CN101066240A - 具有良好颜色沉积性能的调理霜剂色碱 - Google Patents

具有良好颜色沉积性能的调理霜剂色碱 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种对头发染色的方法和组合物，该组合物包含：(a)大于组合物重量的10％重量的至少一种脂肪酸烷醇酰胺；(b)至少一种C6－C36的二羧酸；(c)至少一种能够与(b)反应形成皂的水溶性碱；(d)至少一种调理聚合物；(e)至少一种氧化染料；和(f)至少一种氧化剂，其中该组合物为霜剂形式。

Description

具有良好颜色沉积性能的调理霜剂色碱
技术领域
这里公开了一种用于角蛋白纤维氧化染色的霜剂形式组合物，例如人的角蛋白纤维，如头发。
背景技术
用含有氧化染料前驱体的染料组合物染色角蛋白纤维，例如人发是已知的，氧化染料前驱体一般被称为“氧化显色碱”，如邻和对苯二胺、邻对对氨基苯酚和杂环碱。
氧化染料前驱体是最初为无色或仅为浅色的化合物，其在氧化剂的存在下在头发上显现出它们的染色力，导致有色化合物的形成。这些有色化合物可能是由氧化显色碱与其自身氧化缩合而形成或者由氧化显色碱与着色改性剂或“偶合剂”的氧化缩合而产生，该着色改性剂或“偶合剂”可以存在于氧化染色所使用的染料组合物中，例如以间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚以及某些杂环化合物形式存在。
一方面包括氧化显色碱以及另一方面包括偶合剂的所用分子的改变可以获得许多种颜色。
发明内容
发明简述
本发明涉及一种角蛋白纤维如头发的氧化染色组合物，其在适宜染色的介质中包含：
a)大于10％重量的至少一种脂肪酸烷醇酰胺；
b)至少一种C6-C36的二羧酸；
c)至少一种能够与(b)反应形成皂(soap)的水溶性碱；
d)至少一种调理聚合物；和
e)至少一种氧化染料。
本发明还涉及一种用于头发染色的待用(ready-to-use)组合物，包含：
a)大于10％重量的至少一种脂肪酸烷醇酰胺；
b)至少一种C16-C36的二羧酸；
c)至少一种能够与(b)反应形成皂的水溶性碱；
d)至少一种调理聚合物；
e)至少一种氧化染料；和
f)至少一种氧化剂。
本发明还涉及一种角蛋白纤维如头发的染色方法，即将角蛋白纤维与上述待用染色组合物接触。
本发明还涉及角蛋白纤维如头发的氧化染色用的多隔室染色试剂盒，该试剂盒包含：
a)第一隔室，其含有：i)大于10％重量的至少一种脂肪酸烷醇酰胺；ii)至少一种C6-C36的二羧酸；iii)至少一种能够与(b)反应形成皂的水溶性碱；iv)至少一种调理聚合物；和v)至少一种氧化染料；和b)含有至少一种氧化剂的第二隔室。
令人惊奇的发现，通过结合上述组分，可以配制成在被处理的头发上就地产生优异颜色沉积的霜剂形式染色组合物，同时赋予头发期望的调理性能。
发明详述
除了在实施例中或其中另有指明的情况外，所有表示组分量的数值和/或反应条件都可以理解为在所有情况下以术语“约”被修正。
在本文中，“待用染色组合物”这种表述是指组合物意在以其原有形式应用于角蛋白纤维，即它在使用前可以以其原有形式贮存，或可以由至少两种组合物的混合而产生。
合适的脂肪酸烷醇酰胺包括通过烷醇酰胺和C6-C36脂肪酸反应形成的那些。其例子包括，但不限于：
-油酸二乙醇酰胺，如Chimex公司以商品名MEXANYLGT出售的酰胺；
-豆蔻酸单乙醇酰胺，如Cognis公司以商品名COMPERLANMM出售的酰胺；
-大豆脂肪酸二乙醇酰胺，如Cognis公司以商品名COMPERLANVOD出售的酰胺；
-硬脂酸乙醇酰胺，如Uniqema公司以商品名MONAMIDS出售的酰胺；
-油酸单异丙醇酰胺，如Witco公司以商品名WITCAMIDE61出售的酰胺；
-亚油酸二乙醇酰胺，如Zschimmer Schwarz公司以商品名PURTONSFD出售的酰胺；
-硬脂酸单乙醇酰胺，如ICI/Uniqema公司以商品名MONAMID972出售的酰胺；
-二十二烷酸单乙醇酰胺，如Croda公司以商品名INCROMIDEBEM出售的酰胺；
-异硬脂酸单异丙醇酰胺，如Witco公司以商品名WITCAMIDESPA出售的酰胺；
-芥酸二乙醇酰胺，如Stearineries Dubois公司出售的酰胺；
-蓖麻酸单乙醇酰胺，如Stearineries Dubois公司出售的酰胺；
-椰油单异丙醇酰胺，如Cognis公司出售的酰胺，和
-椰子酸单乙醇酰胺，如Uniqema公司以商品名MONAMID CMA出售的酰胺；
脂肪酸烷醇酰胺可以是单烷醇酰胺或二烷醇酰胺，可以具有C2-3羟烷基基团。其例子包括，但不限于油酸二乙醇酰胺、棕榈仁脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺和月桂酸单乙醇酰胺。
优选的脂肪酸烷醇酰胺包括Cocamide MEA(椰油单乙醇酰胺)和Stearamide MEA(硬脂酸单乙醇酰胺)。
所述至少一种脂肪酸烷醇酰胺在本发明组合物中的含量以组合物总重量计，可以是大于10％重量；优选大于15％；更优选大于20％。基于组合物的总重量，至少一种C6-C36二羧酸在本发明组合物中的典型含量可以为0.1-15％重量，优选为0.5-12％重量；更优选为1-8％重量。其目的是促进颜色沉积在被处理的角蛋白纤维上。
用于本发明特别优选的C6-C36二羧酸是二亚油酸。
可以使用任何能够与脂肪酸烷醇酰胺反应的水溶性碱。其例子包括，但不限于碱性氢氧化物、碱性金属氢氧化物、胺、烷醇胺等等。
优选的水溶性碱包括烷醇胺，如单、二和三烷醇胺。其例子包括，但不限于单、二和三乙醇胺。
该水溶性碱在本发明组合物中的典型用量以组合物总重量计，可以为0.01-5％重量，优选为0.1-3％重量；更优选为0.5-2％重量。
根据特定实施方式，可用的至少一种氧化染料可以选自氧化显色碱和/或偶合剂。
优选根据本发明的组合物包含至少一种氧化显色碱。
