CN101111392B - 平版印刷版原版和平版印刷方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种平版印刷版原版，其在实用量的能量用量下能够获得许多张印刷良好的印刷品、机上显影性能和印版耐印力优异的，并且能够降低润湿液的污染，并且还提供了一种平版印刷方法。该平版印刷版原版包含上面提供了图像记录层的载体，所述平版印刷版原版安装在印刷机上并且依图像曝光，或者在依图像曝光后安装在印刷机上，然后通过供给印刷油墨和/或润湿液来显影，其中图像记录层的至少一部分未曝光的部分在印刷油墨、润湿液或者它们两者中不溶解，并且通过从膜中脱落而除去，并且本发明提供了一种使用这种平版印刷版原版的平版印刷方法。

Description

平版印刷版原版和平版印刷方法
技术领域
本发明涉及平版印刷版原版(lithographic printing plate precursor)和平版印刷方法。更具体地说，本发明涉及能够所谓直接制版的平版印刷版原版，即能够通过在计算机等的数字信号基础上使用激光束扫描直接制造印刷版的平版印刷版原版，以及在印刷机上显影平版印刷版原版并且不经过显影过程进行印刷的平版印刷方法。
背景技术
平版印刷版一般包含接受油墨的亲墨(ink-receptive)图像部分和在印刷过程中接受润湿液的亲水性非图像部分。平版印刷是利用水和油墨彼此排斥的特性在平版印刷版表面上制造油墨附着性质差异，平版印刷版亲墨的图像部分作为亲墨部分并且亲水性非图像部分作为接受润湿液部分(斥墨部分)，并仅将油墨附着到图像部分上，并且将油墨转移到要印刷的材料例如纸上的印刷方法。为了制造平版印刷版，迄今已经广泛使用包含亲水性载体并在其上提供亲墨的光敏树脂层(图像记录层)的平版印刷版原版(PS版)。一般，通过这样的制版方法来获得平版印刷版：通过里斯软片(lith film)等的原始图像来曝光平版印刷版原版，然后为了留下图像部分的图像记录层，用碱性显影溶液或者有机溶剂溶解并且除去非图像部分的图像记录层从而裸露出亲水性载体表面的。
在传统的平版印刷版原版制版过程中，在曝光后需要用显影溶液等溶解并且除去与图像记录层相应的非图像部分的过程，但是排除或者简化这种附加湿法过程是行业内的课题之一。因为从全球环境考虑，湿法排放的废液处理最近几年受到行业内的普遍的特别关注，所以日益需要解决上述问题。
针对这种需求，作为简单的制版方法之一，提出了一种称作机上显影(或者非处理型)的方法，它是一种使用能够在普通印刷过程中除去平版印刷版原版的非图像部分的图像记录层，并且除去印刷机上曝光后的非图像部分以获得平版印刷版的方法。作为机上显影的具体实例，例如有使用具有在例如润湿液、油墨溶剂或者润湿液和油墨的乳化产物中可溶的图像记录层的平版印刷版原版的方法；通过与印刷机辊和橡皮布接触机械除去图像记录层的方法；以及在通过润湿液和油墨溶剂的渗透减弱图像记录层的内聚强度或者图像记录层与载体的粘附强度后与辊和橡皮布接触机械除去图像记录层的方法。顺便提及，在本发明中，除非另有说明，“显影过程”意指使用印刷机以外的设备(一般是自动处理机)，通过与液体(一般碱性显影液)接触除去平版印刷版原版的未曝光的图像记录层从而裸露出亲水载体表面的过程，并且“机上显影”意指使用印刷机，通过与液体(一般为印刷油墨和/或润湿液)接触除去平版印刷版原版的未曝光的图像记录层从而裸露出亲水载体表面的方法和过程。
另一方面，近年来，用计算机电子处理图像数据、累积和输出的数字化技术盛行，并且许多与这些数字化技术相应的新型图像输出系统已经付诸实际使用.在此情况下，直接制造平版印刷版的计算机直接制版技术正吸引着公众的注意，该技术包括用携带数字化图像数据的高度会聚的射线(例如激光束)扫描曝光平版印刷版而不使用里斯软片.在这种趋势下，获得良好适应该技术的平版印刷版原版是一个重要的技术课题.
如上所述，从全球环境保护和适应数字化两个方面来说，最近几年已经越来越需要简化制版操作以及实现干燥系统(dry system)和非处理系统(non-processing system)。
因为现在可以便宜地获得高功率激光器例如半导体激光器和发射波长从760-1,200nm的红外射线的YAG激光器，作为通过扫描曝光能够容易地引入数字化技术中的制造平版印刷版的方法，使用这些高功率激光器作为图像记录光源的方法现在是有前途的。例如，使用经高功率激光器曝光而不溶或者可溶的图像记录层，通过机上显影来进行制版过程，并且使曝光的图像记录层形成平版印刷版图像，使即使在曝光后暴露于室光下也不影响图像的印刷系统成为可能，并且这种实现是可取的。
作为这种平版印刷版原版，例如包含亲水性载体的平版印刷版原版是已知的，在所述亲水性载体上提供含有分散在亲水性粘合剂中的疏水性热塑性聚合物颗粒的成像层(例如专利文献1)。平版印刷版原版的印刷版可以根据机上显影方法，通过用红外激光曝光平版印刷版原版，由热熔化融合疏水热塑性聚合物颗粒从而成像，将印刷版原版安装到印刷机的机筒上，并且供给润湿液和/或油墨来制造。如上所述仅由热熔化融合聚合物细颗粒来成像的方法表现出良好的机上显影性质，但是图像强度非常弱并且印版耐印力(press life)不足。
作为改进这种能够机上显影的平版印刷版原版的印版耐印力的一个例子，提出了一种在包含亲水性载体，并在其上提供含有微胶囊的热敏层的平版印刷版原版，所述微胶囊含有具有加热时反应的官能团的化合物，其中所述热敏层或其邻近层包含红外吸收剂(专利文献2和3)。作为改进印版耐印力的另一种技术，已知一种能够机上显影的平版印刷版原版，其包含其上提供有光敏层的，该光敏层含有红外吸收剂、自由基聚合引发剂和可聚合化合物(专利文献4)。根据这种使用例如上述聚合反应的反应的方法，与通过聚合物细颗粒熔化形成的图像部分相比，因为图像部分处化学键合的高密度而可以增大图像强度。但是，从机上显影性质与细线再现性的相容性及印版耐印力来看，该方法仍是不足的。
另一方面，在专利文献5中公开了一种印刷显影型光敏平版印刷版，其包含亲水化的载体并在其上提供有亲墨的光敏层，所述光敏层包含具有至少一个可加成聚合的烯属双键的化合物和光聚合引发剂，通过用涂胶带剥离强度测量方法测得，该光敏层的涂胶带从载体上的剥离强度为500g/cm或更小。但是，当如上所述为了改进图像再现性而降低曝光前光敏层和载体的剥离强度时，不能充分地改进曝光后光敏层和载体间的附着力，因此图像再现性和印版耐印力的相容性仍是不足的。
专利文献1日本专利No.2938397
专利文献2JP-A-2001-277740(此处使用的术语“JP-A”指“未审查已公开的日本专利申请”)。
专利文献3JP-A-2001-277742
专利文献4JP-A-2002-287334
专利文献5JP-A-10-333321
发明内容
本发明要解决的问题
针对传统技术中的存在问题完成了本发明。因此，本发明的一个目的是提供一种能够直接从数字数据(例如计算机)记录图像并且能够机上显影而不经过显影过程的平版印刷版原版，借助该原版可以在实际的能量用量下获得许多张良好的印刷品，它在机上可显影性和印版耐印力方面是优异的，并且能够降低润湿液的污染，并且本发明另一个目的是提供一种平版印刷方法。
解决问题的方法
本发明内容如下。
(1)一种平版印刷版原版，其包括：
上面提供了图像记录层的载体，
其中所述平版印刷版原版安装在印刷机上并且依图像(imagewise)曝光，或者在逐图像曝光后安装在印刷机上，然后通过供给印刷油墨和/或润湿液来显影，并且
其中图像记录层的至少一部分未曝光的部分在印刷油墨、润湿液或者它们两者中不溶解，并且通过从膜中脱落而除去。
(2)如上面(1)中所述的平版印刷版原版，其中所述图像记录层包含：
(A)红外吸收剂；
(B)聚合引发剂；及
(C)可聚合化合物。
(3)如上面(1)中所述的平版印刷版原版，其中所述图像记录层包含：
(B)聚合引发剂；及
(C)可聚合化合物，并且在250-420nm波长范围内具有光敏性。
(4)如上面(1)-(3)任何一项中所述的平版印刷版原版，其中所述图像记录层包含微胶囊或微凝胶。
(5)如上面(1)-(4)任何一项中所述的平版印刷版原版，其中所述图像记录层还包含(D)在显影过程所需的时间内在印刷油墨、润湿液或者它们两者中不溶解的粘合剂聚合物。
(6)如上面(1)-(5)任何一项中所述的平版印刷版原版，其中在润湿液的存在下所述图像记录层与载体的粘附力降低。
(7)平版印刷方法，其包括：
(i)制备如上面(1)-(6)任何一项中所述的平版印刷版原版的过程；
(ii)在印刷机的版筒上安装所述平版印刷版原版并且逐图像曝光，或者在逐图像曝光后在印刷机的版筒上安装所述平版印刷版原版的过程；
(iii)通过供给印刷油墨和/或润湿液在曝光后除去平版印刷版原版未曝光部分的过程；及
(iv)印刷过程。
(8)如上面(7)中所述的平版印刷方法，
其中在过程(iii)中，借助印刷机的油墨筒，通过在曝光后向平版印刷版原版供给印刷油墨和润湿液，来通过脱落(falling out)而除去图像记录层的至少一部分未曝光部分。
本发明的优点
本发明可以提供一种平版印刷版原版，其能够在实际的能量用量下获得许多张良好的印刷品、机上可显影性和印版耐印力优异的、并且能够降低润湿液污染；以及一种平版印刷方法。
具体实施方式
下面详细地说明本发明。
[平版印刷版原版]
<图像记录层>
本发明中用于平版印刷版原版的图像记录层优选是包含(A)红外吸收剂、(B)聚合引发剂和(C)可聚合化合物，并且在用红外线照射时能够记录的图像记录层，或者是包含(B)聚合引发剂和(C)可聚合化合物，并且在250-420nm的波长范围内具有光敏性的图像记录层。在该平版印刷版原版中，图像记录层的曝光部分固化成疏水性的(亲墨的)区域，并且未曝光的部分在用润湿液、油墨或者润湿液和油墨的乳化产物开始印刷时迅速地从载体上除去。即，该图像记录层的特征在于通过脱落除去而不溶解在印刷油墨和/或润湿液中。
<膜通过脱落除去的定义>
本发明中使用的“膜通过脱落除去”意指与通过图像记录层的溶解而进行显影的现象不同，图像记录层的一部分在其是膜的状态下剥离的现象。因此，将脱落的图像记录层部分在水平方向(与膜厚方向垂直的方向)上的尺寸大于图像记录层膜厚的情况定义为膜通过脱落除去。
只要满足上面的条件，水平方向上的尺寸没有特别限制。但是，通过膜脱落除去的起始点越多，机上显影进行得越快，因此脱落的图像记录层部分的尺寸优选地较小。该尺寸优选为从膜厚至5mm，更优选为从膜厚至1mm，并且再更优选从膜厚至100μm。此外，在由显影除去的图像记录层部分中，为使本发明的优点充分发挥，由脱落除去的膜的百分数优选是更高的。该百分数优选为20％或更大，更优选50％或更大，并且再更优选80％或更大。
<膜通过脱落除去的显示条件>
为了显示膜通过脱落除去，重要的是至少一部分图像记录层在机上显影所需的时间内在印刷油墨和/或润湿液中是不溶解的，并且图像记录层未曝光的部分与载体的附着力变得小于印刷机的注墨辊、水辊和橡皮布辊中任一种的辊表面与光敏材料(图像记录层)的最外表面间的附着力。因此，更优选：(1)使用在机上显影所需的时间内在印刷油墨和/或润湿液中不溶解的图像记录层的粘合剂，(2)在润湿液的存在下未曝光部分的图像记录层与载体的附着力降低，以及(3)借助注墨辊上油墨的粘性除去未曝光的部分。
<显影行为的观察方法>
根据下面的方法可以观察并且评价机上显影进行时的行为，即是否发生膜通过脱落除去或者膜是否溶解。即，通过在图像曝光前在平版印刷版原版上供给例如″New Champion F-Gloss Medium″(由Dainippon Ink and Chemicals公司制造)作为透明油墨以及润湿液进行机上显影，并且用油墨示例由显影除去并且转移到注墨辊上的部分，并且用光学显微镜或者SEM观察是否存在如上面定义的属于膜通过脱落除去类型的固态除去物.当存在除去物时，测量除去物的尺寸.
