CN101098999B - 纸和纸板中杀真菌剂的效力提高 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种制造用于建筑材料中的纸或纸板的抗真菌纸张的方法。该方法包括：在纸或纸板制造过程中向纸浆中添加疏水性杀真菌剂，该疏水性杀真菌剂于25℃在水中的溶解度小于0.3g/L，和在造纸机中加工该纸浆以制造纸张。第二种加工添加剂的添加，特别是阳离子固定剂的添加，协同性地提高了疏水性杀真菌剂的效力。优选的杀真菌剂是二碘甲基-对甲苯基砜。

Description

纸和纸板中杀真菌剂的效力提高
本专利要求2005年1月5日提交的美国临时专利申请60/641,618的优先权。
发明背景
真菌生长严重威胁人类健康，修复或替换污染的建筑材料的潜在成本是无法估计的。众所周知，从表面生长释放的真菌孢子是过敏原，并且由于至少一种的毒性副产物已经引起了另外的担心。根据Gomy等的新近研究，暴露出各种健康问题，包括称作“病态建筑综合征(sick buildingsyndrome)”的居住者正在增加。另外的担心来自人对可以在非常低湿度水平(低到20％)释放的真菌碎片的变应性应答，这种变应性应答与对真菌孢子所观察到的类似。
据观察，用于那些建筑材料中的纸和纸板是这样的真菌生长的场所。纸、纸板和建筑材料中的典型湿度足以维持生长。纸和纸板的纤维素，连同纤维网中的残留污染物一起，提供了充足的食物来源，而其它建筑产品组分如淀粉粘合剂又扩大了食物来源。
由于真菌可以在低到40℉至高达130℉的温度下生长，大多数室内条件以及大部分室外条件都易使其生长。尽管已经尝试采用仔细的施工管理和湿度控制来限制真菌生长，但是在如美国东北部的地区也已经观察到真菌污染问题，而这些地区的相对湿度很少超过推荐的最大限度，并且建筑材料也不是露天的。大气中的真菌孢子提供了真菌向所述材料的充分接种，并且额外的凝结而成的水分或水渍使得真菌污染的威胁的可能性更大。
石膏板被用于在住宅、教育和商业建筑中广泛使用的清水墙建筑产品。石膏板主要用于内墙和天花板结构，某些特制板用于外部应用。即使真菌污染物可能来自由半水合硫酸钙制成的石膏芯，石膏板上真菌生长的主要位置也为覆盖石膏芯每一侧的饰面和背衬纸。一旦安装，石膏板的处理和/或修复就可能变得非常困难和昂贵，因为真菌污染物可能被封在其中并且无法接近。
房主们一般看见在壁橱中、沿着踢脚板和浴室墙壁上的真菌生长；但是移开安装的板将揭示背面上隐藏的生长。具有甚至很小的水渍或凝结水珠的区域经常是严重污染的。能看见的真菌生长是暗绿色或黑色的点，这些点可以生长到完全覆盖受侵袭的区域。许多售后处理通常基于氯漂白，使污点变淡。这些处理倾向于在多次处理后损伤油漆或涂层，并且不能防止真菌的返回。
已经进行了许多努力以开发一种控制真菌生长的方法。下列专利文献描述了针对这一问题的不同处理方法：
美国专利6,705,939教导了设计空气除湿系统以控制生长。然而，如上所述，在低湿度为典型条件的美国地区，例如东北，已经发现了严重的污染问题。另外，新的研究显示，真菌碎片，作为潜在的像真菌孢子那样的过敏原，在低达40％的湿度水平下更适宜释放。
其它方法采用合成纸张代替纤维素纸饰面，试图消除潜在的真菌生长场所。美国专利3,993,822和6,770,354针对这一问题，用玻璃纤维代替石膏板的纸覆盖物。美国专利申请2003/0037502教导使用无纺的纸张并且要求控制石膏芯中的所述真菌营养物以防止其生长。这些覆盖物通常比纸饰面贵，安装成本也更高，并且它们难以上漆或贴墙纸。控制石膏芯中的真菌营养物仍然是困难的，因为原料来源不一致，而且许多真菌有机体表现出极大的适应性。因此，结果是，该方法不具有商业可行性。
美国专利5,421,867，该专利授予Yeager等人并且转让给CuCorp，Inc.，建议对水泥(cementious)基产品使用杀真菌剂。美国专利3,918,891和3,998,944，该专利授予Long并且转让给United States GypsumCompany，推荐对覆盖石膏芯的纸张使用杀真菌剂以改善石膏板。其中所述的杀真菌剂是水溶性金属醌醇化物(quinolate)盐，更具体为醌醇铜。这样的防腐剂从环境观点考虑是不适宜的。而且，所述的抗真菌组合物在它们的应用方面是非常特殊的，缺乏处理石膏产品的批量应用所需的灵活度。
美国专利6,440,365论述了使用盐酸和加热以在真菌出现后破坏其生长。该方法可以破坏生物体，但是也损坏石膏板纸饰面中存在的纤维素纤维和已安装的木材组件。另外，盐酸对使用者存在严重的烟熏问题，对周围的材料也有腐蚀问题。难以从已有建筑物的封闭区域中完全除去，从而造成正在考虑的健康和腐蚀问题。
美国专利5,338,345和5,882,731教导了使用阻挡涂层以防止大气中的真菌接触石膏板。然而，在涂层由于长期暴露于清洗或环境应力而变薄或损坏的区域，真菌生长可以在石膏板的芯中或表面下不受阻碍地进行。
美国专利4,533,435和6,248,761论述了使用粘合剂或微囊法以有助于控制防腐剂的施用。美国专利6,767,647涉及在壁板制造过程中使用超过一种的杀真菌剂，并且美国专利申请20040005484A1教导了依赖于芯中的大量水溶性杀真菌剂和来自芯的防腐剂的移动来处理饰面纸的方法。暂且不论在临界点处不能得到充分的处理效果或在整个纸张上处理不一致的问题，这些方法中没有一个能够为纸张或者以纸张作为一个组件的成品建筑产品提供所需水平的抗真菌保护。
目前用杀真菌剂处理纸和纸板的尝试主要包括用含有防腐剂的组合物进行涂布操作。由于有数个难题，涂覆方法只取得了有限的商业成功。影响涂布操作的一些难题包括：
·需要降低机器的生产速度，与之相关地增加成本或者停机涂布的额外成本
·用作载体和/或粘合剂的附加材料造成的成本增加
·难以保持涂布溶液的均匀分散和涂料向纸的均匀涂覆