用于本发明的氧化显色碱选自在氧化染色中通常使用的那些，其中可以提及的是邻和对苯二胺、二元碱、邻和对氨基苯酚、杂环碱以及它们与酸的加成盐。
在对苯二胺类中，可以提及对苯二胺、2-甲基-对苯二胺、1-(N-乙基-N’-β-羟乙基)氨基-4-氨基苯、1-N，N’-双(β-羟乙基)氨基-4-氨基苯、1-N，N’-双(β，γ-二羟丙基)氨基-4-氨基苯、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、2-甲基-5-甲氧基-对苯二胺、2，6-二甲基-5-甲氧基-对苯二胺、N，N-二甲基对苯二胺、N，N-二乙基对苯二胺、N，N-二丙基对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、4-氨基-N，N-二乙基-2-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-3-甲基苯胺、4-氨基-3-氯-N，N-双(β-羟乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-氨甲酰甲基-苯胺、4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-氨甲酰甲基-苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-哌啶乙基)苯胺、4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-哌啶乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-吗啉乙基)苯胺、4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-吗啉乙基)苯胺、4-氨基-乙基-N-(β-乙酰氨乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧乙基)苯胺、4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-乙酰氨乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨乙基)苯胺、4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-硫代乙基)苯胺、4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-硫代乙基)苯胺、N-[4’-(氨基)苯基]-吗啉、N-[4’-(氨基)苯基]-哌啶、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-羧基-对苯二胺、2-磺基-对苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨乙氧基对苯二胺、N-β-甲氧基乙基-对苯二胺、对甲苯二胺、2-正丙基-对苯二胺、1，β-甲氧乙基氨基-4-氨基苯、4-氨基苯基-1-(3-羟基)-吡咯烷酮及其与酸的加成盐。
在邻苯二胺中，可以提及N1-(2-羟乙基)-4-硝基-邻苯二胺、4-甲基-邻苯二胺、4-硝基-邻苯二胺及其与酸的加成盐。
根据本发明，术语二元碱是指含至少两个芳香核的化合物，该核具有氨基和羟基中至少一种。
根据本发明公开的染料组合物中可以用作氧化显色碱的二元碱中，可以提及氨基、单(C1-C4)烷氨基、二(C1-C4)烷氨基、三(C1-C4)烷氨基、单羟基(C1-C4)烷氨基、咪唑啉和铵自由基。还可以提及N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺、1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，及其与酸的加成盐。
在对氨基苯酚类中，可以提及对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨甲基)苯酚和N-甲基对氨基苯酚，及其与酸的加成盐。
在特定实施例中可以用作氧化显色碱的邻氨基苯酚类，例如可以选自2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲苯、2-氨基-1-羟基-6-甲苯和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，及其与酸的加成盐。
在根据本发明的染料组合物中可用作氧化显色碱的杂环碱中，可以提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑啉酮(pyrazolinone)衍生物及其与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中，可以提及的是例如在专利GB1 026 978和GB1 153 196中所述的化合物以及化合物2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶，及其与酸的加成盐。
在吡唑衍生物和吡唑啉酮(pyrazolinone)衍生物中，可以提及的是在专利DE3 843 892和DE4 133 957以及专利申请WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2 733 749和DE195 43 988中所述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯代苄基)-吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)、H2SO4、2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑[1，2-z]吡唑-1-酮、1-甲基-3-苯基-2-吡唑啉酮，及其与酸的加成盐。
