权利要求23所述的生产方法,其中所述C-3化合物包含H。
25. 权利要求24所述的生产方法,其中所述C-3化合物是1,1,1,3-四氯丙烷。
26. 权利要求18所述的生产方法,其中所述化合物是C-1化合物。
27. 权利要求26所述的生产方法,其中使所述化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述化合物和所述试剂;并且
还包括在所述接触过程中将氧供应到所述反应室中。
28. 权利要求27所述的生产方法,其中将所述氧以至少是所述化合物和所述试剂两者的摩尔量的约0.1%的量供应到所述室中。
29. (删除)。
30. 权利要求27所述的生产方法,其中所述C-1化合物的卤素是F、Cl、Br和I中的一种。
31. 权利要求30所述的生产方法,其中所述C-1化合物包含H。
32. 权利要求31所述的生产方法,其中所述C-1化合物是二氯甲烷。
33. 权利要求32所述的生产方法,其中使所述C-1化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-1化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂的温度保持在至少约316℃;以及将所述C-1化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
34. 权利要求32所述的生产方法,其中使所述C-1化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-1化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂的温度保持在低于约343℃;以及将所述C-1化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
35. 权利要求32所述的生产方法,其中使所述C-1化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-1化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂的温度保持在约316℃至约341℃;以及
将所述C-1化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
36. 权利要求18所述的生产方法,其中所述试剂包含至少一种卤素。
37. 权利要求36所述的生产方法,其中所述一种卤素是F、Cl、Br和I中的一种。
38. 权利要求37所述的生产方法,其中所述试剂包含H。
39. 权利要求38所述的生产方法,其中所述试剂包括HX,X为F、Cl、Br和I中的一种。
40. 权利要求18所述的生产方法,其中所述载体包括活性炭。
41. 权利要求18所述的生产方法,其中所述一种碱金属是钾。
42. 权利要求18所述的生产方法,其中所述催化剂组合物中的所述铬和所述一种碱金属的摩尔比包括至少约50∶1。
43. 一种生产方法,所述方法包括使至少部分卤化的C-3化合物与试剂在催化剂组合物的存在下接触,所述催化剂组合物包含至少一种碱金属。
44. 权利要求43所述的生产方法,其中使所述C-3化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-3化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂组合物的温度保持在至少约300℃;以及
将所述C-3化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
45. 权利要求43所述的生产方法,其中使所述C-3化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-3化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂组合物的温度保持在低于约350℃;以及
将所述C-3化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
46. 权利要求43所述的生产方法,其中使所述C-3化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-3化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂组合物的温度保持在约300℃至约330℃;以及
将所述C-3化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
47. 权利要求43所述的生产方法,其中使所述C-3化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-3化合物和所述试剂;并且
还包括在所述接触过程中将氧供应到所述反应室中。
48. 权利要求47所述的生产方法,其中将所述氧以至少是所述C-3化合物和所述试剂两者的摩尔量的约0.1%的量供应到所述室中。
49. 一种生产系统,其包含与反应物容器和试剂容器连接的反应器,所述反应器含有催化剂组合物,所述催化剂组合物包含至少约13%(重量/重量)的铬和至少一种碱金属。
50. (删除)。
51. 权利要求49所述的生产系统,其中所述催化剂组合物还包含载体。
52. 权利要求50所述的生产系统,其中所述载体包括活性炭。
53. 权利要求52所述的生产系统,其中所述一种碱金属是钾。
54. 权利要求49所述的生产系统,其中所述反应器还与氧化剂容器连接。
55. 权利要求49所述的生产系统,其中所述一种碱金属是钾。
Claims (55)
1.一种催化剂组合物,其包含:
载体;
铬;和
至少一种碱金属。
2.权利要求1所述的催化剂组合物,其中所述载体包括活性炭。
3.权利要求1所述的催化剂组合物,其中所述一种碱金属包括钾。
4.权利要求1所述的催化剂组合物,其中:
所述载体包括活性炭;并且
所述一种碱金属是钾。
5.权利要求1所述的催化剂组合物,其中所述催化剂组合物中的所述铬和所述一种碱金属的摩尔比至少是约50∶1。
6.一种生产方法,其包括:
制备包含碱金属组分的第一溶液;
使第一溶液与载体接触以形成第二溶液,所述碱金属组分包含铬和至少一种碱金属,并且第二溶液包含所述载体和所述碱金属组分;以及从第二溶液中取出催化剂组合物,所述催化剂组合物包含所述碱金属组分和所述载体。
7.权利要求6所述的生产方法,其中所述一种碱金属为钾。
8.权利要求7所述的生产方法,其中所述碱金属组分还包含氧。
9.权利要求8所述的生产方法,其中所述碱金属组分包括K2Cr2O7。
10.权利要求6所述的生产方法,其中第一溶液包含水。
11.权利要求10所述的生产方法,其中所述碱金属组分包含钾和氧中的一种或两种。
12.权利要求11所述的生产方法,其中所述碱金属组分包括K2Cr2O7。
13.权利要求6所述的生产方法,其中所述载体包括活性炭。