·由于纸张的再次湿化，使干燥成本增加
·增加了造纸的复杂性
·对其它必需的机器附件或品质参数的潜在影响
·表面机械加工(例如，砂磨)造成的处理损失
这些难题在杀真菌剂在水性涂布溶液中的溶解度有限的情况下是特别难的。
实现有效的杀真菌防腐剂应用的更理想的可选方法是，在湿部添加点向纸浆中添加防腐剂。目前，杀真菌剂在纸加工的湿部的使用通常限于残渣(沉积物)控制，而不是结合到成品纸制品中。由于与获得良好的分布和防腐剂的成本-效益水平有关的难题，杀真菌剂向用于建筑材料的纸制品中的湿部添加从未取得商业成功。在纸加工过程中在湿部成功添加杀真菌剂需要一种将足量的杀真菌剂均匀地分布在纸浆中的方法。通过杀真菌剂在整个纸中的分布，优选附着在纸纤维上，将对典型使用条件下的成品纸或纸板提供增强的保护。
已知用于提高纤维和细粒保持力和排水性的化学品是可用于纸加工的湿部的添加剂，包括絮凝剂。聚合物絮凝剂通过利用其较高的分子量来吸引纤维素类材料，从而提高纤维和细粒的附着。另外，这样的絮凝剂一般具有有限的电荷密度，从而降低带电污染物的负面影响，并且利用加工过程中造纸机的复杂机械和水压作用适当地排列纤维，以提供良好的形成。与絮凝剂相比，固定剂在尺寸上要紧凑得多，并且具有相对高的电荷密度，典型地为阳离子，且分子量较小。已经使用多种有机和无机分子来固定染料、沥青、胶料、粘性粒子和阴离子废料。然而，以前还没有将固定剂用于防腐剂的附着，用以提高它们的应用效率，接近纤维和在整个纸张中的分散，以及产品效率。
美国专利4,443,222教导了通过水溶性化合物、尿素的使用和不可逆的放热反应，可以将防腐剂永久地附着在织物纤维上。然而，这种永久性附着由于占据活性抗菌位点而降低了许多防腐剂的效率。
美国专利6,680,127、6,773,822和WO2004/076770A1都涉及阳离子防腐剂对纸的应用。这种防腐剂对阴离子纤维和细粒具有固有的亲合力。然而，阳离子防腐剂的使用还没有取得商业成功，原因在于它们杀真菌的效率有限，或者存在难以使足够的防腐剂进入纸中以发挥效力的难题。
发明概述
本发明是一种制造特别用于建筑材料中的抗真菌纸或纸板的方法。该方法包括在纸或纸板制造过程中以一种可控的方式向纸浆中添加疏水性杀真菌剂和特殊的阳离子固定剂，这种方法与表面涂布，纸张成型后添加，或者采用停机涂覆的方法相反。向纸浆浆液的添加通常是指向造纸工艺的湿部的添加。本发明的方法还包括在造纸机中加工纸浆浆液以制造成品纸张。
杀真菌剂和阳离子固定剂供给点的选择需要基于以下条件进行最佳选择：各造纸机系统流程，可选的注入方式，改善机械分配和混合的潜力，和其它潜在影响添加剂的位置。在本发明的一个实施方案中，将纯的或者稀释的阳离子固定剂直接添加到成浆池中的高浓度的纸浆浆液(通常称作浓浆)中，从而可以在整个浆液中分布并且在添加杀真菌剂之前活化纤维。然后在一个或多个混合浆泵之前，向主浆流中添加疏水性杀真菌剂，以进行适当的分配和混合。在特别用于某些类型的圆网造纸机的另一实施方案中，将阳离子固定剂直接添加到造纸机浆池中，而将疏水性杀真菌剂间接添加到原料返回回路中，然后再循环回到主纸浆浆液流中。本领域技术人员可以针对具体的造纸机系统设计优化本发明的方法。本发明可以用固定剂预先活化纤维，然后更均匀地分配杀真菌剂。
采用本发明方法制造的纸或纸板表现出如下优点，这些优点是目前市场上可获得的杀真菌剂处理的纸中不具有的。
·因为改善的、均匀的处理而减少真菌生长。
·由于具有协同效应而降低了使用要求或增加了杀真菌剂的使用效率。
·更好的产品控制。
·减少了材料的浪费。
·降低了生产成本。
·减少了人接触呼吸疾病和感染的可能引发剂的可能性。
发明详述
本发明是制造用于建筑材料的抗真菌纸张的方法。该方法包括在纸或纸板制造过程中向纸浆中添加疏水性杀真菌剂和阳离子固定剂，和在造纸机中加工该纸浆以制造纸张。向纸浆的添加通常是指向造纸工艺的湿部的添加。
适合在本发明中使用的疏水性杀真菌剂必须具备数个品质。杀真菌剂必须具有非常有限的水溶解度以防止其在安装后浸出并且降低对环境或人接触的威胁。优选水溶解度在25℃小于0.3g/L，更优选水溶解度在25℃小于0.05g/L。防腐剂必须对造纸机干燥器部分和建筑产品制造工艺中(如石膏板窑)的条件具有温度稳定性。必须考虑防腐剂对人的安全性，尤其是考虑儿童在家庭和学校中接触的更高风险。防腐剂的使用必须具有足够的成本效益以投入实际使用。防腐剂必须在整张纸中提供充分的和一致的保护水平以有助于防止真菌生长。合适的杀真菌剂的实例包括：二碘甲基-对甲苯基砜(DIMTS)，2-巯基吡啶氧化锌，噻苯哒唑，3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，二氯-辛基异噻唑啉酮，邻-苯基苯酚，溴代硝基苯乙烯和2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑。
表1列出了一些低溶解度杀真菌剂的近似值。
表1
杀真菌剂 水溶解度(g/L)
二碘甲基-对甲苯基砜(DIMTS) 0.0001(25℃)
2-巯基吡啶氧化锌 0.02(20℃)
噻苯哒唑 0.03(20℃)
3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC) 0.156(20℃)
二氯-辛基异噻唑啉酮(DCOIT) 0.002
邻-苯基苯酚(OPP) 0.20(20℃)
溴代硝基苯乙烯(BNS) 0.128(估计)
2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑(TCMTB) 0.033
