CN101048543A - 具有voc除去功能的纤维布帛 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有VOC除去功能的纤维布帛。该发明的具有VOC除去功能的纤维布帛在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有疏水性无机多孔物质及光催化剂。这样，不仅可以将甲醛、乙醛，而且可以将甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC都充分地分解除去，并且还可以防止由分解中产生的中间产物造成的二次污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种纤维布帛，其具有除臭·抗菌·防污功能，并且还可以有效地除去例如以甲醛、乙醛、甲苯、二甲苯等为代表的VOC(挥发性有机化合物)，本发明的纤维布帛可以作为窗帘、地毯、壁纸、椅子绷布等室内用纤维布帛；汽车、车辆、船舶、航空器等的内装饰用纤维布帛而广泛地应用。
背景技术
近年来，像以致病房屋综合征(sick house syndrome)为代表的那样，例如从住宅建材等中产生的甲醛等有害物质所造成的生活环境的污染问题正在急速地严重化。另外，不仅是甲醛，而且还有甲苯、二甲苯等具有芳香环的难分解性的VOC(挥发性有机化合物)也已经被室内空气环境指标所限制。
但是，已知光催化剂具有将有机物等分解为二氧化碳气体和水的能力，例如广泛地进行了如下的尝试，即，在窗帘、地毯、壁纸、椅子绷布等纤维布帛上固定光催化剂，利用紫外线或可见光将恶臭或有害物质分解。另外，还确认光催化剂具有利用其强大的氧化能力将大肠杆菌等杀死的杀菌功能。
但是，虽然光催化剂具有此种有益的功能，然而另一方面，当将光催化剂利用粘合剂树脂直接固定于纤维布帛上时，由于粘合剂树脂或纤维布帛是含有有机性的烃的树脂，因此会出现其被光催化剂的强大的氧化分解能力分解或着色或产生异臭等诸多问题。由此，光催化剂的使用受到限定，多被应用于耐氧化性强的瓷砖或玻璃等无机的材料中，在屋外使用。
另外，在将光催化剂在屋内使用的情况下，存在于室内的紫外线量非常少，难以将甲苯或二甲苯等难分解性的物质完全地分解为二氧化碳气体和水，将会生成各种各样的中间体(低分子量的分解物)，从而有二次污染的可能性。另外，即使在使用了能够在可见光下响应的光催化剂的情况下，可见光的能量很弱，难以将VOC一并分解为二氧化碳气体和水，会生成中间体、发生二次污染的情况。
为了改善这些情况，在专利文献1中，公布了如下的具有优良的除臭、抗菌及防污功能的纤维布帛的技术，即，通过将氧化钛光催化剂用硅氧烷交联型树脂固定于纤维布帛上，在使用之时在纤维布帛中就不会有变色或老化的情况，具有持续性。
另外，在专利文献2中，还公布有如下的技术，即，通过在纤维布帛的表面形成由氟树脂构成的耐腐蚀性皮膜，在该耐腐蚀性皮膜之上形成光催化剂皮膜，从而不在纤维布帛中发生变色或老化并将甲醛除去。
在专利文献3中，提出了在纤维布帛的表面具有选自烷基硅酸酯类树脂、硅类树脂、氟类树脂的粘合剂和光催化剂的室内内装饰材料，公开了具有耐久性的、在防吸臭性、除臭性、抗菌性、防污性方面优良的室内内装饰材料的技术。
在专利文献4中，公布了如下的技术，即，通过将有机钛等钛溶液浸透于硅胶的细孔内并烧成，在硅胶内部形成具有光催化活性的锐钛矿型氧化钛。
在专利文献5中，通过在粘合剂中使用纤维素类粘合剂，即使光催化剂将粘合剂分解，也可以积极地分解至二氧化碳，不会有产生由粘合剂分解造成的新的低分子挥发性物质的情况。
另外，在专利文献6中，公布有将肼衍生物和除臭性无机物质固定于地毯上而除臭的技术。
专利文献1：特开平10-1879号公报
专利文献2：特开平10-216210号公报
专利文献3：特开2001-254281号公报
专利文献4：特开2004-305947号公报
专利文献5：特开2004-137611号公报
专利文献6：特开2000-14520号公报
但是，所述专利文献1、2、3中所记载的方法将会使纤维布帛的手感变硬，另外不能完全地保护纤维布帛免受来自光催化剂的氧化作用的二次污染，此外还难以进行甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC的除去。另外，专利文献4中，虽然可以抑制粘合剂树脂或纤维布帛的分解，但是在硅胶自身上对VOC等疏水性有机物质的吸附很少，不能将VOC等的气体捕捉到硅胶的细孔内，不会实现光催化剂对VOC的分解。
发明内容
本发明是鉴于此种技术背景而完成的，其第一目的在于，提供一种具有VOC除去功能的纤维布帛，其可以在维持纤维布帛的柔软的手感的同时，不仅将甲醛、乙醛，而且将甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC也充分地分解除去，并且还可以防止由分解中产生的中间产物造成的二次污染。另外，本发明的第二目的在于，提供能够充分地防止布帛的变色或老化的具有VOC除去功能的纤维布帛。
为了达成所述目的，本发明提供以下的途径。
[1]一种具有VOC除去功能的纤维布帛，其特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有疏水性无机多孔物质及光催化剂。