<图像记录层和载体附着力的评价方法>
未曝光部分的图像记录层和载体的附着力是在如上所述机上显影时引起膜通过脱落除去的重要因素。可以根据下面的方法测量图像记录层和载体的附着力。
将50mm宽×180mm长尺寸的印刷版原版固定在可移动台HEIDON-17(由Shinto Scientific有限公司制造)上，在25℃50RH％湿度下保持1小时或更长时间，并且例如，在印刷版原版表面上粘附10mm宽的聚酯胶带No.31B(由Nitto Denko公司制造)。胶带的尖端固定到与最大可检测载荷为200gf的载荷传感器的传感器部分连接的轴上，使得当移动可移动台时以180°剥离胶带。然后，以100mm/min的速度使移动台移动150mm，并且从与载荷传感器连接的记录仪上读出胶带从印刷版原版中剥离时的力。观察剥离后的印刷版原版，并且在除去图像记录层的情况下，测量值是每10mm宽度上图像记录层和载体的附着力。当不除去图像记录层时，测量值指胶带与光敏材料最外表面每10mm宽度的附着力，从而此时图像记录层和载体的附着力是高于所测量值的值。重复这种测量三次并且取平均值作为DRY条件下图像记录层和载体的附着力。此外，在测量中，将纯水滴到印刷版原版的表面上，使得完全覆盖要粘附胶带的部分，并且30秒后，将胶带粘附到印刷版原版的表面上。除上述以外，按照与上面在DRY条件下图像记录层和载体的附着力测量中相同的方法测量的值取作在WET条件下图像记录层和载体的附着力。
下面将说明可以在本发明的平版印刷版原版中使用的图像记录层的每种构成组分。
<(A)红外吸收剂>
当使本发明的平版印刷版原版用发射760-1,200nm的红外线的激光器作为光源来形成图像时，一般必须使用红外吸收剂。红外吸收剂一般具有将吸收的红外线转化成热的功能以及通过红外线激发使电子转移/能量转移给后面所述的聚合引发剂(自由基产生剂)的功能。用于本发明的红外吸收剂是最大吸收在760-1,200nm波长的染料或颜料。
作为用于此目的的染料，可以使用可商购的染料和文献中描述的已知染料，例如Senryo Binran(Dye Handbook)，Yuki Gosei KagakuKyokai编著(1970)。具体地说，举例来说有偶氮染料、金属配合物盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、菁染料、方酸菁类染料、吡喃鎓盐和金属硫醇盐络合物。作为优选的染料，举例来说有例如在JP-A-58-125246、JP-A-59-84356和JP-A-60-78787中公开的菁染料；在JP-A-58-173696、JP-A-58-181690和JP-A-58-194595中公开的次甲基染料；在JP-A-58-112793、JP-A-58-224793、JP-A-59-48187、JP-A-59-73996、JP-A-60-52940和JP-A-60-63744中公开的萘醌染料；在JP-A-58-112792中公开的方酸菁类染料；以及在英国专利434,875中公开的菁染料。
此外，还优选使用在美国专利5,156,938中公开的近红外吸收敏化剂，除此之外，在本发明中还优选使用在美国专利3,881,924中公开的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐、在JP-A-57-142645(相应于美国专利4,327,169)中公开的三次甲基噻喃鎓盐、在JP-A-58-181051、JP-A-58-220143、JP-A-59-41363、JP-A-59-84248、JP-A-59-84249、JP-A-59-146063和JP-A-59-146061中公开的吡喃鎓化合物、在JP-A-59-216146中公开的菁类染料、在美国专利4,283,475中公开的五次甲基硫代吡喃鎓盐(pentamethine thiopyrylium slats)、以及在JP-B-5-13514(此处使用的“JP-B”指“审查过的日本专利”)和JP-B-5-19702中公开的吡喃鎓化合物。作为优选染料的其它实例，可以枚举在美国专利4,756,993中公开的近红外吸收染料作为由结构式(I)和(II)代表的化合物。作为用于本发明的红外吸收剂的其它优选实例，枚举了如下所示的在JP-A-2002-278057中公开的具体(specific)假吲哚菁类染料。
Figure G2005800475207D00101
在上面的染料中，特别优选菁类染料、方酸菁类染料、吡喃鎓盐、镍硫醇盐配合物和假吲哚菁类染料。更优选菁类染料和假吲哚菁类染料，并且特别优选的实例是由下面通式(i)代表的菁类染料。
通式(i)
Figure G2005800475207D00111
在通式(i)中，X1代表氢原子、卤素原子、-NPh2(Ph代表苯基)、X2-L1或者下面所示的基团；X2代表氧原子、氮原子或硫原子；并且L1代表具有1-12个碳原子的烃基、具有杂原子的芳香环、或者包含杂原子并且具有1-12个碳原子的烃基.此处杂原子代表N、S、O、卤素原子或Se.Xa -的定义与后面所述的Za -相同，并且Ra代表选自氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基和卤素原子中的取代基。
Figure G2005800475207D00112
R1和R2每个独立地代表具有1-12个碳原子的烃基。从记录层涂敷溶液的保存稳定性考虑，R1和R2每个优选代表具有2个或更多个碳原子的烃基，并且特别优选R1和R2彼此连结形成5-或6-元环。
Ar1和Ar2可以相同或不同，每个代表可以具有取代基的芳香烃基。优选芳香烃基团的实例包括苯环和萘环。取代基的优选实例包括具有12或更少个碳原子的烃基、卤素原子和具有12或更少个碳原子的烷氧基。Y1和Y2可以相同或不同，每个代表具有12或更少个碳原子的硫原子或二烷基亚甲基。R3和R4可以相同或不同，每个代表具有20或更少个碳原子的可以具有取代基的烃基。取代基的优选实例包括具有12或更少个碳原子的烷氧基、羧基和磺基。R5、R6、R7和R8可以相同或不同，每个代表氢原子或者具有12或更少个碳原子的烃基，优选氢原子因为材料容易获得。Za -代表共存阴离子，假定当由通式(i)代表的菁类染料在结构内具有阴离子取代基并且不需要中和电荷，不需要Za -。从记录层涂敷溶液的保存稳定性考虑，Za -优选代表卤素离子、高氯酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根或者磺酸根，并且特别优选高氯酸根、六氟磷酸根或芳基磺酸根。
作为可以优选地在本发明中使用的由通式(i)代表的菁类染料的具体实例，可以枚举在JP-A-2001-133969中[0017]-[0019]段中公开的那些染料。此外，作为尤其优选的其它实例，枚举在JP-A-2002-278057中公开的具体假吲哚菁类染料。
作为在本发明中使用的颜料，可以使用可商购的颜料和在ColorIndex(C.I.)Binran(Color Index Bulletin)，Shaishin Ganryo Binran(TheLatest Pigment Handbook)，Nippon Ganryo Gijutsu Kyokai编(1977)，Shaishin Ganryo Oyo Gijutsu(The Latest Pigment Applied Techniques)，CMC Publishing Co.Ltd.(1986)，以及Insatsu Ink Gijutsu(Printing InkTechniques)，CMC Publishing Co.Ltd.(1984)中描述的颜料。
作为颜料的种类，可以例如枚举黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿颜料、荧光颜料、金属粉末颜料和聚合物粘合颜料。具体地说，可以使用不溶性的偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合物偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、苝和周酮颜料、硫靛蓝颜料、喹吖啶酮红颜料、二噁嗪颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、染料色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料和炭黑。在这些颜料中，优选使用炭黑。
可以在没有表面处理下使用这些颜料，或者可以表面处理.作为表面处理的方法，可以枚举用树脂和蜡涂敷颜料表面的方法、粘附表面活性剂的方法以及在颜料表面上结合反应性物质(例如硅烷偶联剂、环氧化合物或者聚异氰酸酯)的方法.这些表面处理方法在Kinzoku Sekken no Seishitsu to Oyo(The Natures and Applications ofMetal Soaps)，Saiwai Shobo Co.，Ltd.，Insatsu Ink Gijutsu(Printing InkTechniques)，CMC Publishing Co.，Ltd.(1984)，及Shaishin Ganryo OyoGijutsu(The Latest Pigment Applied Techniques)，CMC Publishing Co.，Ltd.(1986)中描述。
颜料的粒径优选为0.01-10μm，更优选0.05-10μm，并且尤其优选0.1-10μm。当颜料的粒径在这个范围内时，可以获得颜料分散液在图像记录层涂敷溶液中的良好稳定性和图像记录层的良好均匀性。
可以使用在油墨和调色剂制造中使用的公知的分散技术作为颜料的分散方法。分散设备的实例包括超声波分散器、砂磨机、超微磨碎机、珠磨机、超级磨、球磨机、叶轮机(impeller)、弥散器、KD磨、胶体磨、负阻管(dynatron)、三辊破碎机和压力捏合机，并且细节在Shaishin Ganryo Oyo Gijutsu(The Latest Pigment Applied Techniques)，CMC Publishing Co.，Ltd.(1986)中描述。
可以在与其它组分相同的层中添加这些红外吸收剂，或者可以提供不同的层并且向其中添加红外吸收剂。但是，当制备阴模(negative)平版印刷版原版时，添加红外吸收剂，使得通过反射测量方法测量的图像记录层在760-1,200nm波长范围内的最大波长下的吸光率为0.3-1.2，并且优选0.4-1.1。在红外吸收剂的添加量在该范围内时，聚合反应在图像记录层深度方向上均匀进行并且可以获得图像部分良好的层强度及与载体良好的附着力。
通过添加到图像记录层中的红外吸收剂的量和图像记录层的厚度可以调节图像记录层的吸光度。可以通过普通方法测量吸光度，例如枚举在反射性载体(例如铝载体)上形成具有在所需干涂敷量中任意确定的厚度的图像记录层作为平版印刷版，并且用光学密度计测量反射密度的方法；以及用使用积分球的分光光度计的通过反射方法测量吸光度的方法。
<(B)聚合引发剂>
用于本发明的聚合引发剂是能够由光或热、或者两种能量产生自由基，并且引发并加速具有可聚合不饱和基团的化合物聚合的化合物。作为可以在本发明中使用的聚合引发剂，可以使用已知的热聚合引发剂、具有缔合-离解能小的键的化合物以及光聚合引发剂，并且优选在本发明中使用的产生自由基的化合物是能够由热能产生自由基并且引发并加速具有可聚合不饱和基团的化合物的聚合的化合物。作为用于本发明的热自由基产生剂，可以任意选择并使用已知的缔合-离解能小的键的聚合引发剂化合物。可以单独使用产生自由基的化合物，或者可以组合使用两种或多种。作为产生自由基的化合物，例如枚举有机卤化合物、羰基化合物、有机过氧化物化合物、偶氮基聚合引发剂、叠氮化合物、茂金属化合物、六芳基二咪唑化合物、有机硼酸化合物、二磺酸化合物、肟酯化合物和鎓盐化合物。
作为有机卤化合物，具体地说有在Wakabayashi等，Bull.Chem.Soc.Japan，42，2924(1969)，美国专利3,905,815、JP-B-46-4605、JP-A-48-36281、JP-A-55-32070、JP-A-60-239736、JP-A-61-169835、JP-A-61-169837、JP-A-62-58241、JP-A-62-212401、JP-A-63-70243、JP-A-63-298339和M.P.Hurt，Journal of Heterocyclic Chemistry，1(No.3)(1970)中描述的化合物。在这些化合物中，优选使用用三卤甲基取代的噁唑化合物和均三嗪化合物。
更优选地，枚举至少一个单、二或三卤取代的甲基与均三嗪环结合的均三嗪衍生物，以及至少一个单、二或三卤取代的甲基与噁二唑环结合的噁二唑化合物。具体地说，枚举2，4，6-三(一氯甲基)-均三嗪、2，4，6-三(二氯甲基)-均三嗪、2，4，6-三(三氯甲基)-均三嗪、2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-正丙基-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-(α，α，β-三氯乙基)-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-苯基-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-(3，4-环氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-(对氯苯基)-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-[1-(对甲氧基苯基)-2，4-丁二烯基]-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-苯乙烯基-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-(对异丙氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲苯基)-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-萘氧基萘基)-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-苯硫基-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2-苄硫基-4，6-二(三氯甲基)-均三嗪、2，4，6-三(二溴甲基)-均三嗪、2，4，6-三(三溴甲基)-均三嗪、2-甲基-4，6-二(三溴甲基)-均三嗪和2-甲氧基-4，6-二(三溴甲基)-均三嗪、以及下面的化合物。
Figure G2005800475207D00151
Figure G2005800475207D00161
Figure G2005800475207D00171
作为羰基化合物，枚举二苯酮衍生物，例如二苯酮、Michler酮、2-甲基二苯酮、3-甲基二苯酮、4-甲基二苯酮、2-氯二苯酮、4-溴二苯酮、2-羰基二苯酮等；苯乙酮衍生物，例如2，2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯酮、α-羟基-2-甲基苯基丙酮、1-羟基-1-甲基乙基-(对异丙基苯基)酮、1-羟基-1-(对十二烷基苯基)酮、2-甲基-(4’-(甲硫基)苯基)-2-吗啉-1-丙酮、1，1，1-三氯甲基(对丁基苯基)酮等；噻吨酮衍生物，例如噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等；以及苯甲酸酯衍生物，例如对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二乙基氨基苯甲酸乙酯等。
作为偶氮化合物，可以使用例如在JP-A-8-108621等中描述的偶氮化合物。
作为有机过氧化物，枚举三甲基过氧化环己酮、过氧化乙酰丙酮、1，1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(叔丁基过氧)环己烷、2，2-二(叔丁基过氧)丁烷、叔丁基氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、二异丙苯氢过氧化物、2，5-二甲基乙烷-2，5-二氢过氧化物、1，1，3，3，-四甲基丁基氢过氧化物、叔丁基枯基氢过氧化物、二枯基氢过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-oxanoyl过氧化物、琥珀酸过氧化物、苯甲酰过氧化物、2，4-二氯苯甲酰过氧化物、二异丙基过氧二碳酸酯、二-2-乙基己基-过氧二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基-过氧二碳酸酯、二甲氧基异丙基过氧碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基-丁基)过氧二碳酸酯、叔丁基过氧乙酸酯、叔丁基过氧新戊酸酯、叔丁基过氧新癸酸酯、叔丁基过氧辛酸酯、叔丁基过氧月桂酸酯、三元碳酸酯、3，3′，4，4′-四(叔丁基过氧羰基)二苯酮、3，3′，4，4′-四(叔戊基过氧羰基)二苯酮、3，3′，4，4′-四(对异丙基枯基过氧羰基)二苯酮、羰基二(叔丁基过氧二氢-苯二甲酸氢酯)、羰基二(叔己基过氧二氢-苯二甲酸氢酯)等等。
作为茂金属化合物，枚举在JP-A-59-152396、JP-A-61-151197、JP-A-63-41484、JP-A-2-249、JP-A-2-4705和JP-A-5-83588中公开的各种环戊二烯钛化合物，例如二环戊二烯基-Ti-双苯基、二环戊二烯基-Ti-双-2，6-二氟苯-1-基、二环戊二烯基-Ti-双-2，4-二氟苯-1-基、二环戊二烯基-Ti-双-2，4，6-三氟苯-1-基、二环戊二烯基-Ti-双-2，3，5，6-四氟苯-1-基、二环戊二烯基-Ti-双-2，3，4，5，6-五氟苯-1-基、二甲基环戊二烯基-Ti-双-2，6-二氟苯-1-基、二甲基环戊二烯基-Ti-双-2，4-二氟苯-1-基、二甲基环戊二烯基-Ti-双-2，4，6-三氟苯-1-基、二甲基环戊二烯基-Ti-双-2，3，5，6-四氟苯-1-基、二甲基环戊二烯基-Ti-双-2，3，4，5，6-五氟苯-1-基、以及在JP-A-1-304453和JP-A-1-152109中公开的铁-丙二烯配合物.