用于本发明的优选杀真菌剂是二碘甲基-对甲苯基砜，其已知有几个名称，包括对-甲苯基二碘甲基砜和DIMTS(CAS注册号020018-09-1)。用于本发明的二碘甲基-对甲苯基砜的优选制剂可从The Dow ChemicalCompany of Midland，MI商购，商品名为FUNGI-BLOCKTM杀真菌剂，含有约40重量％的DIMTS。使用这种材料的主要难题是实现一致的和有成本效益的处理。水不溶性防腐剂粒子在其自身应用中的偶然俘获导致较低的纸张浓度和不一致的结果。纸张生产的复杂环境可能导致防腐剂附着效率低或者整张纸的不均匀处理。不一致地处理的纸张的微环境中的空隙可使真菌在多处“生根”，从而在表面上生长直至完全覆盖。
优选地，活性杀真菌剂的添加量等于至少0.02磅活性杀真菌剂每吨生产的干纤维，更优选地，在活性杀真菌剂是二碘甲基-对甲苯基砜时，为约2.0磅～10.0磅DIMTS每吨生产的干纤维，最优选为约2.0～3.2磅DIMTS每吨生产的干纤维。
选择阳离子固定剂以在成品纸张中提供疏水性杀真菌剂的最适宜浓度和抗真菌处理的最佳结果。阳离子固定剂选自聚丙烯酰胺的阳离子均聚物和共聚物，聚胺，聚DADMAC，聚胍，聚乙烯亚胺，纤维素类醚，淀粉，铝-基凝结剂，铁-基凝结剂，改性的粘土，改性的滑石，二氧化硅微粒体系，和它们的组合，更优选聚胺。可在添加二碘甲基-对甲苯基砜之前、同时或之后供给固定剂。然而，本发明人发现固定剂在杀真菌剂之前加入时效果好。阳离子固定剂与杀真菌剂的剂量比，以重量份计，可以为1:35～15:1，更优选1:35～2.5:1。在特别优选的实施方案中，以约1:3.5～1:0.8的阳离子固定剂与杀真菌剂比例供给阳离子固定剂。
本发明的一些固定剂可以选自称作凝结剂的纸加工产品。尽管凝结剂被频繁地用于纸张生产中，但是它们的使用与防腐剂与纤维的附着完全无关。凝结剂只是用于改善排水，提高纤维和细粒保持力，减轻阴离子废料(有机污染物)的问题。
本发明人发现选自聚胺的固定剂在本发明中起到很好的作用。聚胺的链长度较短，尤其是与絮凝剂相比，并且具有较高的电荷密度。聚胺紧密结合相互吸引或吸引到纤维上的任何粒子。这种紧密结合使得聚胺具有最低的满足要求的使用剂量。聚胺还提供更宽的操作窗口以成功地制造抗霉材料。造纸中使用的聚胺通常由表氯醇和二甲胺之间的缩聚反应获得(通常称作EPI-DMA聚胺)。一旦聚胺过量，可能发生阴离子粒子的聚集(代替向纤维上的附着，粒子相互附着)，并且可能导致不均匀的分配。同样，伴随着过量的趋势，体系有可能从阴离子性转化为阳离子性，导致“反向”分散。这在较大分子量的絮凝剂过量时更容易发生。
阳离子固定剂和对纸浆起最好作用的量的选择可由本领域技术人员最优化。一些将改变固定剂效力的应用变量包括但不限于，系统流程，原料(特别是纤维来源)，特殊的机器布局和组件，闭合率(没有作为废料从制造厂中排出的过量的水和原料的百分比)，其它添加剂的存在，进料位置，进料方法(例如，连续，柱塞)，体系温度，操作参数(例如，速度，干燥能力)，等等。
在将纸浆浆液加工成纸张之后，可以用杀生物剂对纸进行二次处理以提供额外的抗细菌生长性。可以以本领域已知的任何方式处理纸张，例如在表面施胶、砑光机、水箱处或停机时进行表面处理或涂布。另外，还可以进行本领域已知的其它处理，如为了耐湿性和强度的提高而处理纸，以提高纸作为建筑材料的实用性。
实施例
采用TAPPI测试(T-487)评价在向纸浆中加入杀真菌剂和固定剂的情况下制造的纸上的真菌生长。测试中使用40％的DIMTS制剂。将下面所列的数值基于“以活性计”进行转化。使用六种不同的阳离子凝结剂和两种絮凝剂进行实验。
实施例1
将固定剂以变化的剂量添加到造纸原料的等分试样中。然后以2磅每吨活性成分的剂量添加40％浓度的DIMTS。从原料中排出水，并且将得到的纸片吸干、伏辊并且干燥，以形成纸张。
不含固定剂的纸保留了约400ppm的DIMTS，而含有固定剂的纸保留了高达750ppm的DIMTS。纸的抗真菌效力测试发现，在DIMTS剂量为2磅/吨的情况下，作为固定剂的聚胺的剂量为1.2磅/吨或更大时，纸具有抗霉性。
使用的阳离子聚胺是中等分子量的聚胺。其实例包括获自Aquaserv的Aquaserv AQ-294和获自Ciba的Agefloc A50。使用的阳离子絮凝剂是电荷密度＝23％(w/w)的极高分子量的阳离子聚丙烯酰胺。造纸中使用的阳离子聚丙烯酰胺典型地为丙烯酰胺和各种阳离子取代物(substituents)的共聚物。其实例包括获自Aquaserv的Aquaserv AQ-330和获自Europolimeri的Drenafloc402C。当将作为固定剂的絮凝剂与2磅/吨剂量的DIMTS一起使用时，一些纸样品支持霉菌生长，而另一些样品则抗霉菌生长。
表2显示了纸上的真菌生长，其中“0”表示不生长；“1”表示的真菌生长的25％表面覆盖率；“2”表示50％覆盖率；“3”表示75％覆盖率；“4”表示100％覆盖率。每种混合物列出三个样品结果。
Figure S06801776920070709D000091
实施例2
采用与实施例1类似的条件，制造纸样品，测试添加DIMTS和聚胺的顺序。表3中，在DIMTS添加前以1#/吨添加聚胺，在全部三周中防止了真菌生长。然而，在添加DIMTS前添加5#/吨的聚胺导致在第2周有细菌生长。采用相反的顺序，在添加5#/吨的聚胺前添加DIMTS导致一个样品在第3周出现细菌生长。
表3还显示了对其它潜在的固定剂进行实验的结果。这些凝结剂包括：
聚DADMAC(二烯丙基二甲基氯化铵)，类似于Aquaserv AQ-299(估计MW＝150,000)，
DADMAC-丙烯酰胺共聚物，类似于Aquaserv AQ-365(估计MW＝1,000,000)，
聚胍(支链的)，类似于Aquaserv AQ-651(估计MW＝25,000)，
聚胍(无支链的)，类似于Aquaserv AQ-366(估计MW＝25,000)，
水合氯化铝(ACH)，类似于Aquaserv AQ-292，和