[2]根据所述1中记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质为疏水性沸石。
[3]根据所述1或2中记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述光催化剂为可见光响应型氧化钛光催化剂。
[4]根据所述1～3中任意一项记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂为丙烯酸硅类粘合剂树脂。
[5]根据所述1～4中任意一项记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质的平均粒径为20nm～30μm。
[6]根据所述1～5中任意一项记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述光催化剂的平均粒径为5nm～20μm。
[7]根据所述1～6中任意一项记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述光催化剂的平均粒径为构成所述纤维布帛的纤维直径的十分之一以下。
[8]根据所述1～7中任意一项记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，所述光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～25质量份，所述粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.05～30质量份。
[9]根据所述1～8中任意一项记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂被以近似网状固定于纤维布帛上。
[10]一种具有VOC除去功能的纤维布帛，其特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质。
[11]根据所述10中记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质为疏水性沸石。
[12]根据所述10或11中记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质的平均粒径为20nm～30μm。
[13]根据所述10～12中任意一项记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质的平均粒径为构成所述纤维布帛的纤维直径的十分之一以下。
[14]根据所述10～13中任意一项记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，所述粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.05～30质量份。
[15]根据所述10～14中任意一项记载的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂被以近似网状固定于纤维布帛上。
[16]一种具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有可见光响应型光催化剂、由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂、由胺化合物构成的除臭剂。
[17]根据所述16中记载的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述可见光响应型光催化剂为可见光响应型氧化钛光催化剂。
[18]根据所述16或17中记载的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂为疏水性沸石。
[19]根据所述16～18中任意一项记载的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由胺化合物构成的除臭剂为肼衍生物。
[20]根据所述16～19中任意一项记载的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂为丙烯酸硅类粘合剂树脂。
[21]根据所述16～20中任意一项记载的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述可见光响应型光催化剂的平均粒径为5nm～20μm。
[22]根据所述16～21中任意一项记载的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂的平均粒径为20nm～30μm。
[23]根据所述16～22中任意一项记载的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由胺化合物构成的除臭剂的平均粒径为20nm～30μm。