氧化显色碱在本发明组合物中的含量以组合物总重量计，可以是0.0001-12％重量，优选0.001-8％重量。
可以在根据本发明的染料方法中使用的偶合剂是在氧化染料组合物中通常使用的那些，即间氨基苯酚、间苯二胺和间双酚、萘酚和杂环偶合剂，例如吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑基三唑衍生物、吡唑啉酮、吲唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并唑、1，3-苯并间二氧杂环戊烯、喹啉，及其与酸的加成盐。
这些偶合剂可以选自例如2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羟基吡啶、3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、6-甲基吡唑并[1，5-a]-苯并咪唑及其与酸的加成盐。
当这些偶合剂存在时，其含量基于组合物的总重量为0.0001％至12％重量，并且更优选为0.001％至8％重量。
一般而言，氧化显色碱和偶合剂的酸加成盐可选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
除了上面定义的至少一种氧化染料外，为了增强光影，本发明的组合物还可以包含至少一种直接染料。该至少一种直接染料可以选自中性、阳离子和阴离子硝基染料、偶氮染料和蒽醌染料，且相对于组合物总重量而言，其含量可为0.01％至20％重量，优选0.01％至10％重量。
用于本发明组合物中的调理聚合物典型地选自含有形成聚合物链段或直接与其相连的伯、仲、叔和/或季胺基的聚合物，该调理聚合物具有在500-约5,000,000，优选1000-3,000,000的分子量。
在这些聚合物中特别值得一提的是季铵化蛋白质，聚胺、聚氨基酰胺或聚(季铵)类的聚合物，和阳离子聚硅氧烷。
A.季铵化蛋白质特别为化学改性的多肽类化合物，在其链末端带有或在该链上接枝有季铵基团。在这些蛋白质中，特别提及：
1)带有三乙基铵基团的胶原水解产物，例如MAYBROOK公司以商品名“QUAT-PRO E”出售，并在CTFA手册中被称作“Triethonium HydrolysedCollagen Ethosulphate”的产品；
2)带有三甲基铵基团和二甲基硬脂基铵氯化物基团的胶原水解产物，由MAYBROOK公司以商品名“QUAT-PRO S”出售，并在CTFA手册中被称作“Steartriimonium Hydrolyzed Collagen”；
3)带有二甲基苄基铵基团的动物蛋白水解产物；例如CRODA公司以商品名“CROTEIN BTA”出售，并在CTFA手册中被称作“BenzyltrimoniumHydrolyzed Animal Protein”的产品；
4)在多肽链上带有季铵基团的包含至少一个具有1至18个碳原子的烷基的蛋白质水解产物；
在这些蛋白水解产物中，可以提及是：
5)CROQUAT L，其多肽链平均分子量为约2500，且其中季铵基团含有C12烷基；
6)CROQUAT M，其多肽链平均分子量为约2500，且其中季铵基团含有C10-C18烷基；
7)CROQUAT S，其多肽链平均分子量为约2700，且其中季铵基团含有C18烷基；
8)CROQUAT Q，其多肽链平均分子量为约12,000，且其中季铵基团含有至少一个具有1-18碳原子的烷基；
9)以商品名“CROQUAT SOYA”出售的大豆季铵化植物蛋白；
这些不同的产品都是CRODA公司出售的。
10)由可卡酰胺丙基二甲基胺(cocamidopropyldimethylamine)与水解动物蛋白缩合制得的季铵化蛋白，在CTFA手册，1991版中称作季铵76水解胶原(Quaternium 76 Hydrolyzed Collagen)，由INOLEX公司以商品名LEXEINQX3000出售。
B.在聚胺、聚氨基酰胺或聚季铵类的聚合物中，可以提及：
1)季铵化或非季铵化的乙烯吡咯烷酮/二烷基氨烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如GAF CORPORATION公司出售的名称为“GAFQUAT”的产品，例如“GAFQUAT 734”或“GAFQUAT 755”，或可选择的被称为“COPOLYMER 845、958和937”的产品。
2)法国专利1,492,597中描述的含有季铵基的纤维素醚衍生物，特别是UNION CARBIDE CORPORATION公司出售的名称为“JR”(JR 400、JR 125和JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)的聚合物。这些聚合物在CTFA手册中也被定义为与三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵衍生物。
3)阳离子纤维素衍生物，如用水溶性季铵单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物，如羟烷基纤维素，例如用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵，甲基丙烯酰基酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。
符合此定义的商品优选是NATIONAL STARCH公司出售的名称为“CELQUAT L 200”和“CELQUAT H 100”的产品。
4)季铵化的多糖，由MEYHALL公司以名称“JAGUAR C 13 S”出售。
5)由哌嗪基单元和含有直链或支链且任选地被氧、硫或氮原子或芳香或杂环间断的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产品。