极高分子量的阴离子聚丙烯酰胺，类似于Aquaserv AQ-367。
Figure S06801776920070709D000111
以合理的量(预期0.5-1.5#/吨)先于DIMTS添加聚胺似乎提高了抗真菌益处。然而，在DIMTS供应之前，较高剂量的聚胺没有导致抗真菌性能的提高，并且与不使用任何固定剂制造的纸相比，实际上可能降低处理效率。
实施例3
使用阳离子和阴离子絮凝剂，典型的是用于再循环供应造纸机的那些，进行类似的实验。使用的剂量水平与聚胺相同，阳离子絮凝剂的结果不如阴离子絮凝剂有效。本发明人推论，对于絮凝剂而言，分子量是比电荷密度(阴离子表现更好)更重要的因素。每一组絮凝剂观察到的不一致的结果可能与它们形成三维致密结构的趋势有关。这些结构可以起到俘获DIMTS粒子的作用，从而降低防腐剂与目标生物体相互作用的能力。备选地，絮凝剂可以简单地聚积那些DIMTS粒子。

Claims (20)

1.一种制造用于建筑材料中的抗真菌纸张的方法，该方法包括：在纸或纸板制造过程中向纸浆中添加疏水性杀真菌剂和阳离子固定剂，所述疏水性杀真菌剂于25℃在水中的溶解度小于0.3g/L，并且在造纸机中加工该纸浆以制造纸张，
其中所述疏水性杀真菌剂选自二碘甲基-对甲苯基砜、2-巯基吡啶氧化锌、噻苯哒唑、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、二氯-辛基异噻唑啉酮、邻-苯基苯酚、溴代硝基苯乙烯和2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑，
并且所述阳离子固定剂选自阳离子聚丙烯酰胺和阳离子聚丙烯酰胺共聚物，聚胺，聚DADMAC，聚胍，聚乙烯亚胺，纤维素醚，淀粉，铝-基凝结剂，铁-基凝结剂，改性的粘土，改性的滑石，二氧化硅微粒体系，和它们的组合，
其中在将所述阳离子固定剂添加到纸浆浆液中之后，通过湿部施用将所述疏水性杀真菌剂添加到纸浆浆液中。
2.根据权利要求1的制造用于建筑材料中的抗真菌纸张的方法，其中所述疏水性杀真菌剂是二碘甲基-对甲苯基砜。
3.根据权利要求1的制造用于建筑材料中的抗真菌纸张的方法，该方法还包括将所述纸张加工成压缩纸。
4.根据权利要求1的制造用于建筑材料中的抗真菌纸张的方法，该方法还包括将所述纸张加工成多层纸板。
5.根据权利要求1～2中任一项的制造用于建筑材料中的抗真菌纸张的方法，其中所述阳离子固定剂是聚胺。
6.根据权利要求1～2中任一项的制造用于建筑材料中的抗真菌纸张的方法，其中所述阳离子固定剂与杀真菌剂的重量比为1∶35～15∶1。
7.根据权利要求1～2中任一项的制造用于建筑材料中的抗真菌纸张的方法，其中阳离子固定剂与杀真菌剂的重量比为1∶35～2.5∶1。
8.根据权利要求1～2中任一项的制造用于建筑材料中的抗真菌纸张的方法，该方法还包括处理所述纸张以提供耐湿性和/或强度的提高。
9.根据权利要求1～2中任一项的制造用于建筑材料中的抗真菌纸张的方法，该方法还包括：通过以纯产品或者制剂形式进行涂布，向纸浆或向产品纸张中添加第二种抗真菌材料。
10.根据权利要求1～2中任一项的方法制造的纸或纸板的抗真菌纸张，其中所述疏水性杀真菌剂是以等于纸张中存在的每吨干纤维至少0.02磅的量存在的。
11.根据权利要求2的方法制造的纸或纸板的抗真菌纸张，其中所述二碘甲基-对甲苯基砜是以纸张中存在的每吨干纤维2.0～10.0磅的量存在的。
12.根据权利要求2的方法制造的纸或纸板的抗真菌纸张，其中所述二碘甲基-对甲苯基砜是以纸张中存在的每吨干纤维2.0～3.2磅的量存在的。
13.采用权利要求1～2中任一项的方法制造的抗真菌纸张，其中阳离子固定剂和杀真菌剂都基本上不改变纸的机械性能或品质。
14.采用权利要求1～2中任一项的方法制造的抗真菌纸张，该抗真菌纸张根据纸和纸板的TAPPI方法T-487，在测试2周后，测试结果为至少“中等抗真菌性”。
15.采用权利要求1～2中任一项的方法制造的抗真菌纸张，该抗真菌纸张根据纸和纸板的TAPPI方法T-487，在测试3周后，测试结果为“抗真菌性”。
16.采用权利要求1的方法制造的抗真菌纸张，该抗真菌纸张在ASTM方法G-21的条件下测试7天后，真菌生长为30％以下。
17.采用权利要求1的方法制造的抗真菌纸张，该抗真菌纸张在ASTM方法G-21的条件下测试4周后，真菌生长为30％以下。
18.采用权利要求1的方法制造的抗真菌纸张，该抗真菌纸张在ASTM D3273中等级为7～10。
19.采用权利要求1～2中任一项的方法制造的抗真菌纸张，还包括抗真菌表面处理。
20.一种成品石膏板，包含采用权利要求1～2中任一项的方法制造的抗真菌纸张，其中该石膏板通过ASTM D3273，等级为7～10，包括7和10。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2007000195A (es) * 2004-07-06 2007-06-15 Thilmany Llc Cubierta de papel aislante que contiene un antimicotico o fungicida y metodos de fabricacion y uso de la misma.
CN101080171A (zh) * 2004-12-17 2007-11-28 陶氏环球技术公司 水溶性聚合物用于提高复杂基质中二碘甲基－对－甲苯砜的稳定性的应用
DE102005008184A1 (de) * 2005-02-23 2006-08-31 Lanxess Deutschland Gmbh Antimikrobiell ausgerüstete Gipsbauplatten
