CN101125837A - 碳苷型糖脂化合物及其用途 - Google Patents
碳苷型糖脂化合物及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101125837A CN101125837A CNA2007100467150A CN200710046715A CN101125837A CN 101125837 A CN101125837 A CN 101125837A CN A2007100467150 A CNA2007100467150 A CN A2007100467150A CN 200710046715 A CN200710046715 A CN 200710046715A CN 101125837 A CN101125837 A CN 101125837A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- compound
- acetyl
- oxy
- glycosides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种碳苷型糖脂化合物及其用途。所说的碳苷型糖脂化合物具有式A或式B所示结构。本发明所设计合成的碳苷型糖脂化合物具有明显的抗肿瘤活性，可用于抗肿瘤药物的制备。式A和式B中，R1，R2分别选自H或如式C所示的基团中一种，且R1和R2中至少有一个为式C所示基团；R3为H或乙酰基；式C中，R4，R5分别选自H或C1～C6烃基中一种；n为0～15。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳苷型糖脂化合物及其用途。
背景技术
随着糖生物学的发展，甘油糖脂在临床和药学等方面越来越引起世人注目，有关糖脂对人体的作用和疾病治疗的探索，取得了具有实际意义的结果。糖脂作为生命体中重要的生物分子，有细胞间相互作用和识别、调节细胞生长、影响癌细胞变化、参与细胞粘附等重要的生物学功能。甘油糖脂作为糖脂中重要的一类，已有的研究成果证实，它有显著的抗肿瘤、抗HIV、抗炎、抗流感病毒、降血压等防治人类重大疾病的药理作用，是化学糖生物学研究领域的一大热点。甘油糖脂易于介入生命体的生物活动，是一类重要的具有潜在药理活性的天然化合物。近来莱姆病(Lyme disease)的治病因子结构被确证，其中的6-O-乙酰基-α-D-半乳糖吡喃糖苷(BbGL2)就是一种O-糖苷双酯结构(Proc.Acad.Sci.U.S.A.2003，100，7913-7918)。它很有可能成为预防莱姆病的疫苗，但是，作为一类典型的O-糖苷化合物，其自身存在一些弊端。本发明人长期关注C-糖苷的合成工作，在此基础上设计合成一系列甘油糖脂的碳苷类似物，通过生物活性测试，显示出明显的抗肿瘤活性。
发明内容
本发明的目的之一在于，提供一种新型碳苷型糖脂化合物；
本发明的目的之二在于，提供一种上述碳苷型糖脂化合物的用途。
本发明所说的碳苷型糖脂化合物，其具有式A或式B所示结构：
式A和式B中，R1，R2分别选自H或酰基(其结构如式C所示)中一种，且R1和R2中至少有一个为式C所示基团；R3为H或乙酰基
式C中，R4，R5分别选自H或C1～C6烃基中一种；n为0～15。
在本发明的一个优选技术方案中，R4，R5分别选自H或C1～C6烷基中一种，更优选的R4和R5均为H。
在本发明的另一个优选技术方案中，n为10～15。
制备本发明所说碳苷型糖脂化合物的方法，其主要步骤是：将1，2，3，4，6-五-氧-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖(化合物a)或1，2，3，4，6-五-氧-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖(化合物b)溶于干燥的有机溶剂中，在惰性气体保护下，于0℃～25℃与三甲基烯丙基硅反应1至7天，得1-烯丙基-2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖(化合物a-1)或1-烯丙基-2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖(化合物b-1)；
将所制得的化合物a-1或化合物b-1依次经与MgSO4和KMnO4反应、与相应有机酸进行酯化反应和水解反应后得目标物，其合成路线如下所示。
其中化合物a和化合物b的制备参见WHISTLE ROYL.Methods in carbohydratechemistry[M].New York：Academic Press，1964.。
具体实施方式
制备本发明所说碳苷型糖脂化合物的方法，包括如下步骤：
(1)将1，2，3，4，6-五-氧-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖(化合物a)或1，2，3，4，6-五-氧-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖(化合物b)溶于干燥的有机溶剂中，在惰性气体保护下，于0℃～25℃(更优选0℃～5℃)与三甲基烯丙基硅反应1至7天，得到产物1-烯丙基-2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖(化合物a-1)或1-烯丙基-2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖(化合物b-1)；