作为六芳基二咪唑化合物，枚举JP-B-6-29285、美国专利3,479,185、4,311,783和4,622,286中公开的各种化合物，具体地说例如2，2′-二(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑、2，2′-二(邻溴苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑、2，2′-二(邻，对-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑、2，2′-二(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四(间甲氧基苯基)二咪唑、2，2′-二(邻，邻’-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑、2，2′-二(邻硝基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑、2，2′-二(邻甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑和2，2′-二(邻三氟苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑等等。
作为有机硼酸盐化合物，枚举在JP-A-62-143044、JP-A-62-150242、JP-A-9-188685、JP-A-9-188686、JP-A-9-188710、JP-A-2000-131837、JP-A-2002-107916、日本专利No.2764769、JP-A-2002-116539和Kunz，Martin，″Rad Tech′98Proceeding，April19-22，1998，Chicago″中公开的有机硼酸盐等，例如在JP-A-6-157623、JP-A-6-175564和JP-A-6-175561中公开的有机硼硫鎓配合物或有机硼氧硫鎓配合物；在JP-A-6-175554和JP-A-6-175553中公开的有机硼碘鎓配合物；在JP-A-9-188710中公开的有机硼磷鎓配合物；以及在JP-A-6-348011、JP-A-7-128785、JP-A-7-140589、JP-A-7-306527和JP-A-7-292014中公开的有机硼过渡金属配位配合物等等。
作为二砜化合物，枚举在JP-A-61-166544、JP-A-2002-328465中公开的化合物。
作为肟酯化合物，枚举在J.C.S.Perkin II，(1979)1653-1660)，J.C.S.Perkin II，(1979)156-162，Journal of Photopolymer Science andTechnology，pp.202-232(1995)，及JP-A-2000-66385中描述的化合物，以及在JP-A-2000-80068中公开的化合物，并且特别是由下面的通式代表的化合物。
Figure G2005800475207D00201
作为鎓盐化合物，枚举鎓盐，例如在S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)and T.S.Bal et al.，Polymer，21，423(1980)中描述的重氮盐；在美国专利4,069,055和JP-A-4-365049中公开的铵盐；在美国专利4,069,055和4,069,056中公开的磷鎓盐；在EP 104,143、美国专利339,049、410,201、JP-A-2-150848和JP-A-2-296514中公开的碘鎓盐；在EP 370,693、EP 390,214、EP 233,567、EP 297,443、EP297,442、美国专利4,933,377、161,811、410,201、339,049、4,760,013、4,734,444、2,833,827、德国专利2,904,626、3,604,580和3,604,581中公开的硫鎓盐；在J.V.Crivello et al.，Macromolecules，10(6)，1307(1977)和J.V.Crivello et al.，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)中描述的硒鎓盐；在C.S.Wen et al.，Teh.Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p.478，Tokyo，Oct(1988)等中描述的砷鎓盐等等。
尤其是从反应性和稳定性方面来看，枚举上面的肟酯化合物、或者重氮鎓盐、碘鎓盐和硫鎓盐。在本发明中，这些鎓盐用作离子性自由基聚合引发剂而不是酸产生剂。优选在本发明中使用的鎓盐是由下面的通式(RI-I)-(RI-III)代表的鎓盐。
Figure G2005800475207D00211
在通式(RI-I)中，Ar11代表具有20个或更少碳原子的芳基，它们可以具有1-6个取代基，并且作为优选的取代基，枚举具有1-12个碳原子的烷基、具有1-12个碳原子的烯基、具有1-12个碳原子的炔基、具有1-12个碳原子的芳基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有1-12个碳原子的芳氧基、卤素原子、具有1-12个碳原子的烷氨基、具有1-12个碳原子的二烷氨基、具有1-12个碳原子的烷基酰氨基或芳基酰氨基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、具有1-12个碳原子的硫代烷基、以及具有1-12个碳原子的硫代芳基。Z11 -代表单价阴离子，并且优选举例为卤素离子、高氯酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磺酸根、亚磺酸根、硫磺酸根和硫酸根。从稳定性考虑，优选高氯酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磺酸根和亚磺酸根。
在通式(RI-II)中，Ar21和Ar22每个独立地代表具有20个或更少碳原子的芳基，它们可以具有1-6个取代基，并且作为优选的取代基，枚举具有1-12个碳原子的烷基、具有1-12个碳原子的烯基、具有1-12个碳原子的炔基、具有1-12个碳原子的芳基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有1-12个碳原子的芳氧基、卤素原子、具有1-12个碳原子的烷氨基、具有1-12个碳原子的二烷氨基、具有1-12个碳原子的烷基酰氨基或芳基酰氨基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、具有1-12个碳原子的硫代烷基、以及具有1-12个碳原子的硫代芳基。Z21 -代表单价阴离子，例如卤素离子、高氯酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磺酸根、亚磺酸根、硫磺酸根、硫酸根和羧酸根。从稳定性和反应性考虑，优选高氯酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磺酸根、亚磺酸根和羧酸根。
在通式(RI-III)中，R31、R32和R33每个独立地代表具有20个或更少碳原子的芳基、烷基、烯基或炔基，它们可以具有1-6个取代基。根据反应性和稳定性，芳基是优选的。作为优选的取代基，枚举具有1-12个碳原子的烷基、具有1-12个碳原子的烯基、具有1-12个碳原子的炔基、具有1-12个碳原子的芳基、具有1-12个碳原子的烷氧基、具有1-12个碳原子的芳氧基、卤素原子、具有1-12个碳原子的烷氨基、具有1-12个碳原子的二烷氨基、具有1-12个碳原子的烷基酰氨基或芳基酰氨基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、具有1-12个碳原子的硫代烷基、以及具有1-12个碳原子的硫代芳基。Z31 -代表单价阴离子，例如卤素离子、高氯酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磺酸根、亚磺酸根、硫磺酸根、硫酸根和羧酸根.从稳定性和反应性方面来看，优选高氯酸根、六氟磷酸根、四氟硼酸根、磺酸根、亚磺酸根和羧酸根.更优选在JP-A-2001-343742中公开的羧酸根，并且特别优选在JP-A-2002-148790中公开的羧酸根.
适用于本发明的聚合引发剂的具体实例如下所示，但是本发明不局限于此。
Figure G2005800475207D00231
Figure G2005800475207D00241
Figure G2005800475207D00261
Figure G2005800475207D00271
Figure G2005800475207D00281
Figure G2005800475207D00291
聚合引发剂不局限于上述的化合物，但是从反应性和稳定性方面来看，更优选三嗪基引发剂、有机卤化合物、肟酯化合物、重氮鎓盐、碘鎓盐和硫鎓盐。
在用发射250-420nm的射线的光源依图像曝光的平版印刷版原版的图像记录层中，通过组合使用敏化剂与选自上面枚举的化合物中的聚合引发剂，还可以提高自由基产生效率.
敏化剂的具体实例包括安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、9-芴酮、2-氯-9-芴酮、2-甲基-9-芴酮、9-蒽酮、2-溴-9-蒽酮、2-乙基-9-蒽酮、9，10-蒽醌、2-乙基-9，10-蒽醌、2-叔丁基-9，10-蒽醌、2，6-二氯-9，10-蒽醌、呫吨酮、2-甲基-呫吨酮、2-甲氧基-呫吨酮、噻吨酮、苄基、二亚苄基丙酮、对(二甲氨基)苯基苯乙烯酮、对(二甲氨基)苯基对甲基苯乙烯酮、二苯酮、对(二甲氨基)二苯酮(Michler酮)、对(二乙氨基)二苯酮、苯并蒽酮等等。
此外，作为在本发明中优选使用的敏化剂，举例为在JP-B-51-48516中公开的由下面通式(II)代表的化合物。
通式(II)中，R14代表烷基(例如甲基、乙基、丙基等等)、或者取代的烷基(例如2-羟乙基、2-甲氧基乙基、羧甲基、2-羧乙基等)；R15代表烷基(例如甲基、乙基等等)、或者芳基(例如苯基、对羟基苯基、萘基、噻吩基等)。
Z2代表形成一般用于菁类染料中的含氮杂环核所需的非金属原子团，例如苯并噻唑类(苯并噻唑、5-氯苯并噻唑、6-氯苯并噻唑、噻唑等)、萘噻唑类(例如α-萘噻唑、β-萘噻唑等)、苯并硒唑类(苯并硒唑、5-氯-苯并硒唑、6-甲氧基苯并硒唑等)、萘并硒唑类(α-萘并硒唑、β-萘并硒唑等)、苯并噁唑类(苯并噁唑、5-甲基苯并噁唑、5-苯基苯并噁唑等)以及萘并噁唑类(α-萘并噁唑、β-萘并噁唑等)。
由通式(II)代表的化合物的具体实例具有结合了Z2、R14和R15的化学结构，并且许多化合物是公知的化合物。因此，由通式(II)代表的化合物可以任意选自公知的化合物。此外，作为本发明中优选的敏化剂，还可以枚举如在JP-B-5-47095中公开的份菁类染料以及由下面的公式(III)代表的酮香豆素基化合物。
在通式(III)中，R16代表烷基，例如甲基、乙基等。
这些聚合引发剂和敏化剂的优选用量基于构成图像记录层的所有固体含量为0.1-50质量％，更优选0.5-30质量％，并且再更优选0.8-20质量％.当在这个范围内使用时，可以获得良好的灵敏度和印刷时非图像部分良好的抗污染性.可以单独使用这些聚合引发剂，或者可以组合使用两种或多种.这些聚合引发剂可以与其它组分在同一层中使用，或者可以提供包含聚合引发剂的其它层.
<(C)可聚合化合物>
可以在本发明中使用的可聚合化合物是具有至少一个烯键式不饱和双键的可加成聚合化合物，并且它们选自具有至少一个，优选两个或更多个端基烯键式不饱和键的化合物。这些化合物在本行业内是公知的并且可以没有任何特别限制地用于本发明。这些可聚合化合物具有如下化学形式，例如单体、预聚物，即二聚体、三聚体或低聚体，或者它们的混合物和共聚物。作为单体及其共聚物的实例，枚举不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸或马来酸)及这些不饱和羧酸的酯或酰胺类，并且优选使用不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物的酯以及不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物的酰胺类。还优选使用具有亲核取代基(例如羟基、氨基或巯基)的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能异氰酸酯或环氧化物的加成反应产物，以及与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应产物。此外，还优选使用具有亲电取代基(例如，异氰酸根或环氧基团)的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的加成反应产物；以及具有可分离取代基(例如卤素基团或甲苯磺酰氧基)的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的取代反应产物。作为其它的实例，还可以使用用不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等替换上述不饱和羧酸的化合物。
脂肪族多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体实例作为丙烯酸酯类包括乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1，4-环己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、异氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、聚酯丙烯酸酯低聚物或异氰脲酸EO改性的三丙烯酸酯等等。
作为甲基丙烯酸酯类，所述实例包括1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷或双[对-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等等。
作为衣康酸酯类，所述实例包括乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯或山梨糖醇四衣康酸酯；巴豆酸酯类，例如乙二醇二巴豆酸酯、1，4-丁二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯或山梨糖醇四巴豆酸酯等等。作为异巴豆酸酯类，所述实例包括乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯或山梨糖醇四异巴豆酸酯等等。作为马来酸酯类，所述实例包括乙二醇二马来酸酯、三甘醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯或山梨糖醇四马来酸酯。
作为其它酯的实例，在本发明中还优选使用在JP-B-51-47334和JP-A-57-196231中公开的脂族醇酯类，在JP-A-59-5240、JP-A-59-5241和JP-A-2-226149中公开的具有芳香骨架的酯类，以及在JP-A-1-165613中公开的含有氨基的酯类.还可以作为混合物使用上述酯单体.
此外，脂肪族多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体实例包括亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、二甲苯双丙烯酰胺和二甲苯双甲基丙烯酰胺。作为其它优选的酰胺单体的实例，可以举例在JP-B-54-21726中公开的具有亚环己基结构的单体。
还优选使用通过异氰酸酯和羟基的加成反应制得的基于尿烷的可加成聚合化合物。作为这种化合物的具体实例，如在JP-B-48-41708中所公开，枚举通过将由下面所示的结构式(II)代表的含有羟基的乙烯基单体加入到每个分子中具有两个或更多个异氰酸酯基团的聚异氰酸酯化合物中所获得的每个分子中包含两个或更多个可聚合乙烯基的乙烯基尿烷化合物。
CH2＝C(R4)COOCH2CH(R5)OH    (II)
在结构式(II)中，R4和R5每个代表H或CH3。
在本发明中还可以优选使用在JP-A-51-37193、JP-B-2-32293和JP-B-2-16765中公开的尿烷丙烯酸酯类，以及在JP-B-58-49860、JP-B-56-17654、JP-B-62-39417和JP-B-62-39418中公开的具有环氧乙烷骨架的尿烷化合物。另外，如在JP-A-63-277653、JP-A-63-260909和JP-A-1-105238所公开，通过使用分子中具有氨基结构或硫醚结构的可加成聚合化合物，可以获得可非常高速光聚合的组合物。
作为其它的实例，可以枚举如在JP-A-48-64183、JP-B-49-43191和JP-B-52-30490中所公开的，通过环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应获得的多官能丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类，例如聚酯丙烯酸酯类和环氧丙烯酸酯类。还可以枚举在JP-B-46-43946、JP-B-1-40337和JP-B-1-40336中公开的具体不饱和化合物以及在JP-A-2-25493中公开的乙烯基磺酸类化合物。此外，根据情况，优选使用在JP-A-61-22048中公开的含有全氟烷基的结构。另外，还可以使用作为可光固化单体或低聚物引入Bulletin of Nippon Setchaku Kyokai，Vol.20，No.7，pp300-308(1984)中的化合物。
可以根据平版印刷版原版性能的最终设计任选地设置这些可聚合化合物的使用的细节，例如使用什么结构、要单独使用还是组合使用、或以什么用量使用.例如，按照如下观点选择条件.从灵敏度(sensitivity)考虑，优选每个分子中包含许多不饱和基团的结构，并且在许多情况下优选双官能或更多官能团.为了提高图像部分即固化膜的强度，优选三官能或更多官能团，并且组合使用不同的官能团数目和不同的可聚合基团(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯化合物或乙烯基醚化合物)来控制速度和强度也是有效的.此外，对于和图像记录层中的其它组分(例如粘合剂聚合物、聚合引发剂或着色剂)的相容性和分散性而言，可加成聚合的化合物的选择和使用是重要的因素，例如，有时可以通过使用低纯度化合物或者组合使用两种或更多种化合物来改善相容性.此外，为了提高与衬底和后面所述的保护层的附着性，也可以选择特殊的结构.基于图像记录层中的挥发物含量，优选以5-80质量％，并且更优选为25-75质量％的比例使用所述可聚合化合物.可以单独使用或者以两种或更多种组合使用这些可聚合的化合物.除了上述之外，就可聚合化合物的使用而言，可以考虑因氧引起的对聚合的抑制程度、分辨率、成雾性能、折射率的改变、表面粘附等适当选择结构、组成和添加量.此外，在一些情况中，可以考虑内涂层和外涂层的层的构成和涂敷方法.