EP2952095A1 (en) * 2005-10-25 2015-12-09 Dow Global Technologies LLC Antimicrobial composition and method
EP2126211A2 (en) * 2007-01-26 2009-12-02 Dow Global Technologies Inc. Mold-resistant wallboard
KR20100024412A (ko) * 2007-06-19 2010-03-05 요시노 셋고 가부시키가이샤 곰팡이 방지성을 갖는 석고 보드
CN102098915A (zh) * 2008-07-18 2011-06-15 陶氏环球技术公司 杀生物组合物
WO2010148156A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-23 International Paper Company Anti-microbial paper substrates useful in wallboard tape applications
JP5782736B2 (ja) 2010-03-16 2015-09-24 株式会社リコー 感熱記録媒体
US8758562B2 (en) * 2010-08-25 2014-06-24 Hercules Incorporated Method for increasing the advantages of starch in pulped cellulosic material in the production of paper and paperboard
JP5364936B2 (ja) * 2010-11-09 2013-12-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー フルメツラムまたはジクロスラムとジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンとの相乗的組み合わせ
JP5529831B2 (ja) * 2010-12-22 2014-06-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー グリホサート化合物とｉｐｂｃとの相乗的組み合わせ
JP5529833B2 (ja) * 2010-12-22 2014-06-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー グリホサート化合物とｄｍｉｔｓとの相乗的組み合わせ
US20150030862A1 (en) * 2013-07-26 2015-01-29 United State Gypsum Company Mold-resistant paper and gypsum panel, antimicrobial paper coating and related methods
CN109265693A (zh) * 2018-07-27 2019-01-25 华南理工大学 一种基于半纤维素的抗菌剂及其制备方法与应用
KR102578908B1 (ko) * 2021-02-18 2023-09-13 중앙대학교 산학협력단 트리플루오로메틸화된 하이드로퀴논 유도체를 포함하는 항균제

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1423717A (zh) * 1999-11-19 2003-06-11 巴科曼实验室国际公司 使用酶和聚合物组合物的造纸方法
US6730294B1 (en) * 1995-04-24 2004-05-04 Novapharm Research (Australia) Pty Limited Method of forming a water soluble biocidal film on a solid surface

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3761418A (en) * 1967-09-27 1973-09-25 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3993822A (en) * 1970-02-25 1976-11-23 Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke Multi-layer plasterboard
US3703480A (en) * 1970-11-16 1972-11-21 Colgate Palmolive Co Fabric-softener compositions
US3998944A (en) * 1972-08-14 1976-12-21 United States Gypsum Company Fungicidal paper
GB1411905A (en) * 1973-05-09 1975-10-29 Smidth & Co As F L Planetary cooler
US4010252A (en) * 1974-12-19 1977-03-01 Colgate-Palmolive Company Antimicrobial compositions
US4058491A (en) * 1975-02-11 1977-11-15 Plastomedical Sciences, Inc. Cationic hydrogels based on heterocyclic N-vinyl monomers