其中：1，2，3，4，6-五-氧-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖或1，2，3，4，6-五-氧-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖与三甲基烯丙基硅的摩尔比为1∶(2～3)。
(2)将化合物a-1或化合物b-1溶于干燥的有机溶剂中，在惰性气体保护下，于0℃～5℃与MgSO4和KMnO4的水溶液反应30～39分钟，得到产物3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基)-1，2-丙二醇或3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-1，2-丙二醇；
其中：MgSO4与KMnO4的摩尔比为1∶(0.5～3)，更优选为1∶(0.8～1)。
(3)将由步骤(2)制得的3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基)-1，2-丙二醇或3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-1，2-丙二醇溶于干燥的有机溶剂中，在惰性气体保护下，于0℃～5℃与脂肪酸在有4-二甲氨基吡啶(DMAP)与N，N-二环己基碳二亚胺(DCC)存在条件下反应4～5小时，得到目标物之一(带乙酰基保护单酯产物)；
将由步骤(2)制得的3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基)-1，2-丙二醇或3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-1，2-丙二醇溶于干燥的有机溶剂中，在惰性气体保护下，于20℃～35℃(更优选20℃～25℃)与脂肪酸在有4-二甲氨基吡啶(DMAP)与N，N-二环己基碳二亚胺(DCC)存在条件下反应4～5小时，得到目标物之二(带乙酰基保护双酯产物)；
其中：DMAP与DCC的摩尔比为1∶(5～15)。
(4)将由步骤(3)制得的带乙酰基保护单酯产物和带乙酰基保护双酯产物分别置于乙醇的水溶液中，于60℃～85℃(更优选83℃～85℃)更优选与水合肼反应3～10小时，分别得到羟基单酯目标物和羟基双酯目标物(目标物之三)。
在上述制备方法中，所说的有机溶剂为C1～C3的氯代烷，吡啶或C1～C3的脂肪醇；所说的惰性气体为化学性质稳定且不参与反应得的气体，如(但不限于)氮气、氩气或氖气等。
本发明所设计合成的碳苷型糖脂化合物具有明显的抗肿瘤活性，可用于抗肿瘤药物的制备。
以下结合实例对本发明的有关内容作进一步的阐明，其目的仅在于更好理解本发明的内容而非限制本发明的保护范围。
实施例1
在100mL的单口烧瓶中加入化合物1(3.55g，9.49mmol)，无水乙腈50mL，三甲基烯丙基硅(3.82mL，28.62mmol)，在冰水浴条件下用恒压漏斗滴加BF3.Et2O(6.3mL，47.70mmol)。搅拌七天(反应一天左右溶液变为橙红色，并随时间延长颜色逐渐加深)，用薄板层析TLC跟踪反应完全后，将反应液缓慢倒入饱和的碳酸氢钠溶液中搅拌，有大量的气泡溢出，用1，2-二氯乙烷50mL×3萃取，有机相用无水硫酸钠干燥过夜，过滤、减压蒸馏去溶剂，最后用柱层析分离产物，洗脱液为石油醚∶乙醚＝1∶1(v/v)，得到糖浆状化合物2(1.50g)，收率42.6％.
将0.1716g化合物2溶入1.8ml的丙酮中用冰浴冷却到0～5℃，并剧烈搅拌。将1.8ml溶有MgSO40.066g和KMnO40.0798g的水溶液，再用恒压漏斗滴加到反应液中，反应35～39分钟，用TLC跟踪底物消失，加入2ml甲醇继续搅拌3min，滤出沉淀物，用2ml甲醇洗涤，滤液用二氯甲烷(3×50ml)联合过滤、萃取、用无水MgSO4干燥，减压蒸馏去溶剂。得到浆状的物质，柱层析分离，用石油醚、乙酸乙酯(v/v＝2/1～1/1)的混合溶液梯度洗涤，得到无色糖浆状化合物3(151.7mg)，收率81.0％。
将139.5mg化合物3溶入9ml无水二氯甲烷中，加入肉豆蔻酸173.0mg，DMAP7mg，在冰浴下搅拌充分后，加入DCC96.4mg，继续搅拌半小时，撤去冰浴室温继续搅拌4～5h。用TLC跟踪反应，底物消失后，过滤，取滤液，减压旋蒸，得到胶状物。用柱层析分离，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯(v/v＝3/1～2/1)的混合物，梯度洗涤得到无色糖浆状化合物4(128.2mg)，收率60.6％。
H1-NMR(500MHz，CDCl3)δ5.40-5.39(t，J＝2.9Hz，1H，H-4)，5.28-5.24(dd，j＝4.8，9.0Hz，H，H-2)，5.17-5.15(m，2H，H-3，H-2’)，4.32-4.29(dd，J＝3.7，11.9Hz，1H，H-6a)，4.30-4.28(m，1H，H-1)，4.26-4.21(dd，J＝9.5，13Hz，1H，H-3’a)，4.09-4.06(m，2H，H-5，H-3’b)，4.05-4.01(dd，J＝5.6，11.9Hz，1H，H-6b)，2.11，12.07，2.06，2.03(4s，3×4H)，2.01-1.94(m，1H，H-1’a)，1.74-1.72(m，1H，H-1’b)，1.61-1.57(m，4H)，1.26-1.25(m，40H)，0.89-0.86(t，J＝6.9Hz，6H)。