[24]根据所述16～23中任意一项记载的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述可见光响应型光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，所述由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～20质量份，所述由胺化合物构成的除臭剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～30质量份。
发明效果
[1]的发明中，由于在纤维布帛中固定有疏水性无机多孔物质，因此与疏水性强的甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC的亲和性良好，即，疏水性无机多孔物质非常容易吸引甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC，这样就可以高效率地利用光催化剂将甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC分解除去。另外，由于即使在因光催化剂的分解作用生成了中间产物(低分子量的分解物)的情况下，由于可以利用疏水性无机多孔物质有效地吸附捕捉，因此可以有效地防止由此种分解中产生的中间产物造成的二次污染。另外，由疏水性无机多孔物质捕捉的中间产物最终被光催化剂分解为二氧化碳气体和水，这样就实现了VOC的完全的分解除去。
[2]的发明中，由于作为疏水性无机多孔物质使用了疏水性沸石，因此可以将因光催化剂的分解作用生成的中间产物更为有效地吸附捕捉。
[3]的发明中，由于作为光催化剂使用了可见光响应型氧化钛光催化剂，因此即使是在紫外线量少的屋内使用之类的情况下，也可以确保足够的VOC分解除去功能。另外，不仅可以将香烟臭、汗臭等轻易地除去，而且还可以将附着于布帛上的香烟的烟油子等着色物质分解而获得优良的防污效果，并且还可以获得优良的抗菌效果。通常在使用此种可见光响应型光催化剂的情况下，难以分解为二氧化碳气体和水，多有使得由中间产生的生成所造成的污染成为问题的情况，然而本发明的纤维布帛中，由于可以利用疏水性无机多孔物质将此种中间产物有效地吸附捕捉，因此也可以有效地防止由此种分解中产生的中间产物造成的二次污染。
[4]的发明中，作为粘合剂树脂使用了丙烯酸硅类粘合剂树脂，光催化剂以硅烷醇键与丙烯酸硅类粘合剂树脂的硅部分结合，另一方面，丙烯酸硅类粘合剂树脂的丙烯酰部分与纤维布帛牢固地结合。像这样，由于不是光催化剂直接与纤维布帛结合，而是硅部分与光催化剂、丙烯酰部分与纤维布帛分别选择性地结合，因此可以保护纤维布帛免受光催化剂的强大的氧化作用影响，由此就可以防止纤维布帛的变色或老化。另外，由于光催化剂与将丙烯酰部分与纤维布帛结合了的丙烯酸硅类粘合剂树脂的硅部分结合，可以说是与纤维布帛间接地接合，因此不会有损害纤维布帛的柔软的手感的情况。
[5]的发明中，由于疏水性无机多孔物质的平均粒径为20nm～30μm，因此可以防止纤维布帛表面的粗糙感。
[6]的发明中，由于光催化剂的平均粒径为5nm～20μm，因此可以进一步提高除臭速度、VOC分解除去速度。
[7]的发明中，由于光催化剂的平均粒径为构成纤维布帛的纤维直径的十分之一以下，因此可以有效地防止光催化剂的脱落。
[8]的发明中，可以在确保作为纤维布帛来说良好的手感的同时，确保足够的VOC分解除去功能。
[9]的发明中，由于将粘合剂树脂以近似网状固定于纤维布帛上，由此构成纤维布帛的纤维就能够相对自由地移动，因此可以确保作为纤维布帛来说充分的柔软性。另外，可以在纤维布帛中留有作为赋予除臭、抗菌、防污、VOC除去以外的其他功能的部分的空间(余地)，例如还可以赋予阻燃、疏水、疏油等其他的功能，像这样就具有能够实现进一步的多功能化的优点。
[10]的发明中，由于在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质被粘合剂树脂固定于纤维布帛上，与疏水性强的甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC的亲和性良好，因此在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质就很容易吸引甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC，由此就可以将甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC利用光催化剂高效率地分解除去。另外，即使在因光催化剂的分解作用生成了中间产物(低分子量的分解物)的情况下，由于可以利用疏水性无机多孔物质将中间产物有效地吸附捕捉，因此最终VOC就被光催化剂分解为二氧化碳气体和水，可以实现VOC的完全的分解除去。另外，由于光催化剂被固定于疏水性无机多孔物质的细孔内而不向表面露出，因此可以防止粘合剂树脂或纤维布帛变色或老化的情况。另外，不仅可以将香烟臭、汗臭等轻易地除去，而且还可以将附着于布帛上的香烟的烟油子等着色物质分解而获得优良的防污效果，并且还可以获得优良的抗菌效果。