US5037818A (en) * 1982-04-30 1991-08-06 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Washing composition for the hair
US4443222A (en) * 1983-08-30 1984-04-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Zinc pyrithione process to impart antimicrobial properties to textiles
US4533435A (en) * 1984-06-07 1985-08-06 Microban Products Company Antimicrobial paper
EP0173259B1 (en) * 1984-08-29 1991-11-06 Kao Corporation Antimicrobial suspensions and antimicrobial hair treatment compositions
US4675178A (en) * 1985-05-02 1987-06-23 Calgon Corporation Use of cationic polymers (polydimethyldialkyl ammonium chloride-acrylamide copolymers and dimethyldialkyl ammonium chloride) to increase deposition and/or retention of active agent (S) of deodorant formulations on surfaces
DE3711680A1 (de) * 1987-04-07 1988-10-27 Hoechst Ag Waessrige biozide kationische kunststoffdispersionen und deren verwendung als fungizide, bakterizide und algizide ausruestungsmittel
GB8909095D0 (en) * 1989-04-21 1989-06-07 Allied Colloids Ltd Thickened aqueous compositions
JP2886229B2 (ja) * 1989-12-27 1999-04-26 三菱製紙株式会社 防黴シート
JPH0825847B2 (ja) * 1990-01-04 1996-03-13 株式会社日鉱 抗菌作用性物質、抗菌性樹脂組成物、抗菌性樹脂成形物、合成樹脂製抗菌性水槽、抗菌性合成繊維、抗菌性を有する紙、抗菌性塗料、局所用抗菌剤および化粧品
US5283264A (en) * 1992-11-30 1994-02-01 Betz Laboratories, Inc. Chemically stable antimicrobial formulations of dimps
JPH06183914A (ja) * 1992-12-16 1994-07-05 Permachem Asia Ltd 工業用殺菌組成物
US5338345A (en) * 1993-05-05 1994-08-16 Eastman Kodak Company Water-based water repellent coating compositions
JPH0717809A (ja) * 1993-07-05 1995-01-20 Shinto Paint Co Ltd 工業用防カビ組成物
US5407919A (en) * 1993-09-29 1995-04-18 Brode; George L. Double-substituted cationic cellulose ethers
US5421867A (en) * 1993-10-18 1995-06-06 Cucorp, Inc. Composition and process of combining a grout or mortar mix with copper-8-quinolinolate to form an antimicrobial composition
US5849311A (en) * 1996-10-28 1998-12-15 Biopolymerix, Inc. Contact-killing non-leaching antimicrobial materials
US5575993A (en) * 1994-08-31 1996-11-19 Buckman Laboratories International, Inc. Ionene polymers containing biologically-active anions
AU6613596A (en) * 1995-07-14 1997-02-18 Unilever Plc Antimicrobial hair treatment composition
JP3481021B2 (ja) * 1995-09-11 2003-12-22 オーエム工業株式会社 燃料タンクの燃料遮断装置
US6008173A (en) * 1995-11-03 1999-12-28 Colgate-Palmolive Co. Bar composition comprising petrolatum
US5882731A (en) * 1996-07-24 1999-03-16 Owens; Richard L. Method of applying a mildewcide laden film and composition for the use therewith