将294mg化合物4溶解于热的乙醇水溶液8.2ml(85％)，在68～70℃油浴下，用进样器加入NH2·NH2·H2O(0.28ml)，反应9h.用TLC跟踪反应，底物消失。将反应物趁热倒入6ml冰水中，有白色的固体析出，用三氯甲烷(3×100ml)萃取，有机相用无水硫酸钠干燥过夜，过滤，取滤液减压蒸馏去溶剂。得到白色的固体，先用乙酸乙酯、乙醇((v/v＝300/55)混合溶液洗脱，得到白色的颗粒状固体25.2mg，收率11.8％。
H1-NMR(400MHz，CDCl3)δ5.26-5.22(t，J＝7.6，7.6Hz，1H，H-3)，5.09-5.05(dd，J＝5.2Hz，1H，H-2)，4.97-4.94(t，J＝7.6Hz，1H，H-4)，4.56-4.50(m，1H，H-2’)，4.39-4.35(dd，J＝12，6.4Hz，1H，H-6a)，4.24-4.17(m，1H，H-5)，4.11-4.07(dd，J＝5.6，2.8Hz，1H)，4.39-4.05(m，2H，H-3a’，H-3’b)，3.94-3.90(m，1H，H-1)，2.37-2.33(m，2H，CH2)，2.10，2.08，2.06(m，12H，CH3CO×4)，1.70-1.61(m，4H)，1.26(s，20H)，0.90-0.87(t，J＝6.4Hz，3H，CH3)。
实施例2
将256.6mg化合物3溶解在17ml无水二氯甲烷中，加入硬脂酸719.2mg，DMAP9mg，剧烈搅拌，待固体充分溶解后，加入DCCl79.2mg，室温反应4～5h，TLC跟踪底物反应完全，用漏斗减压抽滤，滤出固体，取滤液，减压蒸馏，得到脂状固体。用柱层析分离，洗脱剂石油醚、乙酸乙酯(v/v＝5/1～4/1)的混合溶液梯度洗涤，得到脂状固体化合物6(141.2mg)收率23.8％。
H1-NMR(500MHz，CDCl3)δ5.37-5.36(d，J＝3.0Hz，1H，H-4)，5.22-5.19(dd，J＝5.0，10.0Hz，1H，H-2)，5.15-5.12(m，2H，H-3，H-2’)，4.31-4.28(dd，J＝3.5，12.0Hz，1H，H-6a)，4.26-4.20(m，2H，H-1，H-3’a)，4.16-4.13(dd，J＝6.0，12.0Hz，H-3’b)，4.08-4.02(m，1H，H-5)，4.01-3.98(dd，J＝5.5，12.0Hz，1H，h-6b)，2.29-2.23(m，4H)，2.08-1.99(m，12H)，1.92-1.86(m，1H，H-1’a)，1.75-1.67(m，1H，h-1’b)，1.57-1.56(m，4H)，1.22(s，56H)，0.86-0.83(t，J＝7.0Hz，6H)。
将141.2mg化合物6溶解于热的乙醇水溶液8.0ml(85％)，在80～86℃油浴下，用进样器加入NH2·NH2·H2O(0.18ml)，反应3h.用TLC跟踪反应，底物消失。将反应物趁热倒入5ml冰水中，有白色的固体析出，用三氯甲烷(3×100ml)萃取，有机相用无水硫酸钠干燥过夜，过滤，取滤液减压蒸馏去溶剂。得到白色的固体，用甲醇/二氯甲烷(v/v＝1/1)重结晶，得到白色颗粒固体60mg，减压蒸馏旋干母液后，用柱层析分离，先用石油醚、乙酸乙酯(v/v＝1/2)混合溶液洗脱，然后用乙酸乙酯为洗脱剂，得到白色的颗粒状固体21.6mg(化合物7)，收率70.4％。
H1-NMR(400MHz，Pyr-d5)δ4.67-4.54(m，4H，H-2’，H-3’a，H-1，H-4)，4.47-4.54(m，4H，H-2’，H-3’a，H-1，H-4)，4.49-4.45(dd，J＝6.0，12.0Hz，1H，H-3’b)，4.36-4.29(m，3H，H-6b，H-2，H-5)，4.27-4.14(m，3H，H-6b，H-2，H-5)，2.40-2.31(m，4H)，1.67-1.66(m，4H)，1.29(s，56H)，0.91-0.88(t，J＝6.8Hz，6H)。
实施例3
抗肿瘤活性测试
对HeLa细胞(中国科学院细胞库购买)增殖的抑制采用MTT法测定。将处于对数生长期的细胞稀释至2×104cell/ml接种于96孔板中，贴壁后分别加入含不同浓度(25、50、100ug/ml)药物的培养液，对照组用等体积培养液，每浓度平行3孔，37℃，5％CO2培养箱中培养24h后，吸弃上清，每孔加入含MTT(终浓度0.5g/L)的培养基200uL，继续培养4小时，吸弃上清，加入DMSO100uL，使沉淀溶解。用酶联免疫检测仪(Bio-Rad 550)测定光密度(OD)值，波长为492nm，参考波长为630nm。通过上述数据做曲线图，从图中求出IC50值。
按下式计算药物对HeLa细胞生长的抑制率；抑制率＝(1-实验组平均OD值/对照组平均OD值)×100％；以药物浓度为横坐标，抑制率为纵坐标，做出曲线图，求出IC 50值。
试验结果显示，肉豆蔻酸2-羟基-3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基)-1-丙酯、棕榈酸2-羟基-3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基)-1-丙酯、硬脂酸2-羟基-3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基)-1-丙酯、肉豆蔻酸2-羟基-3-(2，3，4，6-四-羟基-α-D-吡喃半乳糖基)-1-丙酯药物对肿瘤细胞的抑制作用比较好，IC50在我们实验设计的最大浓度100μg/ml内。其他的试验药物的抗肿瘤活性相对比较差，IC50大于最大浓度100μg/ml。其中试验药物肉豆蔻酸2-羟基-3-(2，3，4，6-四-氧-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基)-1-丙酯的抗肿瘤活性非常明显，IC50为57μg/ml。