<(D)粘合剂聚合物>
如上所述，需要可用于本发明的粘合剂聚合物在显影所需的时间内在印刷油墨和/或润湿液中不应该溶解。只要满足上述条件，在本发明中可以无限制地使用传统上已知的粘合剂聚合物，并且具有成膜性质的链状有机聚合物是优选的。这种粘合剂聚合物的实例包括丙烯酸树脂、聚乙烯基缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂和酚醛清漆类酚醛树脂。
为了提高图像部分的层强度，优选粘合剂聚合物具有交联性质。为了赋予粘合剂聚合物可交联的性质，将可交联官能团，例如烯键式不饱和键引入到聚合物的主链或侧链上是有效的。可交联的官能团可以通过共聚合引入。作为在分子主链中具有烯键式不饱和键的聚合物的实例，举例来说有聚1，4-丁二烯、聚1，4-异戊二烯、天然橡胶和合成橡胶等。
作为在分子侧链具有烯键式不饱和键的聚合物的实例，枚举丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的聚合物，其中所述酯或酰胺残基(-COOR或-CONHR中的R)具有烯键式不饱和键。作为具有烯键式不饱和键的残基(上述R)的实例，枚举-(CH2)nCR1＝CR2R3、-(CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2)nNH-CO-O-CH2CR1＝CR2R3、-(CH2)n-O-CO-CR1＝CR2R3和-(CH2CH2O)2-X(式中R1-R3各自代表氢原子、卤原子或具有1-20个碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，并且R1和R2或者R1和R3可以彼此组合形成环，n代表1-10的整数，并且X代表二环戊二烯基残基)。酯残基的具体实例包括-CH2CH＝CH2(在JP-B-7-21633中公开)、-CH2CH2O-CH2CH＝CH2、-CH2C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOCH＝CH-C6H5、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH＝CH2和-CH2CH2O-X(其中X代表二环戊二烯基残基)。酰胺残基的具体实例包括-CH2CH＝CH2、-CH2CH2-Y(其中Y代表环己烯残基)和-CH2CH2-OCO-CH＝CH2。
当将自由基(聚合引发基团或者在可聚合化合物的聚合过程中生成的基团)加入到具有交联性质的粘合剂的可交联官能团上时，在聚合物之间直接发生加成聚合或者通过可聚合化合物的聚合链，结果在聚合物分子之间形成交联，并且粘合剂聚合物硬化。可选地，通过自由基夺取聚合物中的原子(例如，与可交联官能团相邻的碳原子上的氢原子)并且生成聚合物自由基，然后聚合物自由基彼此结合，从而在聚合物分子之间形成交联，结果粘合剂聚合物硬化。粘合剂聚合物中可交联基团的含量(通过碘滴定方法测定的可自由基聚合的不饱和双键的含量)优选是每克粘合剂聚合物0.1-10.0mmol，更优选1.0-7.0mmol，最优选2.0-5.5mmol。在这种可交联基团的含量范围内，可以获得良好的敏感性和良好的保存稳定性。
粘合剂聚合物(D)优选具有优选为5,000或更大，更优选10,000-300,000的重均分子量，以及优选为1,000或更大，更优选2,000-250,000的数均分子量。多分散度(重均分子量/数均分子量)优选是1.1-10。
粘合剂聚合物(D)可以是任意无规聚合物、嵌段共聚物、接枝聚合物等等，但是无规聚合物或接枝聚合物是优选的.粘合剂聚合物(D)可以通过传统上已知的方法合成.作为用于合成的溶剂，例如枚举四氢呋喃、二氯乙烯、环己酮、甲基乙基酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙二醇甲醚、乙二醇单乙醚、乙酸2-甲氧基乙酯、二甘醇二甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲亚砜和水.可以单独使用这些溶剂，或者可以作为混合物使用两种或多种溶剂.
作为在粘合剂聚合物(D)的合成中使用的自由基聚合引发剂，可以使用已知的化合物，例如偶氮引发剂和过氧化物引发剂。可以单独或者以其两种或多种的组合使用粘合剂聚合物(D)。粘合剂聚合物(D)的用量优选相对图像记录层的所有固体含量为10-90质量％，更优选20-80质量％，并且再更优选30-70质量％。当在这个范围内使用粘合剂聚合物(D)时，可以获得良好的图像部分强度和良好的成像性质。优选以1/9至7/3的质量比使用可聚合化合物(C)和粘合剂聚合物(D)。
在本发明中，作为将上述成分(A)-(D)和图像记录层后面所述的其它成分加入图像记录层中的方法，可以使用一些实施方案。一个实施方案是如JP-A-2002-287334中所公开，在适当的溶剂中溶解各成分并且涂敷的分子分散液型图像记录层，并且另一个是如JP-A-2001-277740和JP-A-2001-277742中所公开，将所有或部分成分包封到微胶囊中并且加入图像记录层中制得的微胶囊型图像记录层。另外，在微胶囊型图像记录层中，在微胶囊外面也可能包含构成组分。此外，在微胶囊型图像记录层中，在微胶囊内包含疏水成分并且在微胶囊外包含亲水成分是优选的实施方案。此外，作为其它的实施方案，枚举在图像记录层中使用交联的树脂颗粒，即微凝胶。微凝胶在微凝胶内部和/或其表面上可以包含一部分上述成分(A)-(D)。从成像灵敏度和印版耐印力来看，尤其优选在微凝胶表面上具有可聚合化合物(C)从而制备反应性微凝胶的实施方案。为了获得更好的机上显影性能，图像记录层是微胶囊型或微凝胶型图像记录层是有利的。
可以通过已知的方法微胶囊化或微凝胶化图像记录层的构成组分。
作为微胶囊的制造方法，可以枚举如在美国专利2,800,457和2,800,458中公开的利用凝聚的方法，在美国专利3,287,154、JP-B-38-19574和JP-B-42-446中公开的通过界面聚合的方法，在美国专利3,418,250和3,660,304中公开的使用聚合物的沉积的方法，在美国专利3,796,669中公开的使用异氰酸酯多元醇壁材的方法，在美国专利3,914,511中公开的使用异氰酸酯壁材的方法，在美国专利4,001,140、4,087,376和4,089,802中公开的使用脲-甲醛-型或脲-甲醛-间苯二酚-型成壁材料的方法，在美国专利4,025,445中公开的使用壁材，例如蜜胺-甲醛树脂或羟基纤维素的方法，在JP-B-36-9163和JP-B-51-9079中公开的单体原位聚合的方法，在英国专利930,422和美国专利3,111,407中公开的喷雾干燥方法，以及在英国专利952,807和967,074中公开的电解分散冷却法，但是本发明决不局限于这些方法。
优选用于本发明的微胶囊壁具有三维交联并且具有可由溶剂溶胀的性能。从该角度来看，优选使用聚脲、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺及这些化合物的混合物作为微胶囊的壁材，并且尤其优选聚脲和聚氨酯。可以向微胶囊壁中引入具有能够引入到上述粘合剂聚合物(D)中的可交联官能团例如烯键式不饱和键的化合物。
另一方面，作为制备微凝胶的方法，可以使用如在JP-B-38-19574和JP-B-42-446中公开的通过界面聚合的造粒方法，以及如在JP-A-5-61214中公开的通过非水分散聚合的造粒方法，但是本发明不局限于这些方法。可以将上述微胶囊制备方法用于使用界面聚合的方法。
本发明中优选使用的微凝胶具有经界面聚合造粒的三维交联。从这一点来看，尤其优选使用如下材料，例如聚脲、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺及这些材料的混合物，并且尤其优选使用聚脲和聚氨酯。
微胶囊和微凝胶的平均粒径优选为0.01-3.0μm，更优选0.05-2.0μm，并且尤其优选0.10-1.0μm。平均粒径在该范围内，可以获得良好的分辨率和老化稳定性。
<表面活性剂>
在本发明中，为了促进开始印刷时机上显影性能并且改善涂敷表面的状态，优选在图像记录层中使用表面活性剂。作为表面活性剂，使用非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和氟基表面活性剂。可以单独使用或者以两种或更多种的组合使用这些表面活性剂。
用于本发明的非离子表面活性剂没有特别的限制，并且可以使用传统上公知的表面活性剂，例如枚举聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧化乙烯聚氧丙烯烷基醚、甘油脂肪酸偏酯、脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯、季戊四醇脂肪酸偏酯、丙二醇单脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸偏酯、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸偏酯、聚氧化乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸偏酯、聚氧化乙烯化蓖麻油、聚氧化乙烯甘油脂肪酸偏酯、脂肪酸二乙醇酰胺类、N，N-二-2-羟基烷基胺类、聚氧化乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基氧化胺、聚乙二醇类和聚乙二醇与聚丙二醇的共聚物。
用于本发明的阴离子表面活性剂没有特别的限制，并且可以使用传统上公知的表面活性剂，例如枚举脂肪酸盐、松香酸盐、羟基链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧化乙烯丙基磺酸盐、聚氧化乙烯烷基磺基苯基醚盐、N-甲基-N-油烯基牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐、硫酸化牛油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧化乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、苯乙烯/马来酸酐共聚物的部分皂化产物、烯烃/马来酸酐共聚物的部分皂化产物和萘磺酸酯福尔马林缩合物。
用于本发明的阳离子表面活性剂没有特别的限制并且可以使用传统上公知的表面活性剂，例如枚举烷基胺盐、季铵盐、聚氧化乙烯烷基胺盐和聚乙烯聚胺衍生物。用于本发明的两性表面活性剂没有特别的限制并且可以使用传统上公知的面活性剂，例如枚举羧基甜菜碱、氨基羧酸、磺基甜菜碱、氨基硫酸酯和咪唑啉类。
在上述表面活性剂中，术语“聚氧化乙烯”可以用“聚氧化亚烷基”代替，例如聚甲醛、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯，并且这些表面活性剂也可用于本发明。
作为更优选的表面活性剂，枚举分子中含有全氟烷基的氟表面活性剂.作为这种氟表面活性剂，枚举阴离子型表面活性剂，例如全氟烷基羧酸酯、全氟烷基磺酸酯、全氟烷基磷酸酯等；两性表面活性剂，例如全氟烷基甜菜碱等；阳离子表面活性剂，例如全氟烷基三甲基铵盐等；以及非离子表面活性剂，例如全氟烷基氧化胺、全氟烷基环氧乙烷加合物、具有全氟烷基和亲水基团的低聚物、具有全氟烷基和亲油基团的低聚物、具有全氟烷基、亲水基团和亲油基团的低聚物、具有全氟烷基和亲油基团的尿烷等等.此外，还优选使用在JP-A-62-170950、JP-A-62-226143和JP-A-60-168144中公开的氟表面活性剂.