6)特别是通过酸性化合物和聚胺缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺。可以用下述物质将这些聚氨基酰胺交联：表卤代醇、双环氧化物、二酸酐、不饱和酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁、双卤代酰基二胺或双(烷基卤化物)，或可选择的从双官能团化合物反应得到的低聚物，这种双官能团化合物能与双卤代醇、双氮杂环丁化合物、双卤代酰基二胺、双(烷基卤化物)、表卤代醇、双环氧化物或双不饱和衍生物反应；交联剂使用的比例是聚氨基酰胺的每一个酰胺基使用0.025-0.35mol的交联剂；
这些聚氨基多酰胺可以烷基化，或如果它们含有一个或多个叔胺官能团，则可以季铵化。
7)聚氨基酰胺衍生物，其由聚亚烷基多胺和聚羧酸的缩合然后用双官能试剂将其烷基化而得到。可以提及，例如，己二酸/二烷基氨基羟基烷基/二亚烷基三胺聚合物，其中的烷基含有1-4个碳原子，并优选表示甲基、乙基或丙基。
在这些衍生物中，可以特别提及SANDOZ公司出售的名称为“CARTARETINE F、F4或F8”的己二酸/二甲基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺聚合物。
8)含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺选自二甘醇酸和具有3-8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸的二羧酸反应得到的聚合物。聚亚烷基聚胺和二羧酸的摩尔比是0.8∶1-1.4∶1；由此而来的聚氨基酰胺与表氯乙醇以表氯乙醇与聚氨基酰胺中的仲胺基团的摩尔比为0.5∶1-1.8∶1反应。
具体来说，这类聚合物由HERCULES INCORPORATED公司以名称“HERCOSETT 57”出售，或者可选地在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下，由HERCULES公司以名称“PD170”或“DELSETTE 101”出售。
9)具有分子量20,000-3,000,000的环聚物，例如MERCK公司出售的名称为“MERQUAT 100”的二甲基二烯丙基铵氯化物的均聚物，其分子量小于100,000，和名称为“MERQUAT 550”、分子量大于500,000的二甲基二烯丙基铵氯化物与丙烯酰胺的共聚物。
10)聚(季铵)聚合物，如美国专利No.4,027,020中描述的那些。
11)聚(季铵)聚合物，如MIRANOL公司以商品名“MIRAPOL A15”、“MIRAPOL AD1”、“MIRAPOL AZ1”和“MIRAPOL 175”售出的产品。
12)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺得到的均聚或共聚物衍生物，如丙烯酰胺和二甲基硫酸盐季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，由HERCULES公司以商品名“HERCOFLOC”出售，和丙烯酰胺与甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵氯化物的共聚物，由CIBA GEIGYC公司以商品名“BINAQAT P100”出售，或可选地，聚(甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵氯化物)，由TEXACO CHEMICAL公司以商品名“POLYMAPTAC”出售，和甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵甲氧硫酸盐及其与丙烯酰胺的共聚物，由HERCULES公司以商品名“RETEN”出售。
13)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物，举例来说，如BASF公司出售的名称为“LUVIQUAT FC 905、FC 550和FC370”的产品。
14)聚胺，如HENKEL销售的POLYQUART H，其在CTFA手册中的参考名为“聚乙二醇(15)牛脂聚胺”。
可用于本发明的其它调理聚合物是聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶单元的聚合物、聚胺与表氯醇的缩合物、季铵化聚亚脲基和壳多糖衍生物。阳离子聚硅氧烷如美国专利4,185,087中描述的那些。
调理聚合物还可以选自两性聚合物，如脱乙酰壳聚糖或二烯丙基二烷基铵和阴离子单体形成的两性聚合物。
特别优选的聚合物为包含选自具有1-4个碳原子的烷基(更优选甲基和乙基)的聚合物。在这些聚合物中，特别优选二甲基二烯丙基铵氯化物或二乙基二烯丙基铵氯化物与丙烯酸的共聚物。
作为特别优选的产品，在此可以提及CALGON公司以名称“MERQUAT280”出售的聚合物，其是含35％活性物质的液态溶液形式，该聚合物是二烯丙基二甲基铵氯化物与丙烯酸按80∶20比例的共聚物，在模块4 Brookfield LVF粘度计中的粘度在4000-10,000cps之间，分子量约等于1,300,000。
本发明更特别优选的调理聚合物选自：
a)聚(季铵)聚合物；
b)二烯丙基二甲基铵氯化物与丙烯酸(80/20)的共聚物，由CALGON公司以名称MERQUAT 280出售；
c)二甲基二烯丙基铵氯化物的均聚物，由MERCK公司以名称MERQUAT 100出售；
d)季铵化的纤维素醚衍生物，由UNION CARBIDE公司以名称JR出售；
e)乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酰胺基丙基三甲铵氯化物(85∶15)的共聚物，由GAF公司以名称GAFQUAT HS 100出售；和