[11]的发明中，由于在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质是在细孔内固定了光催化剂的疏水性沸石，因此就可以利用光催化剂的分解作用将中间产物更为有效地吸附捕捉。特别是，由于疏水性沸石对水分的吸附很少，因此即使在湿度高的气氛中，也可以有效地吸附在光催化反应的过程中生成的中间体，可以抑制由中间体造成的二次污染。
[12]的发明中，由于在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质的平均粒径为20nm～30μm，因此不会有手感变硬的情况，可以防止纤维布帛表面的粗糙感。
[13]的发明中，由于在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质的平均粒径为构成纤维布帛的纤维直径的十分之一以下，因此可以有效地防止在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质的脱落。
[14]的发明中，可以在确保作为纤维布帛来说良好的手感的同时，确保足够的VOC除去功能。
[15]的发明中，由于将粘合剂树脂以近似网状固定于纤维布帛上，由此构成纤维布帛的纤维就能够相对自由地移动，因此可以确保作为纤维布帛来说充分的柔软性。另外，可以在纤维布帛中留有作为赋予除臭、抗菌、防污、VOC除去以外的其他功能的部分的空间(余地)，例如还可以赋予阻燃、疏水、疏油等其他的功能，像这样就具有能够实现进一步的多功能化的优点。
[16]的发明中，由于将可见光响应型光催化剂、由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂固定于纤维布帛上，因此与疏水性强的甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC的亲和性良好，疏水性无机多孔物质很容易吸引甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC，所以即使是在室内的很弱的光线中，也可以将甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC利用可见光响应型光催化剂高效率地分解除去。另外，即使在因可见光响应型光催化剂的分解作用生成了中间产物(低分子量的分解物)的情况下，由于可以利用疏水性无机多孔物质有效地吸附捕捉，因此就可以有效地防止由此种分解中所产生的中间产物造成的二次污染。另外，由疏水性无机多孔物质捕捉了的中间产物最终被可见光响应型光催化剂分解为二氧化碳气体和水。另外，由于在纤维布帛中固定有由胺化合物构成的除臭剂，因此可以将硫化氢或氨气臭、香烟臭、汗臭等较多的不快臭味除去。
[17]的发明中，由于作为可见光响应型光催化剂使用了可见光响应型氧化钛光催化剂，因此即使是在紫外线量较少的屋内使用的情况下，也可以具有VOC除去功能，另外可以将氨气臭、香烟臭等不快臭味除去。但是，通常在使用了此种可见光响应型氧化钛光催化剂的情况下，很难将全部的不快臭味或VOC一并分解为二氧化碳气体和水，会生成一部分中间产物，有使得二次污染成为问题的情况。本发明的纤维布帛中，由于可以将中间产物利用疏水性无机多孔物质有效地吸附捕捉，因此可以防止此种问题。可见光响应型氧化钛光催化剂可以显示优良的除臭、防污、抗菌效果。
[18]的发明中，由于作为由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂使用了疏水性沸石，对水分的吸附较少，因此即使在湿度高的气氛中，也可以有效地吸附在光催化反应的过程中生成的中间产物，可以抑制由中间产物造成的二次污染，实现VOC的可靠的分解除去。
[19]的发明中，由于作为由胺化合物构成的除臭剂使用了肼衍生物，因此可以将硫化氢或氨气臭、香烟臭、汗臭等进一步除去。
[20]的发明中，由于作为粘合剂树脂使用了丙烯酸硅类粘合剂树脂，因此可以在保持柔软的手感的同时，没有光催化剂与纤维布帛直接接触的情况，可以防止纤维布帛的老化。
[21]的发明中，由于可见光响应型光催化剂的平均粒径为5nm～20μm，因此不会有手感变硬的情况，可以进一步提高除臭、抗菌及VOC除去功能。
[22]的发明中，由于由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂的平均粒径为20nm～30μm，因此可以在确保作为纤维布帛来说良好的手感的同时，进一步提高除臭、抗菌及VOC除去功能。
[23]的发明中，由于由胺化合物构成的除臭剂的平均粒径为20nm～30μm，因此可以在确保作为纤维布帛来说良好的手感的同时，进一步提高除臭功能。
[24]的发明中，由于可见光响应型光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～20质量份，由胺化合物构成的除臭剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～30质量份，因此就可以获得具有充分的除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛。
具体实施方式
第一发明的具有VOC除去功能的纤维布帛的特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有疏水性无机多孔物质及光催化剂。