可以单独使用这些表面活性剂，或者可以组合使用两种或更多种表面活性剂。基于图像记录层的总固体含量，表面活性剂的含量优选是0.001-10质量％，更优选是0.01-5质量％。
<着色剂>
此外，如果需要，可以在本发明中使用除上面的化合物以外的许多化合物。例如，可以使用在可见光区吸收大的染料作为图像的着色剂。具体地说，可以枚举油黄#101、油黄#103、油粉红#312、油绿BG、油蓝BOS、油蓝#603、油黑BY、油黑BS、油黑T-505(由OrientChemical Industries，Ltd.制造)、维多利亚纯蓝、结晶紫(CI42555)、甲基紫(C.I.42535)、乙基紫、若丹明B(C.I.145170B)、孔雀石绿(C.I.42000)、亚甲蓝(C.I.52015)等，以及在JP-A-62-293247中公开的染料。另外，还优选使用例如酞菁颜料、偶氮颜料、碳黑颜料或氧化钛的颜料。由于在形成图像之后容易区分图像区和非图像区，所以优选添加这些着色剂。着色剂的添加量优选是图像记录层的总固体含量的0.01-10质量％比例。
<印出剂(printing-out agent)>
为了形成印出图像，可以向本发明的图像记录层中加入用酸或自由基引起脱色的化合物。作为此类化合物，有效地使用各种染料，例如二苯基甲烷、三苯基甲烷、三嗪、噁嗪、呫吨、蒽醌、亚氨基醌、偶氮和偶氮甲碱类染料。
这些染料的具体实例包括如下染料：例如亮绿、乙基紫、甲基绿、结晶紫、碱性品红、甲基紫2B、喹哪啶红、玫瑰红、酸性间胺黄、百里酚蓝、二甲苯酚蓝、甲基橙、副甲基红、刚果红、苯并红紫4B、α-萘红、尼罗蓝2B、尼罗蓝A、甲基紫、孔雀绿、副品红、维多利亚纯蓝BOH(Hodogaya Chemical有限公司的产品)、油蓝#603(OrientChemical Industries有限公司的产品)、油桃红#312(Orient ChemicalIndustries，Ltd.的产品)、油红5B(Orient Chemical Industries有限公司的产品)、油大红#308(Orient Chemical Industries有限公司的产品)、油红OG(Orient Chemical Industries有限公司的产品)、油红RR(OrientChemical Industries有限公司的产品)、油绿#502(Orient ChemicalIndustries有限公司的产品)、Spiron red BEH special(HodogayaChemical有限公司的产品)、间甲酚紫、甲酚红、若丹明B、若丹明6G、硫代若丹明B、金胺、4-对-二乙基氨基苯基亚氨基萘醌、2-羧基苯胺基-4-对-二乙基氨基苯基亚氨基萘醌、2-羧基硬脂基氨基-4-对-N，N-二(羟乙基)氨基苯基亚氨基萘醌、1-苯基-3-甲基-4-对-二乙基氨基苯基亚氨基-5-吡唑啉酮、1-β-萘基-4-对-二乙基氨基苯基亚氨基-5-吡唑啉酮等，以及隐色染料，例如p，p’，p”-六甲基三氨基三苯基甲烷(隐色结晶紫)或Pergascript Blue SRB(Ciba Geigy A.G.的产品)等。
除了上述染料以外，还优选枚举称作热敏纸或压敏纸的材料的隐色染料.隐色染料的具体实例包括结晶紫内酯、孔雀绿内酯、苯甲酰隐色亚甲兰、2-(N-苯基-N-甲基氨基)-6-(N-p-甲苯基-N-乙基)-氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(n-乙基-N-联甲苯胺基)荧烷、3，6-二甲氧基荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苄基氨基)荧烷、3-(N-环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-6-甲基-7-二甲基苯胺基荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-6-甲氧基-7-氨基荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-7-(4-氯苯胺基)荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-7-氯荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-7-苄基氨基荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-7，8-苯并荧烷、3-(N，N-二丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N，N-二丁基氨基)-6-甲基-7-二甲基苯胺基荧烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3，3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3，3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-苯酞和3-(4-二乙基氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-苯酞等等.
优选以图像记录层固体含量的0.01-10质量％的比例添加用酸或自由基脱色的染料。
<聚合抑制剂>
在制备或保存图像记录层期间为了防止可聚合化合物(C)的不必要的热聚合，优选向本发明的图像记录层中加入少量热聚合抑制剂。作为热聚合抑制剂的实例，优选例如枚举氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、连苯三酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和N-亚硝基-N-苯基羟胺铝盐。热聚合抑制剂的加入量优选为图像记录层的总固体含量的约0.01-约5质量％。
<高级脂肪酸衍生物等>
为了防止由于氧抑制聚合，可以向本发明的图像记录层中加入高级脂肪酸衍生物，例如山萮酸或山萮酸酰胺，它们在涂敷后的干燥过程期间局部位于图像记录层的表面上。高级脂肪酸衍生物的加入量优选为图像记录层的总固体含量的约0.1-约10质量％。
<增塑剂>
为了改善机上显影性能，本发明中的图像记录层可以含有增塑剂。增塑剂的实例包括邻苯二甲酸酯类，例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸辛基癸酰基酯、邻苯二甲酸二环己基酯、邻苯二甲酸双十三烷基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯或邻苯二甲酸二烯丙基酯等；二醇酯类，例如，二甲基二醇邻苯二甲酸酯、乙基邻苯二甲酰基乙基羟乙酸酯、甲基邻苯二甲酰基乙基羟乙酸酯、丁基邻苯二甲酰基丁基羟乙酸酯或三甘醇二辛酸酯等；磷酸酯类，例如，磷酸三甲苯酯或磷酸三苯酯等；脂肪族二元酸酯类，例如，己二酸二异丁酯、己二酸二辛酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯或马来酸二丁酯等；以及聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、柠檬酸三乙酯、甘油三乙酰酯和月桂酸丁酯等。增塑剂的量优选是图像记录层的总固体含量的约30质量％或更少。
<无机细粒>
为了增加图像部分的硬化膜的强度并且改善非图像区的机上显影性能，本发明中的图像记录层可以含有无机细粒.作为无机细粒，优选例如枚举二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、碳酸镁、藻酸钙及这些细颗粒的混合物.即使它们不是光-热可转化的，这些无机细粒也可以用于增强薄膜并且通过表面粗糙化处理来提高界面附着性.无机细粒的平均粒径优选为5nm-10μm，更优选0.5-3μm.在平均粒径在上述范围内时，无机细粒稳定地分散在图像记录层中，并且可以充分保持图像记录层的膜强度，因此能够形成难以在印刷中污染并且亲水性优异的非图像部分.这些无机细粒可以容易地以商购产品(例如胶体二氧化硅分散液等)获得.无机细粒的加入量优选是图像记录层的总固体含量的20质量％或更少，更优选10质量％或更少.
<亲水性低分子量化合物>
为改善机上显影性能，本发明中的图像记录层可以包含亲水性低分子量化合物。作为该亲水性低分子量化合物，枚举水溶性有机化合物类，例如二醇化合物，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇或三丙二醇等、以及它们的醚或酯衍生物；多羟基化合物，例如甘油或季戊四醇等，有机胺类；例如三乙醇胺、二乙醇胺或一乙醇胺等和它们的盐；有机磺酸类，例如甲苯磺酸或苯磺酸等、以及它们的盐；有机膦酸类，例如苯基膦酸等和它们的盐；以及有机羧酸类，例如酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖酸、氨基酸等和它们的盐。
[图像记录层的形成]
通过涂敷在溶剂中溶解或分散上述必需的构成组分制备的涂敷溶液形成本发明中的图像记录层。作为此处使用的溶剂，枚举二氯乙烷、环己酮、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、环丁砜、γ-丁内酯、甲苯和水，但是溶剂不局限于此。可以单独使用或者作为混合物使用这些溶剂。涂敷溶液的固体组分的浓度优选是1-50质量％。还可以通过将上述相同或不同组分分散或溶解在相同或不同溶剂中制备多种涂敷溶液并且重复进行涂敷并干燥多次来形成本发明中的图像记录层。
尽管涂敷并干燥之后获得的载体上图像记录层的涂敷量(固体含量)可以根据用途而变化，但是一般优选为0.3-3.0g/m2。当涂敷量在上述范围内时，可以获得图像记录层良好的敏感性和良好的薄膜性质。可以使用各种涂敷方法。例如，可以枚举棒涂器涂敷、旋涂、喷涂、幕涂、浸涂、气刀刮涂、刮涂和辊涂。
[载体]
用于本发明的平版印刷版原版的载体没有特别的限制，并且任何只要是尺寸稳定且板状的材料，就可以用作载体。例如，可以枚举纸、层合了塑料(例如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯等)的纸、金属板(例如铝、锌或铜板等)、塑料膜(例如二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯或聚乙烯醇缩乙醛薄膜等)、以及层合或沉积了上述金属的纸或塑料膜。优选的载体是聚酯薄膜和铝板。其中，铝板具有良好的尺寸稳定性并且相对便宜而是优选的。
铝板是纯铝板、以铝为主要组分并含痕量不同元素的合金板、以及层合有塑料的铝或铝合金的薄膜。铝合金中包含的不同元素的实例包括硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍和钛等。铝合金中不同元素的含量优选是10质量％或更低。在本发明中优选纯铝板，但是从精炼技术角度难以制造完全纯的铝，因而可以包含非常少量的不同元素。在本发明中使用的铝板的组成没有规定，并且可以任选地使用传统上已知且常用的铝板。
用于本发明的载体的厚度优选是0.1-0.6mm，更优选0.15-0.4mm，并且再更优选0.2-0.3mm.
在使用铝板之前，优选使铝板接受表面处理，例如粗糙化处理或阳极化处理。通过表面处理，提高亲水性能并确保图像记录层和载体之间的粘附性变得容易。在铝板的粗糙化处理之前，如果需要，用表面活性剂、有机溶剂或碱性水溶液进行脱脂处理，以除去铝板表面上的轧辊油。
铝板表面的粗糙化处理通过各种方法进行，例如枚举机械表面粗糙化处理、电化学表面粗糙化处理(电化学溶解表面的粗糙化处理)和化学表面粗糙化处理(化学选择性溶解表面的粗糙化处理)。作为机械表面粗糙化处理的方法，可以使用公知的方法，例如球磨方法、刷磨方法、鼓风磨擦方法或者磨光方法。作为电化学表面粗糙化处理方法，可以使用在含有酸例如盐酸或硝酸等的电解液中通过改变交流电或直流电粗糙化的方法。此外，还可以使用如在JP-A-54-63902中公开的使用混合酸的方法。
如果需要，使用氢氧化钾或氢氧化钠等水溶液使接受了粗糙化处理过的铝板接受碱刻蚀处理，并且中和处理，然后根据需要，接受阳极氧处理以增加表面的耐磨性。
在铝板的阳极化处理中可以使用许多电解质来形成多孔氧化物膜，并且一般使用硫酸、盐酸、草酸、铬酸或者这些酸的混合酸。根据电解质的种类任意确定这些电解质的浓度。阳极化处理的条件根据所用电解质变化，从而不能无条件地规定条件，但是一般优选电解液的浓度是1-80质量％，液体温度是5-70℃，电流密度是5-60A/dm2，电压是1-100V，电解时间是10秒钟至5分钟。要形成的阳极氧化物膜的量优选是1.0-5.0g/m2，并且更优选是1.5-4.0g/m2。阳极氧化物膜的量在上述范围内，可以获得平版印刷版的非图像部分良好的印版耐印力和良好的抗划伤性。
作为用于本发明的载体，可以按原样使用经过如上所述阳极化处理并且具有阳极氧化物膜的载体，但是为了进一步提高与上层的粘附性、亲水性质、抗污性和保温绝热性质，如果需要，可以任意地进行如在JP-A-2001-253181和JP-A-2001-322365中所公开的、阳极氧化物膜微孔的扩大处理、微孔的密封处理、以及通过浸入包含亲水性化合物的水溶液中进行的表面的亲水化处理。这些扩大和密封处理当然不局限于上面专利中所公开的方法，并且可以使用任意传统上已知的方法。例如，除了用蒸汽密封处理外，密封处理可以是仅用氟锆酸的处理、用氟化钠的处理、或者用向其中添加了氯化锂的蒸汽密封处理。
<密封处理>
用于本发明的密封处理没有特别限制并且可以使用传统上公知的方法，但是优选用包含无机氟化合物的水溶液密封处理、用水蒸汽密封处理和用热水密封处理。下面说明每种处理。
作为用于用包含无机氟化合物的水溶液密封处理的无机氟化合物，优选枚举金属氟化物。具体地说，枚举氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化镁、氟化、氟锆酸钠、氟锆酸钾、氟钛酸钠、氟钛酸钾、氟锆酸铵、氟钛酸铵、氟钛酸钾、氟锆酸、氟钛酸、六氟硅酸、氟化镍、氟化铁、六氟磷酸和氟磷酸铵。在这些金属氟化物中，氟锆酸钠、氟钛酸钠、氟锆酸和氟钛酸是优选的。
为了充分地密封阳极氧化物膜微孔，水溶液中无机氟化合物的浓度优选为0.01质量％或更大，更优选为0.05质量％或更大。在耐沾污性方面，该浓度优选为1质量％或更小，更优选为0.5质量％或更小。
优选包含无机氟化合物的水溶液还包含磷酸盐化合物。通过包含磷酸盐化合物，改善了阳极氧化物膜上的亲水性质，从而可以改善机上显影性质和抗污性。
作为磷酸盐化合物，优选枚举金属，例如碱金属或碱土金属的磷酸盐。
具体地说，枚举磷酸锌、磷酸铝、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸一铵、磷酸一钾、磷酸一钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钙、磷酸氢钠铵、磷酸氢镁、磷酸镁、磷酸亚铁、磷酸铁、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸铅、磷酸二铵、磷酸二氢钙、磷酸锂、磷钨酸、磷钨酸铵、磷钨酸钠、磷钼酸铵、磷钼酸钠、亚磷酸钠、三聚磷酸钠和焦磷酸钠。在这些化合物中，磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾和磷酸氢二钾是优选的。无机氟化合物与磷酸盐化合物的组合没有特别限制，但是优选水溶液至少包含氟锆酸钠作为无机氟化合物并且至少包含磷酸二氢钠作为磷酸盐化合物。
从改善机上显影性质和抗污性的角度，水溶液中磷酸盐化合物的浓度优选为0.01质量％或更大，并且更优选0.1质量％或更大，并且从溶解性角度，浓度优选为20质量％或更小，并且更优选为5质量％或更小。
水溶液中每种化合物的浓度没有特别限制，但是无机氟化合物与磷酸盐化合物的质量比优选为1/200-10/1，并且更优选1/30-2/1。水溶液的温度优选为20℃或更高，并且更优选40℃或更高，并且优选100℃或更低，并且更优选80℃或更低。水溶液的pH优选为1或更高，更优选2或更高，并且优选11或更低，并且更优选5或更低。
用包含无机氟化合物的水溶液密封处理的方法没有特别限制，并且例如枚举浸泡方法和喷雾方法。可以单独使用一种这些方法一次或者多次，或者可以组合使用两种或多种方法。浸泡方法是特别优选的。在使用浸泡方法进行密封处理时，处理时间优选为1秒或更长，更优选3秒或更长，并且优选100秒或更短，更优选20秒或更短。
作为用水蒸汽密封处理，例如枚举在加压或者常压下连续地或者间歇地向阳极氧化膜施用水蒸汽。水蒸汽的温度优选为80℃或更高，更优选为95℃或更高，并且优选为105℃或更低。水蒸汽的压力优选在从(大气压-50mmAq)至(大气压+300mmAq)(从1.008×105-1.043×105Pa)的范围内。此外，施用水蒸汽的时间优选为1秒或更长，更优选为3秒或更长，并且优选为100秒或更短，更优选为20秒或更短。
作为用热水密封处理，例如枚举将上面已经形成了阳极氧化物膜的铝板浸泡入热水中的方法。热水可以包含无机盐(例如磷酸盐)或者有机盐。热水的温度优选为80℃或更高，更优选为95℃或更高，并且优选为100℃或更低。铝板在热水中浸泡的时间优选为1秒或更长，更优选为3秒或更长，并且优选为100秒或更短，更优选为20秒或更短。
<亲水处理>
作为亲水处理，如在美国专利2,714,066、3,181,461、3,280,734和3,902,734中公开的碱金属硅酸盐方法是已知的。这些方法包括在硅酸钠等的水溶液中载体的浸泡处理或电解处理。另外，枚举如在JP-B-36-22063中公开的使用氟锆酸钾的处理方法，以及如在美国专利3,276,868、4,153,461和4,689,272中公开的使用聚乙烯膦酸的处理方法。
当在本发明中使用表面亲水性不足的聚酯薄膜等作为载体时，优选涂敷亲水层使其表面亲水.作为亲水层，优选如在JP-A-2001-199175中公开的，通过涂敷包含选自铍、镁、铝、硅、钛、硼、锗、锡、锆、铁、钒、锑和过渡金属中的至少一种元素的氧化物或氢氧化物胶体的涂敷溶液形成的亲水层；如在JP-A-2002-79772中公开的，具有通过有机亲水聚合物的交联或假交联获得的有机亲水基质的亲水层；包含通过溶胶-凝胶转化(包括聚烷氧基硅烷与钛酸盐、锆酸盐或铝酸盐水解和缩合反应)获得的无机亲水基质的亲水层；以及包含表面含有金属氧化物的无机薄层的亲水层.在这些亲水层中，通过涂敷包含硅的氧化物或氢氧化物胶体的涂敷溶液所形成的亲水层是优选的.