f)Chimex公司出售的紫罗烯型阳离子聚合物，如氯化己二甲铵(hexadimethrine chloride)，也被称为IONENE G。
该至少一种调理聚合物的典型用量以组合物总重量计，是0.01-12％重量；优选0.1-10％重量；更优选0.1-8％重量。
本发明的组合物可以包含至少一种脂肪醇。
本文中所用的“脂肪醇”是指带有任何C5或更大碳链的醇，如C8或更大，C10或更大，以及C12或更大。该至少一种脂肪醇可以选自例如，C9-C11醇、C12-C13醇、C12-C15醇、C12-C16醇、C14-C15醇、花生醇、二十二醇、辛醇、鲸蜡硬脂(cetearyl)醇、鲸蜡醇、椰子醇、癸醇、氢化牛油醇、西蒙得木(jojoba)醇、月桂醇、豆蔻醇、油醇、棕榈醇、棕榈仁醇、硬脂醇、牛油醇和十三醇。
本文中所用的“烷氧基化脂肪醇”是指如上定义的任何碳链为C5或更大的脂肪醇，进一步包含至少一个烷氧基。例如该至少一种烷氧基化脂肪醇可以带有C8或更大，C10或更大，以及C12或更大的碳链。另外，例如该至少一种烷氧基化脂肪醇可以选自烷氧基化聚合物(包括共聚、三聚和均聚物)，该聚合物衍生自醇诸如丙三醇(如由四个丙三醇分子形成的聚丙三醇)。至少一个烷氧基化脂肪醇的至少一个烷氧基可以例如由烯化氧进行的烷氧基化反应形成。至少一个烷氧基化脂肪醇的非限制性实例包括含至少一种聚乙二醇醚的任意脂肪醇和含至少一种聚丙二醇醚的任意脂肪醇。
烷氧基化脂肪醇的非限制性举例包括：ceteareth-2、ceteareth-3、ceteareth-4、ceteareth-5、ceteareth-6、ceteareth-7、ceteareth-8、ceteareth-9、ceteareth-10、ceteareth-11、ceteareth-12、ceteareth-13、ceteareth-14、ceteareth-15、ceteareth-16、ceteareth-17、ceteareth-18、ceteareth-20、ceteareth-22、ceteareth-23、ceteareth-24、ceteareth-25、ceteareth-27、ceteareth-28、ceteareth-29、ceteareth-30、ceteareth-33、ceteareth-34、ceteareth-40、ceteareth-50、ceteareth-55、ceteareth-60、ceteareth-80、ceteareth-100、laureth-1、laureth-2、laureth-3、laureth-4、laureth-5、laureth-6、laureth-7、laureth-8、laureth-9、laureth-10、laureth-11、laureth-12、laureth-13、laureth-14、laureth-15、laureth-16、laureth-20、laureth-23、laureth-25、laureth-30、laureth-40、deceth-3、deceth-5、oleth-5、oleth-30、steareth-2、steareth-10、steareth-20、steareth-100、cetylsteareth-12、ceteareth-5、ceteareth-5、聚甘油4-月桂醚、聚甘油4-油醚、聚甘油2-油醚、聚甘油6-鲸腊醚、聚甘油6-油基鲸腊醚、聚甘油6-十八烷基醚、C9-C11 pareth-3、C9-C11 pareth-6、C11-C15 pareth-3、C11-C15 pareth-5、C11-C15 pareth-12、C11-C15 pareth-20、C12-C15 pareth-9、C12-C15 pareth-12、C22-C24pareth-33。
该脂肪醇在本发明组合物中的含量以组合物总重量计，可以为0.05-12％重量，优选为0.1-10％重量，更优选为0.5-5％重量。
本发明的组合物可以包含至少一种表面活性剂。
该至少一种表面活性剂可以任意地、单独或作为混合物选自阴离子、两性、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
适于实施本发明的表面活性剂特别是如下的表面活性剂：
(i)阴离子表面活性剂：
作为本发明中可以单独使用或者作为混合物使用的阴离子表面活性剂的示例，可以提及下列化合物的盐：例如为碱金属盐如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐以及下列化合物的镁盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘油硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐；(C6-C24)烷基磺基乙酸盐；(C6-C24)酰基肌氨酸盐和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。还可以使用(C6-C24)烷基多苷的羧酸酯，例如烷基葡糖苷柠檬酸酯、烷基多苷酒石酸酯和烷基多苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸酯；酰基羟乙磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯，所有这些不同化合物的烷基或酰基都例如包含12～20个碳原子，以及芳基例如选自苯基或苄基。还可以使用的阴离子表面活性剂中，可以提及的有脂肪酸盐，例如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸、椰子油酸或氢化的椰子油酸的盐；酰基乳酸酯，其中酰基含8～20个碳原子。还可以使用烷基-D-半乳糖苷糖醛酸及其盐，聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸，聚氧烯化的(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸及其盐，例如含2～50个烯化氧基的化合物，例如环氧乙烷基，以及它们的混合物。