US6582711B1 (en) * 1997-01-09 2003-06-24 3M Innovative Properties Company Hydroalcoholic compositions thickened using polymers
US6083517A (en) * 1997-09-26 2000-07-04 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Ultramild antibacterial cleaning composition for frequent use
FR2769469B1 (fr) * 1997-10-15 1999-11-26 Rhodia Chimie Sa Systeme a base d'un biocide et d'un silicone polyether et son utilisation pour la desinfection des surfaces dures
US5980925A (en) * 1997-12-30 1999-11-09 Ethicon, Inc. High glycerin containing anti-microbial cleansers
JPH11349413A (ja) * 1998-06-08 1999-12-21 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫防除剤
US6428814B1 (en) * 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
US6703331B1 (en) * 1999-02-25 2004-03-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungus resistant gypsum-based substrate
US6034043A (en) * 1999-04-20 2000-03-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Mild antimicrobial liquid cleansing formulations comprising polyvalent cation or cations for improving an antimicrobial effectiveness
US20020051754A1 (en) * 2000-04-13 2002-05-02 Schroeder Joseph D. Anti-microbial packaging polymer and its method of use
DE10022987A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-22 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen von Pflanzenschutzmitteln mit kationischen Polymeren
EP1331952A4 (en) * 2000-05-31 2005-07-20 Roger R Roff METHOD AND DEVICE FOR REDUCING BREATHABILITY IN HOUSEHOLDERS
US6753451B2 (en) * 2000-08-28 2004-06-22 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for the preparation of phenylphenol compounds
DE60122561T2 (de) * 2000-10-17 2007-09-20 James Hardie International Finance B.V. Faserzementverbundmaterial mit Biozid behandelten, dauerhaften Zellulosefasern
EP2192232B1 (en) * 2001-04-11 2013-11-20 International Paper Company Paper articles exhibiting long term storageability
US6770354B2 (en) * 2001-04-19 2004-08-03 G-P Gypsum Corporation Mat-faced gypsum board
US6440365B1 (en) * 2001-07-10 2002-08-27 Larry J. Poye Method of treating a building contaminated with black mold
US6773822B2 (en) * 2001-08-03 2004-08-10 Temple-Inland Forest Products Corporation Antifungal gypsum board
US6680127B2 (en) * 2001-08-03 2004-01-20 Temple-Inland Forest Products, Corporation Antifungal gypsum board
JP4534051B2 (ja) * 2001-08-16 2010-09-01 株式会社片山化学工業研究所 ウエットパルプの防腐防かび方法およびその防腐防かび組成物
JP4901034B2 (ja) * 2001-09-05 2012-03-21 住化エンビロサイエンス株式会社 工業用抗菌組成物および抗菌方法