Claims (6)
1.一种碳苷型糖脂化合物，其具有式A或式B所示结构：
式A和式B中，R1，R2分别选自H或如式C所示的基团中一种，且R1和R2中至少有一个为式C所示基团；R3为H或乙酰基；
式C中，R4，R5分别选自H或C1～C6烃基中一种；n为0～15。
2.如权利要求1所说的碳苷型糖脂化合物，其特征在于，其中R4，R5分别选自H或C1～C6烷基中一种。
3.如权利要求2所说的碳苷型糖脂化合物，其特征在于，其中R4和R5均为H。
4.如权利要求1所说的碳苷型糖脂化合物，其特征在于，其中n为10～15。
5.如权利要求1～4中任意一项所说的碳苷型糖脂化合物，其特征在于，所说的碳苷型糖脂化合物的结构如式4、式5、式6或式7所示：
6.如权利要求1～4中任意一项所说的碳苷型糖脂化合物在制备抗肿瘤药物中应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100467150A CN101125837B (zh) | 2007-09-30 | 2007-09-30 | 碳苷型糖脂化合物及其用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100467150A CN101125837B (zh) | 2007-09-30 | 2007-09-30 | 碳苷型糖脂化合物及其用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101125837A true CN101125837A (zh) | 2008-02-20 |
| CN101125837B CN101125837B (zh) | 2010-09-29 |
Family
ID=39093989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007100467150A Expired - Fee Related CN101125837B (zh) | 2007-09-30 | 2007-09-30 | 碳苷型糖脂化合物及其用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101125837B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105384785A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-03-09 | 中国人民解放军第二军医大学 | 含有半乳糖类脂肪酸衍生物的制备方法及其在医药领域的应用 |
| CN105801542A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-07-27 | 南京理工大学 | 一种紫外可以见的碳苷型糖脂表面活性剂及其合成方法 |
| CN115197186A (zh) * | 2021-04-12 | 2022-10-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种生物质基吡喃糖苷衍生物的制备方法 |
| CN115197282A (zh) * | 2021-04-12 | 2022-10-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种吡喃糖苷衍生物的制备方法 |
-
2007
- 2007-09-30 CN CN2007100467150A patent/CN101125837B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105384785A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-03-09 | 中国人民解放军第二军医大学 | 含有半乳糖类脂肪酸衍生物的制备方法及其在医药领域的应用 |
| CN105384785B (zh) * | 2015-11-24 | 2018-06-19 | 中国人民解放军第二军医大学 | 含有半乳糖类脂肪酸衍生物的制备方法及其在医药领域的应用 |
| CN105801542A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-07-27 | 南京理工大学 | 一种紫外可以见的碳苷型糖脂表面活性剂及其合成方法 |
| CN105801542B (zh) * | 2016-04-14 | 2018-01-05 | 南京理工大学 | 一种紫外可以见的碳苷型糖脂表面活性剂及其合成方法 |
| CN115197186A (zh) * | 2021-04-12 | 2022-10-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种生物质基吡喃糖苷衍生物的制备方法 |
| CN115197282A (zh) * | 2021-04-12 | 2022-10-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种吡喃糖苷衍生物的制备方法 |