(ii)非离子表面活性剂：
非离子表面活性剂也是本身为人熟知的化合物，具体参见M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”，由Blackie & Son(Glasgow and London)出版，1991，116-178页。在本发明中其特性不是关键特征。因此，它们可以选自多乙氧基化或多丙氧基化的烷基酚、含脂肪链的α-二醇或醇，例如脂肪链含8～18个碳原子，环氧乙烷或环氧丙烷基的数目可以是2～50。还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷及环氧丙烷和脂肪醇的缩合物；含2～30摩尔的环氧乙烷的多乙氧基化脂肪酰胺，含平均1～5个，例如1.5～4个甘油基的多甘油化脂肪酰胺；含2～30摩尔环氧乙烷的亚乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基多苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺如(C10-C14)烷基胺氧化物和N-酰氨基丙基吗啉氧化物。应注意到，烷基多苷是在本发明中应被提及的非离子表面活性剂。
(iii)两性和两性离子的表面活性剂：
性质在本发明中不是关键因素的两性的或两性离子的表面活性剂可以选自脂肪族仲或叔胺衍生物，其中脂肪族基是含8至18个碳原子的线性或支化的链并至少含一个可水溶的阴离子基，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根；还可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱和(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。这些胺衍生物中，可以提及的是商品名为Miranol的产品，如US专利2 528 378和2 781 354中所述的，而且在CTFA手册中，第3版，1982，分类命名为两性羧基氨基乙酸酯和两性羧基丙酸酯，各自具有如下结构：
R2″-CONHCH2CH2-N(R3″)(R4″)(CH2COO-)
其中：R2″选自例如R″2-COOH酸(该酸存在于水解的椰子油中)的线性或支化的(C5-C20)烷基，及庚基、壬基或十一烷基，R3″表示β-羟乙基，以及R4″表示羧甲基；和
R2-CONHCH2CH2-N(B2)(G)
其中：B2表示-CH2CH2OX4，C表示-(CH2)z′-Y4，其中z′选自1和2，
X4选自-CH2CH2-COOH基和氢原子，
Y4选自-COOH和-CH2-CHOH-SO3H，和
R2选自酸R2-COOH(该酸在例如椰子油或水解亚麻子油中存在)的线性或支化的、饱和或不饱和的(C5-C20)烷基，烷基，如C7、C9、C11和C13烷基，C17烷基及其异构体形式，或不饱和的C17基。
这些化合物在CTFA手册中，第5版，1993，分别命名为：椰油两性二乙酸二钠、月桂基两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸和椰油两性二丙酸。
作为示例，可以提及Rhodia Chimie公司销售的椰油两性二乙酸盐，其商品名为MiranolC2M。
(iv)阳离子表面活性剂：
阳离子表面活性剂中，可以提及的有：任选聚氧烯化的伯、仲和叔脂肪胺盐；季铵盐，例如四烷基铵、烷基酰氨烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟烷基铵和烷基吡啶氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；以及阳离子氧化胺。
表面活性剂在本发明组合物中的含量以组合物总重量计，可以是0.01％～40％重量，例如为0.5％～30％重量。
本发明的组合物还可以包含至少一种流变改性剂，例如纤维素基增稠剂如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、瓜尔树胶及其衍生物如羟丙基瓜尔树胶，微生物源的胶质如黄原胶和硬葡聚糖胶、以及合成的增稠剂，例如丙烯酸或丙烯酰氨丙烷磺酸的交联均聚物。
这些辅助的增稠剂可以占组合物总重量的0.01％～10％重量。
适合染色的组合物介质可以是包括水的水性介质，并可以包含至少一种化妆品可接受的有机溶剂例如醇类，如：乙醇、异丙醇、苄醇和苯乙醇，以及多元醇和多醇醚，例如：乙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚，丙二醇及其醚，例如丙二醇单甲基醚，丁二醇，双丙甘醇，还有二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇单甲醚和单丁醚。
该至少一种溶剂存在的浓度可以是组合物总重量的0.5％～20％，如2％～10％重量。
组合物(A)还可以包含至少一种有效量的其他试剂，这些试剂是先前已知的用于氧化染色的试剂，例如各种常规辅助剂，举例而言，有诸如EDTA和羟乙叉二磷酸的螯合剂，UV屏蔽剂，蜡，任选有机改性的(特别是用胺基改性的)挥发或不挥发的、环状或线性或支化的硅氧烷，防腐剂，神经酰胺，假神经酰胺，植物、矿物油，合成油，维生素和维生素原，例如泛醇。
所述组合物还可以包含至少一种还原剂或抗氧化剂。这些试剂可以选自亚硫酸钠、硫代羟基乙酸、硫代乳酸、亚硫酸氢钠、脱氢抗坏血酸、氢醌、2-甲基氢醌、叔丁基氢醌和尿黑酸，在这种情况下，它们的量一般占组合物总重量的约0.05％～1.5％重量。