US7125471B2 (en) * 2001-11-29 2006-10-24 Buckman Laboratories International, Inc. Papermaking process using enzyme-treated sludge, and products
WO2003104583A1 (en) * 2002-06-07 2003-12-18 Microban Products Company Antimicrobial wallboard
CA2431614C (en) * 2002-06-12 2010-12-07 Dominic Hamel Comeau Mold-resistant corrugated cardboard and void-forming structures and process
US6893752B2 (en) * 2002-06-28 2005-05-17 United States Gypsum Company Mold-resistant gypsum panel and method of making same
US20040063591A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Bausch & Lomb Incorporated Compositions with enhanced antimicrobial efficacy against acanthamoebae
US7067479B2 (en) * 2002-09-30 2006-06-27 Bausch & Lomb Inc. Compositions with enhanced antimicrobial efficacy against E. coli
US20040175352A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-09 David Oppong Microbicidal compositions including an ionene polymer and 2,4,4-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, and methods of using the same
WO2004098291A2 (en) * 2003-03-17 2004-11-18 Novozymes Biologicals, Inc. Methods for inhibiting fungal growth in materials
US6762162B1 (en) * 2003-06-18 2004-07-13 S. C. Johnson & Son, Inc. Disinfecting cationic polymer cleaner comprising an acrylate cationic polymer
US20050063920A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-24 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Oral composition
US20050063919A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-24 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Oral composition
US7678823B2 (en) * 2004-10-04 2010-03-16 Myriad Pharmaceticals, Inc. Compounds for alzheimer's disease
CN101080171A (zh) * 2004-12-17 2007-11-28 陶氏环球技术公司 水溶性聚合物用于提高复杂基质中二碘甲基－对－甲苯砜的稳定性的应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6730294B1 (en) * 1995-04-24 2004-05-04 Novapharm Research (Australia) Pty Limited Method of forming a water soluble biocidal film on a solid surface
CN1423717A (zh) * 1999-11-19 2003-06-11 巴科曼实验室国际公司 使用酶和聚合物组合物的造纸方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2003-55117A 2003.02.26

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006074255A1 (en) 2006-07-13
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KR101276386B1 (ko) 2013-06-19
EP1859103B1 (en) 2015-04-08
CA2594189A1 (en) 2006-07-13
US20060169431A1 (en) 2006-08-03
JP2008527191A (ja) 2008-07-24

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