当在本发明中使用聚酯薄膜作为载体时，优选在载体的亲水层侧、或者亲水层的对侧，或者两侧上提供抗静电层。当在载体和亲水层之间提供抗静电层时，抗静电层还有助于亲水层与载体间的粘附。可以使用如在JP-A-2002-79772中公开的，其中包含金属氧化物细颗粒和消光剂的分散液的聚合物层作为抗静电层。
用于本发明的载体具有0.10-1.2μm的中心线平均粗糙度。平均粗糙度在这个范围内，可以获得载体与图像记录层的良好附着、良好的印版耐印力和良好的抗污性。载体的颜色密度就反射密度值而言优选为0.15-0.65。当载体的颜色密度在这个范围内时，可以获得图像曝光时由于防光晕引起的良好的成像性质和显影后良好的板检测性质。
[背涂层]
在载体表面处理后或者形成了内涂层之后，如果需要，可以在载体的背面上提供背涂层。作为背涂层，例如优选使用如在JP-A-5-45885中公开的包含有机聚合物化合物的涂层，以及如在JP-A-6-35174中公开的包含通过水解和缩聚有机金属化合物或无机金属化合物获得的金属氧化物的涂层。由于原料便宜并且容易得到，优选使用硅的烷氧基化合物，例如Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4或Si(OC4H9)4。
<内涂层>
在本发明中的平版印刷版原版中，特别是在机上显影型平版印刷版原版的情况中，如果需要，可以在图像记录层和载体之间提供内涂层。借助内涂层图像记录层在未曝光部分变得容易从载体上剥离，从而改善了机上显影性能。在红外激光曝光的情况中，因为内涂层用作保温绝热层，曝光产生的热不会扩散到载体并且被高效地利用，从而可以提高灵敏度。作为内涂层，具体地说优选枚举如在JP-A-10-282679中公开的具有可加成聚合烯键式双键反应性基团的硅烷偶联剂，以及如在JP-A-2-304441公开的具有烯键式双键反应性基团的含磷化合物。作为最优选的内涂层，可以枚举通过具有吸附性基团的单体/具有亲水性基团的单体/具有交联基团的单体的共聚获得的聚合物树脂。
聚合物内涂层的必要组分是亲水性载体表面上的吸附性基团。可以根据下面的方法判断亲水性载体表面上存在或不存在吸附性。通过在容易溶解的溶剂中溶解测试化合物来制备涂敷液，并且以30mg/m2的干涂敷重量在载体上涂敷所得涂敷液并且干燥。用所述容易溶解的溶剂彻底洗涤涂有测试化合物的载体，并且测量洗涤未除去的测试化合物的残留量，从其计算吸附到载体上的化合物的量。可以通过直接测量残留化合物的量，或者可以通过从溶解在洗涤溶液中的测试化合物的量的测定计算所述残留量。可以通过荧光X-射线测量、反射光谱吸光度测量和液相色谱测量来进行化合物的测定。在载体上具有吸附性的化合物是在如上所述洗涤后残留1mg/m2或更多的化合物。
吸附到亲水性载体表面上的基团是能够与亲水性载体表面上存在的物质(例如金属、金属氧化物)或者官能团(例如羟基)发生化学键合(例如离子键、氢键、配位键、通过分子间力的键合)的官能团。所述吸附性基团优选是酸根或阳离子基团。酸根的酸离解常数(pKa)优选为7或更小。酸根的实例包括酚羟基、羧基、-SO3H、-OSO3H、-PO3H2、-OPO3H2、-CONHSO2-、-SO2NHSO2-和-COCH2COCH3，并且-OPO3H2和-PO3H2是尤其优选的。这些酸根也可以是金属盐。阳离子基团优选是鎓基团。鎓基团的实例包括铵基、磷鎓基、砷鎓基、锑鎓基、氧鎓基、硫鎓基、硒鎓基、烃基锡鎓基和碘鎓基。铵基、磷鎓基和硫鎓基优选的，并且铵基和磷鎓基是更优选的，并且铵基是最优选的。
作为具有吸附基团的单体的特别优选的实例，枚举由下面的通式(IV)或(V)代表的化合物。
Figure G2005800475207D00521
在通式(IV)中，R1、R2和R3每个代表氢原子、卤素原子、或者具有1-6个碳原子的烷基。R1、R2和R3每个优选代表氢原子或具有1-6个碳原子的烷基，更优选代表氢原子或具有1-3个碳原子的烷基，并且阳优选氢原子和甲基。R2和R3每个尤其是代表氢原子。在通式(IV)中，X代表氧原子(-O-)或亚氨基(-NH-)，并且X更优选代表氧原子。在通式(IV)中，L代表二价连接基团。L优选代表二价脂肪族基团(亚烷基、取代的亚烷基、亚烯基、取代的亚烯基、亚炔基、取代的亚炔基)、二价芳香族基团(亚芳基、取代的亚芳基)、或者二价杂环基团、或者这些二价基团与氧原子(-O-)、硫原子(-S-)、亚氨基(-NH--)、取代的亚氨基(-NR-，其中R代表脂肪族基团、芳香族基团或者杂环基团)、或者羰基(-CO-)的组合。脂肪族基团可以具有环状结构或分支结构。脂肪族基团的碳原子数优选为1-20，更优选1-15，并且最优选1-10个。作为脂肪族基团，饱和脂肪族基团优于不饱和脂肪族基团。脂肪族基团可以具有取代基。取代基的实例包括卤素原子、羟基、芳香族基团和杂环基团。芳香族基团的碳原子数优选为6-20，更优选6-15，并且最优选6-10个。芳香族基团可以具有取代基。取代基的实例包括卤素原子、羟基、脂肪族基团和杂环基团。优选具有5-或6-元环的杂环基团作为杂环基团。其它杂环、脂肪环或者芳香环可以与杂环稠合。杂环基团可以具有取代基。取代基的实例包括卤素原子、羟基、氧基(＝O)、硫代基(＝S)、亚氨基(＝NH)、取代的亚氨基(＝NR-，其中R代表脂肪族基团、芳香族基团或者杂环基团)、脂肪族基团、芳香族基团和杂环基团。L优选是包含多个聚氧亚烷基结构的二价连接基团。聚氧亚烷基结构更优选是聚氧化亚乙基结构。换句话说，优选L包含-(OCH2CH2)n-(n是2或更大的整数)。在通式(IV)中，Z代表吸附到亲水性载体表面上的官能团。
在通式(V)中，R1、L和Z与通式(IV)中相同。Y代表碳原子或氮原子。在Y是氮原子并且L连接到Y上形成季吡啶鎓基团的情况中，该基团自身表现出吸附性，因此Z是不必要的。
由通式(IV)和(V)代表的单体的代表性实例如下所示。
Figure G2005800475207D00541
作为可以在本发明中使用的用于内涂层的聚合物树脂的亲水性基团，例如优选枚举羟基、羧基、羧酸酯基、羟乙基、聚氧乙基、羟丙基、聚氧丙基、氨基、氨乙基、氨丙基、铵基、酰胺基、羧甲基、磺酸基、磷酸基团等等。具有表现出高度亲水性的磺酸基团的单体是尤其优选的。作为具有磺酸基团的单体的具体实例，枚举甲基烯丙氧基苯磺酸、烯丙氧基苯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、对苯乙烯磺酸、甲基烯丙基苯磺酸、丙烯酰胺叔丁基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-丙烷磺酸、或者(3-丙烯酰氧基丙基)丁基磺酸的钠盐和胺盐。在这些单体中，从亲水性能和合成的处理性质来看，2-丙烯酰胺-2-甲基-丙烷磺酸的钠盐是优选的。
优选本发明中用于内涂层的水溶性聚合物树脂具有交联基团，因为交联基团可以提高内涂层与图像部分的附着力。为了给用于内涂层的聚合物树脂赋予交联性质，将交联官能团(例如烯键式不饱和键)引入到聚合物的侧链，并且借助具有聚合物树脂的极性取代基的对电荷(couter charge)的取代基和具有烯键式不饱和键的化合物形成盐结构是有效的。
作为在分子侧链中具有烯键式不饱和键的聚合物的实例，枚举丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的聚合物，其中所述酯或酰胺残基(-COOR或-CONHR中的R)具有烯键式不饱和键。
具有烯键式不饱和键的残基(上述R)的实例包括-(CH2)nCR1＝CR2R3、-(CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2)nNH-CO-O-CH2CR1＝CR2R3、-(CH2)n-O-CO-CR1＝CR2R3和-(CH2CH2O)n-X(其中R1、R2和R3每个代表氢原子、卤原子或具有1-20个碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，并且R1和R2或R3可以彼此结合形成环，n代表1-10的整数，并且X代表二环戊二烯基残基)。酯残基的具体实例包括-CH2CH＝CH2(在JP-B-7-21633中公开)、-CH2CH2O-CH2CH＝CH2、-CH2C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOCH＝CH-C6H5、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH＝CH2和-CH2CH2O-X(其中X代表二环戊二烯基残基)。酰胺残基的具体实例包括-CH2CH＝CH2、-CH2CH2-Y(其中Y代表环己烯残基)和-CH2CH2OCO-CH＝CH2。作为用于内涂层的聚合物树脂的具有交联基团的单体，具有交联基团的上述丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺是优选的。
用于内涂层的聚合物树脂中可交联基团的含量(通过碘滴定方法测定的可自由基聚合的不饱和双键的含量)优选是每克聚合物树脂0.1-10.0mmol，更优选是1.0-7.0mmol，最优选是2.0-5.5mmol。可交联基团在该范围内，可以获得良好的灵敏度与抗污性的相容性和良好的保存稳定性。
用于内涂层的聚合物树脂优选具有优选为5,000或更大，更优选10,000-300,000的重均分子量，以及优选为1,000或更大，更优选2,000-250,000的数均分子量。多分散度(重均分子量/数均分子量)优选是1.1-10。用于内涂层的聚合物树脂可以是无规聚合物、嵌段共聚物和接枝聚合物中任一种，但是无规聚合物是优选的。
作为用于内涂层的聚合物树脂，还可以使用具有亲水性基团的已知树脂。此类树脂的具体实例包括阿拉伯树胶、酪蛋白、白明胶、淀粉衍生物、羧甲基纤维素及其钠盐、乙酸纤维素酯、藻酸钠、乙酸乙烯酯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚丙烯酸及其盐、聚甲基丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸羟乙酯的均聚物或共聚物、丙烯酸羟乙酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸羟丙酯的均聚物或共聚物、丙烯酸羟丙酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸羟丁酯的均聚物或共聚物、丙烯酸羟丁酯的均聚物或共聚物、聚乙二醇、羟基丙烯聚合物、聚乙烯醇、水解度为60摩尔％或更大，优选80摩尔％或更大的水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物或聚合物、N-羟甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、醇溶性尼龙、2，2-双-(4-羟基苯基)丙烷和表氯醇的聚醚。
可以单独使用用于内涂层的聚合物树脂，或者可以作为混合物使用两种或多种树脂。用于内涂层的聚合物树脂溶解在溶剂中并且用作内涂层涂敷液。只要它们可以溶解或分散用于内涂层的聚合物树脂并且可以在涂敷后的干燥过程蒸发，可以使用任何溶剂。例如，可以使用在形成图像记录层中使用的溶剂。内涂层涂敷液中树脂的含量优选为0.01-20质量％。内涂层的涂敷量(固体含量)优选为0.1-100mg/m2，并且更优选为1-30mg/m2。
<保护层>
在本发明的平版印刷版原版中，为了赋予排除氧的性能、防止在图像记录层上产生擦伤，并且在用高强度激光曝光时防止烧蚀，如果需要，可以在图像记录层上提供保护层(外涂层).平版印刷版原版的曝光过程通常在空气中进行.空气中存在的低分子量化合物，例如氧气和基本物质(basic substance)会阻碍通过曝光过程在图像记录层中发生的成像反应。保护层防止低分子量化合物例如氧气和基本物质混入图像记录层中，从而抑制了在空气中对成像反应的阻碍。因此，保护层所需的特性是降低低分子量化合物例如氧气的渗透性，对曝光所用的光线具有良好的透光性，与图像记录层的粘附性优异，并且在曝光后能够在机上显影过程中易于除去。在美国专利3,458,311和JP-B-55-49729中公开了具有这些特性的保护层。
作为用于保护层的材料，可以任意选择并且使用任何水溶性聚合物和水不溶性聚合物。具体地说，例如可以枚举水溶性聚合物，例如聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咪唑、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙酸乙烯酯的部分皂化产物、乙烯-乙烯醇共聚物、水溶性纤维素衍生物、白明胶、淀粉衍生物或阿拉伯树胶等等；以及如下聚合物，例如聚偏二氯乙烯、聚(甲基)丙烯腈、聚砜、聚氯乙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺或玻璃纸等等。如果需要，还可以以两种或更多种的组合使用这些聚合物。作为上述聚合物中相对有用的材料，枚举结晶性优异的水溶性聚合物化合物，并且特别优选聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咪唑、水溶性丙烯酸树脂，例如聚丙烯酸等、明胶或阿拉伯树胶等，并且从能够用水作为溶剂涂敷并且在印刷时能够容易用润湿液除去的方面，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯咪唑是优选的。在这些聚合物中，聚乙烯醇(PVA)对于基本特性例如隔氧性或显影除去性给出了最好的结果。
只要其包含大量具有必须的水可溶性的未取代的乙烯醇单元，用于保护层的聚乙烯醇可以用酯、醚或缩醛部分取代。一部分聚乙烯醇还可以包含其它共聚物组分。例如，还优选使用随机具有各种亲水性改性部位，例如用阴离子例如羧基或磺基等改性的阴离子改性部位、用阳离子例如氨基或铵基等改性的阳离子改性部位、甲硅烷醇改性的部位、硫醇改性的部位等等的不同聚合度的聚乙烯醇；以及在聚合物链端具有各种改性部位，例如上述阴离子改性部位、阳离子改性部位、甲硅烷醇改性部位、硫醇改性部位、还有烷氧基改性部位、硫醚改性部位、或者乙烯醇与各种有机酸的酯改性部位、上述阴离子改性部位与醇的酯改性部位等、环氧改性部位等等的不同聚合度的聚乙烯醇。这些改性的聚乙烯醇优选是71-100％水解并且聚合度在300-2,400范围内的化合物。具体地说，实例包括PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-117H、PVA-120、PVA-124、PVA-124H、PVA-CS、PVA-CST、PVA-HC、PVA-203、PVA-204、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-217EE、PVA-217E、PVA-220E、PVA-224E、PVA-405、PVA-420、PVA-613和L-8(由Kuraray有限公司制造)。此外，作为改性的聚乙烯醇，枚举具有阴离子改性部位的改性聚乙烯醇，KL-318、KL-118、KM-618、KM-118和SK-5102；具有阳离子改性部位的C-318、C-118或CM-318；具有端基硫醇改性部位的M-205或M-115；具有端基硫化物改性部位的MP-103、MP-203、MP-102或MP-202；具有在端部用更高级脂肪酸的酯的改性部位的HL-12E或HL-1203；以及具有反应性硅烷改性部位的R-1130、R-2105或R-2130。
还优选保护层含有层状化合物。该层状化合物是具有薄片形状的颗粒，并且有云母族，例如枚举了由下式代表的天然云母和合成云母：A(B，C)2-5D4O10(OH，F，O)2(其中A代表Li、K、Na、Ca、Mg和有机阳离子中任意一种，B和C各自代表Fe(II)、Fe(III)、Mn、Al、Mg和V中任意一种，并且D代表Si或Al)；以及由结构式3MgO·4SiO·H2O代表的滑石、带云母、蒙脱石、皂石、锂蒙脱石和磷酸锆.