无须赘述，本领域的技术人员将会注意选择任意上述的附加化合物，以使本发明染料组合物固有的有利性质不受，或者基本不受预计加入的添加剂的负面影响。
在待用组合物或组合物(B)中，氧化剂可选自过氧化脲、碱金属溴酸盐和铁氰化物、诸如过硼酸盐和过硫酸盐的过酸盐。在一个实施方案中，使用过氧化氢。这种氧化剂方便地包括过氧化氢水溶液，其滴定率可以为1～40体积，例如5～40体积。
所使用的氧化剂还可以包括至少一种氧化还原酶，例如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶，例如尿酸酶，其中存在适量的各自供体或辅助因子。
用于角蛋白纤维的待用组合物(即，将染料组合物(A)和氧化组合物(B)混合在一起得到的组合物)的pH可为4～11，例如为6～10，并可以用在角蛋白纤维染色现有技术中熟知的酸化或碱化试剂将pH调节到所需的值。
可以提及的碱化试剂中，例如有氨水，碱金属碳酸盐，链烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氧乙烯基化的和氧丙烯基化的羟烷基胺和乙二胺，氢氧化钠和氢氧化钾。
酸化试剂是常规使用的酸，例如无机和有机酸，如盐酸，正磷酸，羧酸如酒石酸、柠檬酸或乳酸，以及磺酸。
本发明的染色方法可包括如下步骤：使用时从上述组合物(A)和(B)制备得到待用组合物，施用该组合物以湿润或潮湿角蛋白纤维，让组合物作用一段等待时间，该时间为1～60分钟，例如10～45分钟，清洗纤维，然后任选用洗发剂洗涤，然后再次清洗并干燥。
该方法的一种不同的形式包括如下步骤：以一定的时间延迟依次或同时施用上述的组合物和含至少一种氧化剂的组合物以湿润或潮湿角蛋白纤维，任选地中间可以清洗一次，让该组合物作用一段暴露时间，作用时间为1至60分钟，然后清洗纤维，并随后任选用洗发剂洗涤纤维，再次将其清洗并干燥。
具体实施方式
本发明根据下面的实施例更易于理解，其目的仅为了示例而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例
在应用到头发上或头发样品之前，所有出现在实施例中的染色组合物都与下面相应的氧化组合物进行混合：
氧化组合物
％重量
脂肪醇 2.3
氧乙烯化脂肪醇 0.6
脂肪酰胺 0.9
甘油 0.5
过氧化氢 7.5
香料 适量
软化水 适量～100
染色组合物：
组分 配方A，％重量  配方B，％重量  配方C，％重量
脂肪酸烷醇酰胺 23.7  -  23.7
聚季铵-6 0.8  -
聚季铵-22 -  1.22  -
氯化己二甲铵 1.2  2.4
十六烷三甲基氯化胺  2.0
二亚油酸 5.0  -  5.0
甘油 3.0  -  3.0
C3-C6二醇 0.54  7  0.54
氧乙烯化脂肪酸胺 3.0  -  3.0
脂肪醇 1.84  11.5  1.84
脂肪酸 0.08  3.0  0.08
氧化染料前驱体 1.7  1.7  1.7
氢氧化铵 适量  适量  适量
中和剂 适量  适量  适量
还原剂 适量 适量 适量
螯合剂 适量 适量 适量
香料 适量 适量 适量
其他化妆品添加剂 适量 适量 适量
水 适量～100 适量～100 适量～100
每种染色组合物在使用时与上述氧化组合物在塑料碗中混合2分钟，比例为1份染色组合物对应1份氧化组合物。以10克混合物每1克头发的浴比，将所得混合物应用于3克烫过和未烫过含有90％白发的自然灰发样品上，作用30分钟后，平放在支撑物上。
对样品用水清洗，用洗发剂洗涤，再用水清洗，然后干燥和梳理。
实施例1
对使用脂肪酰胺的进行色度测试
被染色处理样品的颜色用Minolta CM2002色度计在L*a*b*系统中进行测试。在L*a*b*系统中，三个参数分别表示强度(L*)、色调(a*)和饱和度(b*)。
根据该系统，L值越大，颜色越浅或强度越低。相反，L值越小，颜色越深或强度越高。
被已染色处理头发的L值相对参比头发试样L值之间的ΔL或差值表示L值的变化：ΔL负得越多，沉积在头发上的颜色越深。
ΔL＝Lt(被染色处理的头发)-Lc(参比，90％灰发)
结果整理在下面的表(1)中
色度值(沿每一样品长度方向24个测试值的平均数)
Lc参比，90％灰发  Lt被染色处理的头发 ΔL被染色处理头发的L值与参比头发试样L值的差值
配方A(未烫过的头发) 61.55  42.37 -19.18
配方B(未烫过的头发) 61.55  45.75 -15.80
配方A(烫过的头发) 63.12  36.55 -26.57
配方B(烫过的头发) 63.12  40.84 -22.28
结论：与配方B对于烫过和未烫过头发的对比，配方A对于烫过和未烫过头发的ΔL值负值更大，这表示用包含脂肪酰胺的配方A处理的头发上沉积了更多的颜色。
实施例2-对使用调理聚合物相对非聚合调理剂的调理性能进行评价。
将配方A和配方C的染色组合物应用于3克未烫过含有90％白发的自然灰发样品上。3个完整的颜色处理应用循环后，用洗发剂处理每个样品。
上述样品通过10个专业评价者组成的小组评价调理性能。用包含调理聚合物的上述配方A处理的头发被10个专业评价者中的8个评价为比配方C处理的样品更为光滑和柔软，后者被认为手感粗糙。
实施例3-对使用二亚油酸进行色度测试
染色组合物：分别含有5％和7.5％二亚油酸的配方D和配方E，配方F不含二亚油酸，和配方G含有代替二酸的油酸。
组分 配方D，％重量  配方E，％重量  配方F，％重量  配方G，％重量
脂肪酸烷醇酰胺 23.7  23.7  23.7  23.7
聚季铵-6 0.8  0.8  0.8  0.8
氯化己二甲铵 1.2  1.2  1.2  1.2
二亚油酸 5.0  7.5  -  -
油酸 -  -  -  10
甘油 3.0  3.0  3.0  3.0
C3-C6二醇 0.54  0.54  0.54  0.54