| CN115197186B (zh) * | 2021-04-12 | 2024-04-16 | 中科催化新技术(大连)股份有限公司 | 一种生物质基吡喃糖苷衍生物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101125837B (zh) | 2010-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101125837B (zh) | 碳苷型糖脂化合物及其用途 | |
| WO2009043296A1 (fr) | Dérivés et analogues de glycoside gambogique, procédé de préparation et utilisation de ceux-ci | |
| CN101787069A (zh) | 薯蓣皂苷元哌嗪类衍生物及其制备方法 | |
| CN112538088B (zh) | 一类抗前列腺癌的瑞香烷型二萜及其制备方法 | |
| CN101402667B (zh) | 糖基化修饰的一氧化氮供体型齐墩果酸类化合物、其制备方法及用途 | |
| CN109942658B (zh) | 一类杂萜化合物及其制备方法与应用和抗肿瘤的药物 | |
| CN110117307B (zh) | 楤木皂苷衍生物及其制备方法和用途 | |
| CN104610212B (zh) | 淫羊藿素衍生物及其制备方法和用途 | |
| Shimoda et al. | Chemo-enzymatic synthesis of ester-linked taxol–oligosaccharide conjugates as potential prodrugs | |
| Liu et al. | Concise synthesis of two natural triterpenoid saponins, oleanolic acid derivatives isolated from the roots of Pulsatilla chinensis | |
| KR20200118118A (ko) | 시클로부탄 디카르복실산 백금 착체, 그의 중간체, 그의 제조방법, 의약 조성물 및 사용 | |
| CN102391356B (zh) | D环为二氢吡喃环的甾体氮苷类似物及其制备、应用 | |
| JP5670478B2 (ja) | ハロゲン化ジデオキシ糖誘導体ならびにその調製方法および応用 | |
| Yamanoi et al. | Synthesis of 1-C-alkyl-α-D-glucopyranosides by Lewis acid-or Brønsted acid-catalyzed O-glycosidation | |
| CN109705189B (zh) | 具有式i所示结构的三萜衍生物及其制备方法和应用 | |
| JP2013237659A (ja) | 抗腫瘍剤 | |
| CN104119420A (zh) | 薯蓣皂苷糖基化衍生物及其制备方法和用途 | |
| CN109734768B (zh) | 去乙酰西地兰葡萄糖基改性化合物脂质体及其应用 | |
| CN108864130B (zh) | Enmein衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN108727403B (zh) | Nodosin衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN102146108B (zh) | 具有抗癌活性的3′-叠氮基表阿霉素的合成 | |
| CN106883282B (zh) | 救必应酸衍生物在制备抗肿瘤的药物中的应用 | |
| Miranda et al. | Ferric chloride: a mild and versatile reagent for the formation of 1, 6-anhydro glucopyranoses | |
| CN105924480B (zh) | 含岩藻糖三糖硫酸酯及其制备方法和应用 | |
| CN101307089A (zh) | 2-咪唑基-4-烯基-3-甾酮及其咪唑盐与制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Shanghai Xinnian Petrochemical Adjuvant Co., Ltd. Assignor: East China University of Science and Technology Contract record no.: 2011310000162 Denomination of invention: C-glycosides type slycolipid compounds and use thereof Granted publication date: 20100929 License type: Exclusive License Open date: 20080220 Record date: 20110830 |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100929 Termination date: 20130930 |