天然云母的实例包括白云母、钠云母、金云母、黑云母和锂云母。合成云母的实例包括不能溶胀的云母，例如氟金云母KMg3(AlSi3O10)F2或四硅酸钾云母KMg2.5(Si4O10)F2等等、以及可溶胀的云母，例如四硅酸钠云母NaMg2.5(Si4O10)F2、钠或锂带云母(Na，Li)Mg2Li(Si4O10)F2、以及蒙脱石系列Na或Li的锂蒙脱石(Na，Li)1/8Mg2/5Li1/8(Si4O10)F2。也可以使用合成的蒙脱石。在上述这些层状化合物中，氟基可溶胀云母，即合成的层状化合物是特别有用的。即，这些云母和可溶胀的粘土矿物质，例如蒙脱石、皂石、锂蒙脱石或膨润土等具有包括厚度约10-15埃的单元晶格层的层状结构，并且晶格中的金属原子取代比其它粘土矿物质大得多。结果，在该晶格层中导致正电荷量不足，并且为了补偿这种不足，在各层之间吸附阳离子，例如Li+、Na+、Ca2+、Mg2+、胺盐、季铵盐、鏻盐或锍盐。这些层状化合物遇水溶胀。当在溶胀状态下施用剪切力时，晶格容易裂开并且在水中形成稳定的溶胶。膨润土和可溶胀的合成云母具有明显的趋势。
至于层状化合物的形状，只要涂敷表面的光滑度和活化辐射的透射不受阻碍，从扩散的控制角度来看厚度越薄越好，并且平面尺寸越大越好。因此，层状化合物的宽厚比优选为20或更大，优选100或更大，并且尤其优选200或更大。宽厚比是颗粒的厚度与长的直径的比例，并且例如可以通过从颗粒显微照片的投影图中测定。宽厚比越大，获得的效果越大。层状化合物颗粒的平均直径是1-20μm，优选1-10μm，尤其优选2-5μm。当颗粒直径小于1μm时，控制氧或水分的渗透不足从而不能实现充分的作用。而当颗粒直径大于20μm时，涂敷液中分散液稳定性不足，从而不能进行稳定涂敷。颗粒的平均厚度是0.1μm或更小，优选0.05μm或更小，并且尤其优选0.01μm或更小。例如，在无机层状化合物中，代表性化合物可膨胀合成云母的厚度大约为1-50nm，并且平面尺寸大约为1-20μm。当在保护层中包含具有如此高宽厚比的无机层状化合物颗粒时，改善了膜强度并且可以有效地抑制氧或水分的渗透，因此可以限制外涂层由于变形等引起的劣化。因此，即使在高湿度条件下长期保存平版印刷版原版，平版印刷版原版也不会有因湿度变化引起成像性质的降低，并且可以保证优异的保存稳定性。
保护层中包含的无机层状化合物与外涂层中使用的粘合剂量的质量比优选为5/1-1/100。即使组合使用多种无机层状化合物，优选这些无机层状化合物的总量在上述质量比内。
作为保护层的其它组成，通过以(共)聚合物几个质量％添加甘油、二丙二醇等可以给保护层赋予柔韧性。此外，可以添加阴离子表面活性剂，例如烷基硫酸钠或烷基磺酸钠等；两性表面活性剂，例如烷基氨基羧酸盐或烷基氨基二羧酸盐等；以及非离子表面活性剂，例如聚氧化乙烯烷基苯基醚等。这些表面活性剂的用量基于(共)聚合物为0.1-100质量％。为了改善与图像部分的附着力，例如在JP-A-49-70702和英国专利申请1,303,578中公开通过向主要包含聚乙烯醇的亲水性聚合物中混合20-60质量％的丙烯酸乳液、水溶性乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物等，并将所得混合物层压到图像记录层上，可以获得足够的附着力。在本发明中可以使用这些已知技术中的任何一种。
可以赋予保护层其它功能。例如，通过加入对用于曝光的红外线具有优异的透过性并且能够高效地吸收其它波长射线的着色剂(例如，本发明中的水溶性染料)，可以改善安全光适应性而不会引起灵敏度降低。
下面说明分散用于保护层的层状化合物的一般方法。首先，向100质量份水中加入5-10质量份上文中作为优选实例枚举的可膨胀的层状化合物，使该化合物与水彻底结合以溶胀，然后使用分散机分散。作为此处使用的分散机，枚举通过直接施加机械力进行分散的各种磨、具有大的剪切力的高速搅拌型分散机，以及提供高强度超声波能量的分散机等等。具体地说，枚举球磨机、砂磨机、粘磨(visco mill)、胶体磨、匀化器、溶解器、POLYTRON、高速搅拌机、均匀混合机、KD磨、喷射搅拌器(JETAJITER)、毛细管型乳化设备、liquid siren、电磁畸变型(distortion)超声波产生器和具有Poleman振鸣声的乳化设备。通过上述方法分散的包含5-10质量％无机层状化合物的分散液是高粘性的或者是凝胶状，并且保存稳定性非常优异。当使用该分散液制备保护层的涂敷液时，优选用水稀释该分散液并且彻底搅拌，然后与粘合剂溶液混合。
可以向保护层的涂敷液中加入已知的添加剂，例如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或氟基表面活性剂来改善涂敷稳定性，并且加入水溶性增塑剂来改善涂敷层的物理性质。作为水溶性增塑剂，枚举丙酰胺、环己二醇、甘油、山梨糖醇等。此外，可以加入水溶性(甲基)丙烯酸聚合物。另外，为了改善与图像记录层的附着力以及涂敷液的老化稳定性，可以向该涂敷液中加入已知添加剂。
通过将如此制得的外涂层涂敷液涂敷到在载体上提供的图像记录层上并且干燥，形成保护层。可以根据粘合剂任意选择涂敷溶剂，并且当使用水溶性聚合物时，优选使用蒸馏水和纯净水作为涂敷溶剂。外涂层涂敷液中固体含量浓度优选为0.1-30质量％。外涂层的涂敷方法没有特别的限制，并且可以使用已知的方法，例如在美国专利3,458,311和JP-B-55-49729中公开的方法。具体地说，例如通过刮刀涂敷法、气刀涂敷法、凹版涂敷法、辊涂法、喷涂法、浸涂法和棒涂法来涂敷外涂层。
外涂层的涂敷量优选为0.01-10g/m2，更优选0.02-3g/m2，并且最优选0.02-1g/m2干重。
[平版印刷方法]
在本发明中，通过穿过具有线图像和点图像的透明原版，曝光载体上由涂敷形成的图像记录层，或者通过数字数据用激光器依图像曝光，给出与原版相反的起伏图像。作为优选的曝光光源，例如碳弧灯、汞灯、氙灯、金属卤化物灯、频闪仪、紫外线、红外线和激光束。激光束是尤其优选的，并且例如辐射760-1,200nm的红外线的固态激光器和半导体激光器，以及辐射250-420nm的射线的半导体激光器。用于本发明的红外激光器优选是能够输出100mW或更大的激光器。每个像素的曝光时间优选不长于20微秒。辐射能量的量优选为10-300mJ/cm2。
在本发明的平版印刷方法中，如上所述，在依图像曝光本发明的平版印刷版原版后，通过供应印刷油墨和润湿液进行印刷而不接受显影处程。具体地说，例如用激光束曝光平版印刷版原版，然后将曝光的印刷版原版安装到印刷机上而不经历显影过程并且进行印刷的方法，以及将平版印刷版原版安装到印刷机上，然后用激光束在印刷机上曝光印刷版原版，并且进行印刷而不接受显影处程的方法。
当用激光束依图像曝光平版印刷版原版，然后通过供应印刷油墨和润湿液进行印刷而没有显影处程例如湿显影过程时，由曝光硬化的图像记录层在图像记录层的曝光部分形成具有亲墨表面的印刷亲墨部分.另一方面，未硬化的图像记录层用供应的润湿液或者印刷油墨或者它们两者溶解并且在未曝光的部分处除去，并且在那部分裸露出亲水性表面.结果，润湿液附着到裸露的亲水性表面上，印刷油墨附着到曝光部分的图像记录层上，并且印刷开始.此处，首先供应给印刷版的可以是润湿液或者可以是印刷油墨.如此，平版印刷版原版在胶印机接受机上显影并且直接用于印刷大量的纸张.