氧乙烯化脂肪酸胺 3.0  3.0  3.0  3.0
脂肪醇 1.84  1.84  1.84  1.84
脂肪酸 0.08  0.08  0.08  0.08
氧化染料前驱体 1.7  1.7  1.7  1.7
氢氧化铵 适量  适量  适量  适量
中和剂 适量  适量  适量  适量
还原剂 适量  适量  适量  适量
螯合剂 适量  适量  适量  适量
香料 适量 适量 适量 适量
其他化妆品添加剂 适量 适量 适量 适量
水 适量-100 适量-100 适量-100 适量-100
根据实施例1描述的过程的对未烫过的头发处理后进行色度测量，结果整理在下面的表(2)中。
色度值测量(沿每一样品长度方向24个测试值的平均数)
Lc参比，90％灰发  Lt被染色处理的头发 ΔL被染色处理的头发L值与参比头发试样L值的差值
配方D(未烫过的头发) 63.94  29.77 -34.18
配方E(未烫过的头发) 63.94  29.72 -34.23
配方F(未烫过的头发) 63.94  32.64 -31.30
配方G(未烫过的头发) 63.94  31.37 -32.57
结论：与配方F和配方G的对比，配方D和配方E的ΔL值负值更大，这表示用包含二亚油酸的配方D和配方E处理的头发上沉积了更多的颜色。

Claims (27)

1、一种染色组合物，包含：
(a)大于组合物总重约10％重量的至少一种脂肪酸烷醇酰胺；
(b)至少一种C6-C36二羧酸；
(c)至少一种能够与(b)反应形成皂的水溶性碱；
(d)至少一种调理聚合物；和
(e)至少一种氧化染料，
其中该组合物为霜剂形式。
2、如权利要求1的组合物，其中至少一种脂肪酸烷醇酰胺选自椰子油单乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺及其混合物。
3、如权利要求1的组合物，其中(a)在组合物中的含量以组合物总重计，大于约15％重量。
4、如权利要求1的组合物，其中(a)在组合物中的含量以组合物总重计，大于约20％重量。
5、如权利要求1的组合物，其中(b)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.1％-约15％重量。
6、如权利要求1的组合物，其中(b)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.5％-约12％重量。
7、如权利要求1的组合物，其中(b)是二亚油酸。
8、如权利要求1的组合物，其中(c)选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物。
9、如权利要求1的组合物，其中(c)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.01％-约5％重量。
10、如权利要求1的组合物，其中(c)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.1％-约3％重量。
11、如权利要求1的组合物，其中(d)是紫罗烯型阳离子聚合物。
12、如权利要求1的组合物，其中(d)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.1％-约12％重量。
13、如权利要求1的组合物，其中(d)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.1％-约10％重量。
14、如权利要求1的组合物，进一步包含至少一种氧化剂。
15、一种对头发染色的方法，包含将头发与一种组合物接触的步骤，该组合物含有：
(a)大于组合物总重约10％重量的至少一种脂肪酸烷醇酰胺；
(b)至少一种C6-C36的二羧酸；
(c)至少一种能够与(b)反应形成皂的水溶性碱；
(d)至少一种调理聚合物
(e)至少一种氧化染料；和
(f)至少一种氧化剂，
且其中该组合物为霜剂形式。
16、如权利要求15的方法，其中至少一种脂肪酸烷醇酰胺选自椰子油单乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺及其混合物。
17、如权利要求15的方法，其中(a)在组合物中的含量以组合物总重计，大于约15％重量。
18、如权利要求15的方法，其中(a)在组合物中的含量以组合物总重计，大于约20％重量。
19、如权利要求15的方法，其中(b)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.1％-约15％重量。
20、如权利要求15的方法，其中(b)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.5％-约12％重量。
21、如权利要求15的方法，其中(b)是二亚油酸。
22、如权利要求15的方法，其中(c)选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物。
23、如权利要求15的方法，其中(c)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.01％-约5％重量。
24、如权利要求15的方法，其中(c)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.1％-约3％重量。
25、如权利要求15的方法，其中(d)是紫罗烯型阳离子聚合物。
26、如权利要求15的方法，其中(d)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.1％-约12％重量。
27、如权利要求15的方法，其中(d)在组合物中的含量以组合物总重计，是约0.1％-约10％重量。
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