14.权利要求13所述的生产方法,其中:
所述碱金属组分包含钾和氧中的一种或两种;并且
第二溶液包含活性炭、水和所述碱金属组分。
15.权利要求6所述的生产方法,其中第二溶液还包含水,并且所述从第二溶液中取出催化剂组合物包括将第二溶液的至少一部分水与所述碱金属组分和所述载体分离。
16.权利要求15所述的生产方法,其中所述一部分水占所述水的大部分。
17.权利要求16所述的生产方法,其中所述一部分水占除痕量水以外的全部。
18.一种生产方法,所述方法包括使化合物与试剂在催化剂组合物的存在下接触,所述催化剂组合物包含载体、铬和至少一种碱金属。
19.权利要求18的生产方法,其中使所述化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述化合物和所述试剂;并且
还包括在所述接触过程中将氧供应到所述反应室中。
20.权利要求19所述的生产方法,其中将所述氧以至少是所述化合物和所述试剂两者的摩尔量的约0.1%的量供应到所述室中。
21.权利要求18所述的生产方法,其中所述化合物为C-3化合物。
22.权利要求19所述的生产方法,其中所述C-3化合物包含至少一种卤素。
23.权利要求22所述的生产方法,其中所述一种卤素为F、Cl、Br和I中的一种。
24.权利要求23所述的生产方法,其中所述C-3化合物包含H。
25.权利要求24所述的生产方法,其中所述C-3化合物是1,1,1,3-四氯丙烷。
26.权利要求18所述的生产方法,其中所述化合物是C-1化合物。
27.权利要求26所述的生产方法,其中使所述化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述化合物和所述试剂;并且
还包括在所述接触过程中将氧供应到所述反应室中。
28.权利要求27所述的生产方法,其中将所述氧以至少是所述化合物和所述试剂两者的摩尔量的约0.1%的量供应到所述室中。
29.权利要求23所述的生产方法,其中所述C-1化合物包含至少一种卤素。
30.权利要求27所述的生产方法,其中所述一种卤素是F、Cl、Br和I中的一种。
31.权利要求30所述的生产方法,其中所述C-1化合物包含H。
32.权利要求31所述的生产方法,其中所述C-1化合物是二氯甲烷。
33.权利要求32所述的生产方法,其中使所述C-1化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-1化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂的温度保持在至少约316℃;以及将所述C-1化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
34.权利要求32所述的生产方法,其中使所述C-1化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-1化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂的温度保持在低于约343℃;以及将所述C-1化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
35.权利要求32所述的生产方法,其中使所述C-1化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-1化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂的温度保持在约316℃至约341℃;以及
将所述C-1化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
36.权利要求18所述的生产方法,其中所述试剂包含至少一种卤素。
37.权利要求36所述的生产方法,其中所述一种卤素是F、Cl、Br和I中的一种。
38.权利要求37所述的生产方法,其中所述试剂包含H。
39.权利要求38所述的生产方法,其中所述试剂包括HX,X为F、Cl、Br和I中的一种。
40.权利要求18所述的生产方法,其中所述载体包括活性炭。
41.权利要求18所述的生产方法,其中所述一种碱金属是钾。
42.权利要求18所述的生产方法,其中所述催化剂组合物中的所述铬和所述一种碱金属的摩尔比包括至少约50∶1。
43.一种生产方法,所述方法包括使C-3化合物与试剂在催化剂组合物的存在下接触,所述催化剂组合物包含至少一种碱金属。
44.权利要求43所述的生产方法,其中使所述C-3化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-3化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂组合物的温度保持在至少约300℃;以及
将所述C-3化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
45.权利要求43所述的生产方法,其中使所述C-3化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-3化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂组合物的温度保持在低于约350℃;以及
将所述C-3化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
46.权利要求43所述的生产方法,其中使所述C-3化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-3化合物和所述试剂;
将在所述反应室内的所述催化剂组合物的温度保持在约300℃至约330℃;以及
将所述C-3化合物和所述试剂供应到所述反应室内。
47.权利要求43所述的生产方法,其中使所述C-3化合物与所述试剂在所述催化剂组合物的存在下接触包括:
提供反应室,所述反应室含有所述催化剂组合物,并且被配置成接受所述C-3化合物和所述试剂;并且
还包括在所述接触过程中将氧供应到所述反应室中。
48.权利要求47所述的生产方法,其中将所述氧以至少是所述C-3化合物和所述试剂两者的摩尔量的约0.1%的量供应到所述室中。
49.一种生产系统,其包含与反应物容器和试剂容器连接的反应器,所述反应器含有包含至少一种碱金属的催化剂组合物。
50.权利要求49所述的生产系统,其中所述催化剂组合物还包含铬。
51.权利要求49所述的生产系统,其中所述催化剂组合物还包含载体。
52.权利要求50所述的生产系统,其中所述载体包括活性炭。
53.权利要求52所述的生产系统,其中所述一种碱金属是钾。
54.权利要求49所述的生产系统,其中所述反应器还与氧化剂容器连接。
55.权利要求49所述的生产系统,其中所述一种碱金属是钾。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080227 |