实施例
下面将参照实施例详细地说明本发明，但是本发明不局限于此。
实施例1-25及比较实施例1-4
1.平版印刷版原版(1)的制造：
(1)载体的制造：
为了去除厚度为0.3mm的铝板(材料1050)表面上的轧辊油，用10质量％的铝酸钠水溶液使铝板在50℃下接受脱脂处理30秒钟，然后使用三个植有毛直径为0.3mm的毛束的尼龙刷和中值直径为25μm的浮石和水的悬浮液(比重：1.1g/cm3)，对铝板表面进行粗糙化处理(graining)，然后用水充分洗涤铝板表面。将该板在45℃的25质量％的氢氧化钠水溶液中浸泡9秒钟来刻蚀，并且用水洗涤。在用水洗涤后，将板在60℃的20质量％硝酸水溶液中浸泡20秒钟，接着用水洗涤。粗糙化处理对表面的刻蚀量约为3g/m2。
接下来，使用60Hz的交流电，连续进行电化学表面粗糙化处理。此时的电解液是含有1质量％硝酸的水溶液(含有0.5质量％的铝离子)并且液体温度是50℃。作为交流电源波形，使用梯形矩形波交流电，电流值从0达到峰值所需的时间TP是0.8微秒，并且占空比是1∶1，并且使用碳电极作为对电极进行电化学表面粗糙化处理。使用铁氧体作为辅助阳极。以电流的峰值计，电流密度为30A/dm2，并且从电源流出的电流的5％分到辅助阳极。在硝酸中电解的电量以铝板作为阳极时电量计是175C/dm2。然后用水喷雾洗涤铝板。
随后，以与在上面硝酸电解中相同的方式，在铝板作为阳极时的电量为50C/dm2的条件下，在液体温度为50℃的包含0.5质量％的盐酸水溶液(含有0.5质量％的铝离子)的电解液进行铝板的电化学表面粗糙化处理。然后用水喷雾洗涤铝板。在15质量％的硫酸水溶液(含有0.5质量％的铝离子)作为电解液并在15A/dm2的电流密度下，给铝板提供2.5g/m2的直流电阳极氧化膜，然后洗涤并干燥。用直径为2μm的针测量的板的中心线平均粗糙度(Ra)为0.51μm。
在干燥涂敷量为10mg/m2下，在铝板上涂敷下面的内涂层溶液(1)来制备用于下面试验的载体。
<内涂层涂敷液(1)>
·用于内涂层的下面聚合物树脂(1)    0.017g
·甲醇                             9.00g
·蒸馏水                           1.00g
Figure G2005800475207D00641
重均分子量：30,000
用于内涂层的聚合物树脂(1)
(2)图像记录层的形成
通过棒涂在上面的载体上涂敷具有下面所示组成的图像记录层的涂敷液(1)，分别在下面表1中所示的温度和时间下在烘箱中干燥，形成干燥涂敷量为1.0g/m2的图像记录层，从而获得平版印刷版原版。通过在涂敷下面所示的光敏溶液(1)和下面所示的微凝胶溶液(1)之前即刻混合并且搅拌，来获得图像记录层的涂敷液(1)。
<光敏溶液(1)>
·下面表1中所示的粘合剂聚合物        0.162g
·下面所示的聚合引发剂(1)                如表1中所示的量
·下面所示的红外吸收剂(1)                0.020g
·可聚合的化合物(ARONIX M-215，
由Toa Gosei有限公司制造)                 0.385g
·下面所示的低分子量亲水性化合物(1)      如表1中所示的量
·下面所示的氟基表面活性剂(1)            如表1中所示的量
·甲乙酮                                 1.091g
·1-甲氧基-2-丙醇                        8.609g
<微凝胶溶液(1)>
·如下面所示的合成微凝胶(1)              2.640g
·蒸馏水                                 2.425g
Figure G2005800475207D00651
聚合引发剂(1)
Figure G2005800475207D00652
红外吸收剂(1)
Figure G2005800475207D00661
低分子量亲水性化合物(1)
Figure G2005800475207D00662
氟基表面活性剂(1)
(微凝胶(1)的制备)
作为油相成分，将10g三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯的加合物(Takenate D-110N，由Mitsui Takeda Chemical有限公司生产)、3.15g季戊四醇三丙烯酸酯(由Nippon Kayaku有限公司生产的SR444)和0.1g Pionin A-41C(由Takemoto Oil&Fat生产)溶解在17g乙酸乙酯中。作为水相成分，制备40g的4质量％的PVA-205的水溶液。混合油相成分和水相成分，并使用匀化器在12,000rpm下乳化10分钟。将所得乳化产物加入到25g的蒸馏水中、在室温下搅拌30分钟，然后在50℃下搅拌3小时。用蒸馏水稀释如此获得的微凝胶液体，使固体含量浓度为15质量％。平均粒度为0.2μm。
(3)保护层的形成
通过棒涂在上面的图像记录层上进一步涂敷具有下面所示组成的保护层涂敷液，在烘箱中于120℃干燥60秒，形成干燥涂敷量为0.15g/m2的保护层，从而获得用于实施例1-8及比较实施例1的平版印刷版原版(1)。
<保护层的涂敷液>
·如下制备的无机颗粒分散液(1)                            1.5g
·聚乙烯醇(POVAL PVA 105，皂化度：98-99摩尔％，聚合度：500，由Kuraray有限公司生产)                        0.06g
·聚乙烯吡咯烷酮(K30，重均分子量：400,000，由WakoPure Chemical Industries生产)                            0.01
·乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物(LUVITECVA64W，共聚比＝6/4，由ICP Electronics有限公司生产)       0.01g
·非离子表面活性剂(商标名：EMALEX 710，由NihonEmulsion有限公司生产)                                    0.01g
·离子交换水                                             6.0g
(无机颗粒分散液(1)的制备)
向193.6g的离子交换水中加入6.4g的合成云母SomasifME-100(由CO-OP CHEMICAL有限公司生产)，并且使用匀化器将该混合物分散至平均粒度(激光散射法)达到3μm。所得无机颗粒分散液的宽厚比为100或更大。
2.平版印刷版原版(2)的制造
除了将在平版印刷版原版(1)的制造中描述的图像记录层涂敷液(1)改变成具有下面所示组成的图像记录层涂敷液(2)，并且如表1中所示改变图像记录层的干燥条件外，按照与在平版印刷版原版(1)的制造中相同的方法获得用于实施例9-16及比较实施例2的平版印刷版原版(2)。
<图像记录层涂敷液(2)>
·下面所示的红外吸收剂(2)                    0.05g
·上面所示的聚合引发剂(1)                    如表1中所示的量
·表1中所示的粘合剂聚合物                    0.50g
·可聚合的化合物(ARONIX M-215，由ToaGosei有限公司制造)                           1.00g
·Victoria纯蓝的萘磺酸盐                     0.02g
·上面所示的低分子量亲水性化合物(1)          如表1中所示的量
·上面所示的氟基表面活性剂(1)                如表1中所示的量
·甲乙酮                                     18.0g
Figure G2005800475207D00681
红外吸收剂(2)
3.平版印刷版原版(3)的制造
除了将在平版印刷版原版(1)的制造中描述的图像记录层涂敷液(1)改变成具有下面所示组成的图像记录层涂敷液(3)，并且如表1中所示改变图像记录层的干燥条件外，按照与在平版印刷版原版(1)的制造中相同的方法获得用于实施例17-22的平版印刷版原版(3).通过在涂敷下面所示的光敏溶液(2)和下面所示的微凝胶溶液(1)之前即刻混合并且搅拌来获得图像记录层的涂敷液(3).
<光敏溶液(2)>
·上面所示的聚合引发剂(1)                     如表1中所示的量
·下面所示的敏化剂                            1.00g
·表1中所示的粘合剂聚合物                     3.00g
·可聚合的化合物(ARONIX M-315，由ToaGosei有限公司制造)                            6.20g
·隐色结晶紫                                  3.00g
·热聚合引发剂(N-亚硝基苯基羟胺铝盐)          0.10g
·上面所示的低分子量亲水性化合物(1)           如表1中所示的量
·上面所示的氟基表面活性剂(1)                 如表1中所示的量
·甲乙酮                                      35.00g
·1-甲氧基-2-丙醇                             35.00g
<微胶囊溶液(1)>
·如下面所示的合成微胶囊(1)                   10.00g
·蒸馏水                                      10.00g
Figure G2005800475207D00691
敏化剂(1)
(微胶囊(1)的制备)
作为油相成分，将10g三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯的加合物(Takenate D-110N，由Mitsui Takeda Chemical公司生产)、3.15g季戊四醇三丙烯酸酯(由Nippon Kayaku有限公司生产的SR444)、1g3-(N，N-二乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺荧烷(ODB，由YamamotoChemicals公司生产)和0.1g Pionin A-41C(由Takemoto Oil&Fat生产)溶解在17g乙酸乙酯中。作为水相成分，制备40g的4质量％的PVA-205的水溶液。混合油相成分和水相成分，并使用匀化器在12,000rpm下乳化10分钟。将所得乳液加入到25g的蒸馏水中、在室温下搅拌30分钟，然后在40℃下搅拌3小时。用蒸馏水稀释如此获得的微胶囊液体，使固体含量浓度为20质量％。平均粒度为0.25μm。
4.平版印刷版原版(4)的制造
除了将在平版印刷版原版(1)的制造中描述的图像记录层涂敷液(1)改变成具有下面所示组成的图像记录层涂敷液(4)，并且如表1中所示改变图像记录层的干燥条件外，按照与在平版印刷版原版(1)的制造中相同的方法获得用于实施例23-25及比较实施例3和4的平版印刷版原版(4).
<图像记录层涂敷液(4)>
·水                                     71.7g
·如下面所示合成的微胶囊(2)              33.3g
·上面所示的聚合引发剂(1)                如表1中所示的量
·上面所示的氟基表面活性剂(1)            如表1中所示的量
(微胶囊(2)的合成)
作为油相成分，将5g三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯的加合物(Takenate D-110N，由Mitsui Takeda Chemical公司生产)、3.15gARONIX M-315(由Toa Gosei有限公司生产)、0.35g上面所示的红外吸收剂(2)、1g 3-(N，N-二乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺荧烷(ODB，由Yamamoto Chemicals公司生产)和0.1g Pionin A-41C(由Takemoto Oil&Fat生产)溶解在17g乙酸乙酯中。作为水相成分，制备40g的4质量％的PVA-205的水溶液。混合油相成分和水相成分，并使用匀化器在12,000rpm下乳化10分钟。将所得乳液加入到25g的蒸馏水中、在室温下搅拌30分钟，然后在40℃下搅拌3小时。用蒸馏水稀释如此获得的微胶囊液体，使固体含量浓度为15质量％。平均粒径为0.2μm。
1.图像记录层和载体附着力的测量：
根据上述方法测量每块所制造的平版印刷版原版的图像记录层和载体的附着力。所得结果显示在下面的表2中。
2.显影行为的观察：
将这些平版印刷版原版中的每块安装到印刷机SOR-M(由Heidelberg Japan K.K.制造)的筒上而不接受曝光和显影，并且根据上述方法观察是否发生膜通过脱落除去或者膜是否溶解，并且当膜通过脱落除去时，还测量脱落的膜水平方向上的尺寸。使用EU-3(刻蚀液，由Fuji Photo Film有限公司生产)/水/异丙醇＝1/89/10(体积比)作为润湿液。所得结果显示在下面的表2中。
3.机上显影性能
用负载了水冷型40W红外半导体激光器的Trendsetter 3244VX(由Creo Products Incorporated制造)，在输出功率为9W、外鼓转速为210rpm和分辨率为2,400dpi的条件下，曝光所得的平版印刷版原版(1)、(2)和(4)，使得曝光的图像包含细线图案。使用375nm的半导体激光器，在输出功率为2mW、周长为900mm的外鼓、鼓的转速为800rpm和分辨率为2,400dpi的条件下，使所得的平版印刷版原版(3)接受曝光，使得曝光的图像也包含细线图案。将每块所得的平版印刷版原版安装到印刷机SOR-M(由Heidelberg Japan K.K.制造)的筒上而不接受曝光和显影。供给润湿液(EU-3(刻蚀液，由Fuji Photo Film有限公司生产)/水/异丙醇＝1/89/10(体积比))和TRANS-G(N)Sumi Ink油墨(由Dainippon Ink and Chemicals公司生产)，并且以每小时6,000张的印刷速度印刷100张纸。测定直至已经完成图像记录层的未曝光区的机上显影时以及达到油墨不转移到印刷纸上状态所需的张数，并且作为机上显影性能评价。结果，获得如表2中所示的结果。
4.印版耐印力
在如上所述评价机上显影性能后，再继续印刷。随着印刷纸数量的增加，图像记录层逐渐磨损并且亲油墨性降低，使得印刷纸上的油墨密度降低。借助从印刷开始到油墨密度(反射密度)降低0.1时印刷的纸张数量来评价印版耐印力。获得的结果如表2中所示。
5.润湿液的污染
在上面的印版耐印力评价后，观察由于显影除去的组分引起的润湿液的污染状态并且根据下面的标准评价。所得结果显示在表2中。
A：完全没有污染
B：仅观察到轻微着色，但是在可容忍的水平
C：明显着色并且在NG水平
D：明显着色并且存在浮渣。
Figure G2005800475207D00731
Figure G2005800475207D00741
表1中所示的粘合剂聚合物如下。
粘合剂聚合物(1)
重均分子量：50,000
Figure G2005800475207D00752
粘合剂聚合物(2)
重均分子量：120,000
Figure G2005800475207D00753
粘合剂聚合物(3)
重均分子量：45,000
Figure G2005800475207D00761
粘合剂聚合物(4)
重均分子量：400,000
聚乙烯吡咯烷酮K30(Mw：400,000，由Wako Pure ChemicalIndustries生产)
Figure G2005800475207D00771
Figure G2005800475207D00781
从表2中明显可见，与传统的平版印刷版原版(比较实施例1-4)相比，本发明中的平版印刷版原版(实施例1-25)在WET条件下图像记录层和载体的附着力低，并且在机上显影时通过脱落除去，其在机上显影性能和印版耐印力方面都是优异的，并且还限制了由于机上显影除去组分引起的润湿液的污染.
尽管已经参考具体实施例详细地说明了本发明，仍然可以做出许多变化和修改而不会背离其精神和范围对于本领域技术人员是明显的。本发明涉及申请日为2003年12月15日的日本专利申请(日本专利申请No.2003-416541)、申请日为2004年4月28日的日本专利申请(日本专利申请No.2004-133358)以及申请日为2005年1月31日的日本专利申请(日本专利申请No.2005-022605)，并且这些专利的公开内容引入本文作参考。
工业应用性
本发明可以提供一种在实用能量用量下能够获得许多张良好的印刷品、机上显影性能和优异的印版耐印力，并且能够降低润湿液的污染的平版印刷版原版，并且本发明还提供了一种平版印刷方法。

Claims (6)

1.一种平版印刷版原版，其包括：
载体，
图像记录层，
其中所述平版印刷版原版安装在印刷机上并且依图像曝光，或者在依图像曝光后安装在印刷机上，然后通过供给印刷油墨和润湿液来显影，并且
其中所述图像记录层至少一部分未曝光的部分在印刷油墨和润湿液中的至少一种中不溶解，并且通过从膜中脱落而除去，
其中所述脱落是指所述图像记录层的一部分在其是膜的状态下剥离，
所述图像记录层包含在显影过程所需的时间内在印刷油墨和润湿液的至少一种中不溶解的粘合剂聚合物；
在润湿液的存在下所述图像记录层与载体的粘附力降低；并且
借助注墨辊上油墨的粘性除去所述未曝光的部分。
2.根据权利要求1的平版印刷版原版，其中所述图像记录层包含：(A)红外吸收剂；
(B)聚合引发剂；及
(C)可聚合化合物。
3.根据权利要求1的平版印刷版原版，其中所述图像记录层包含：(B)聚合引发剂；及
(C)可聚合化合物，并且在250-420nm波长范围内具有光敏性。
4.根据权利要求1的平版印刷版原版，其中所述图像记录层包含微胶囊或微凝胶。
5.一种平版印刷方法，其包括：
(i)制备根据权利要求1的平版印刷版原版的过程；
(ii)在印刷机的版筒上安装所述平版印刷版原版并且依图像曝光，或者在依图像曝光后在印刷机的版筒上安装所述平版印刷版原版的过程；
(iii)在曝光后通过供给印刷油墨和润湿液除去平版印刷版原版未曝光部分的过程；及
(iv)印刷过程。
6.根据权利要求5的平版印刷方法，其中在过程(iii)中，通过在曝光后向平版印刷版原版供给印刷油墨和润湿液，借助印刷机的注墨辊与图像记录层之间的附着力来通过脱落而除去图像记录层的至少一部分未曝光部分。
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