该第一发明的纤维布帛中，由于在纤维布帛中固定有疏水性无机多孔物质，因此与疏水性强的甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC的亲和性良好，即，疏水性无机多孔物质非常容易吸引疏水性强的甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC，由此就可以使这些VOC较多地存在于光催化剂的表面，所以就可以利用光催化剂高效率地将甲苯、二甲苯等具有芳香环的VOC分解除去。另外，即使在因光催化剂的分解作用生成了中间产物(低分子量的分解物)的情况下，由于也可以将该中间产物利用疏水性无机多孔物质有效地吸附捕捉，而不向大气中散逸，因此可以有效地防止由此种分解中产生的中间产物造成的二次污染。另外，由疏水性无机多孔物质捕捉了的中间产物由于最终被光催化剂分解为二氧化碳气体和水，因此可以将VOC完全地分解除去。而且，所述「VOC」(挥发性有机化合物)是在常温下蒸发(气化)的有机化合物的总称。
为了充分地获得如前所述的疏水性无机多孔物质与光催化剂的联系作用(即为了将VOC完全地分解除去)，最好形成如下的构成，即，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂将疏水性无机多孔物质与光催化剂以相互混杂分散的状态固定。
第一发明中，作为所述纤维布帛，没有特别限定，然而例如可以举出织物、编织物、无纺布、绒头布帛(栽绒地毯、家具布(moquette)等)等。另外，构成所述纤维布帛的纤维的种类或形态等也没有特别限定。作为构成所述纤维布帛的纤维，例如可以举出聚酯、聚酰胺、丙烯酸等合成纤维；乙酸酯、人造丝等半合成纤维；羊毛、丝绸、棉、麻等天然纤维等，可以采用使用了这些纤维的一种或并用了两种以上的构成。
作为所述光催化剂，没有特别限定，然而例如可以举出氧化钛、氧化锡、氧化锌、氧化铁等。这些光催化剂一般来说被紫外线或可见光激发而使水或氧等变为OH自由基或O2 -，呈现出强氧化作用，利用该氧化作用可以将有机物分解。作为所述光催化剂，为了提高光催化活性，也可以使用使之担载了铂、钯、铑等铂族金属的构成的材料，或者也可以使用使之担载了银、铜、锌等具有杀菌性的金属的构成的材料。
其中，作为所述光催化剂，优选使用可见光响应型光催化剂，该情况下，即使是在紫外线量少的屋内使用之类的情况下，也可以发挥足够的VOC分解除去功能。特别优选的是可见光响应型氧化钛光催化剂，该可见光响应型氧化钛光催化剂具有如下优点，即，由于即使是在紫外线量少的屋内也可以获得强氧化作用，因此可以进一步提高VOC分解除去功能，还可以将香烟臭、汗臭等轻易地除去，并且可以将附着于布帛上的香烟的烟油子等着色物质分解而获得优良的防污效果。另外，可见光响应型氧化钛光催化剂由于利用其氧化能力对黄色葡萄球菌等发挥优良的杀菌力，因此可以确保优良的抗菌效果。
所述可见光响应型氧化钛光催化剂是例如可以通过在氧化钛的一部分进行N掺杂等而在可见光区域中激发的材料，没有被特别限定，然而例如可以举出用N或S将氧化钛的O的一部分置换了的阴离子掺杂型、将氧化钛的Ti的一部分用Cr或V置换了阳离子掺杂型等。作为所述可见光响应型氧化钛光催化剂，优选使用锐钛矿型氧化钛、金红石型氧化钛、板钛矿型氧化钛，特别优选的是锐钛矿型氧化钛。
另外，作为所述可见光响应型氧化钛光催化剂，也可以使用覆盖磷灰石的可见光响应型氧化钛光催化剂。该覆盖磷灰石的可见光响应型氧化钛光催化剂是将可见光响应型氧化钛光催化剂的表面利用磷酸钙磷灰石覆盖了的复合材料。利用该覆盖磷灰石的可见光响应型氧化钛光催化剂，可以防止可见光响应型氧化钛光催化剂直接与纤维布帛或粘合剂树脂接触，从而可以防止因光催化剂的强氧化作用而使得纤维布帛或粘合剂树脂受到分解作用。
所述光催化剂的平均粒径优选5nm～20μm(0.005～20μm)。虽然从氧化作用的效果考虑，光催化剂的平均粒径最好较小，但是由于小于5nm的粒径的材料在制造上的困难性极高，另外成本变高，因此不够理想。另外，当超过20μm时，则由于利用光催化剂获得的分解除去速度降低，因此不够理想。其中，所述光催化剂的平均粒径更优选7nm～5μm(0.007～5μm)。
另外，所述光催化剂的平均粒径优选构成所述纤维布帛的纤维直径的十分之一以下。该情况下，具有可以有效地防止光催化剂从纤维布帛上的脱落的优点。
所述光催化剂向纤维布帛上的附着量优选相对于纤维布帛100质量份为0.5～25质量份。当超过25质量份时，由于布帛的手感变硬，纤维布帛白化，因此不够理想。另外，如果小于0.5质量份，则由于除臭速度或VOC分解除去速度降低，因此不够理想。其中，光催化剂向纤维布帛上的附着量更优选相对于纤维布帛100质量份为0.7～10质量份。
作为所述疏水性无机多孔物质，没有特别限定，然而例如可以举出疏水性沸石、活性炭、将表面用氟树脂涂覆了的氧化铝多孔粒子、将表面用疏水剂涂覆了的多孔氧化硅等。它们当中，优选使用疏水性沸石，该情况下，可以将因光催化剂的分解作用生成的中间产物用该疏水性沸石更为有效地吸附捕捉。另外，由于疏水性沸石为白色，因此在重视色彩或设计的室内用纤维布帛等用途中十分合适。而且，在所述「疏水性无机多孔物质」中，不包括吸水性无机多孔物质。
作为所述疏水性沸石，优选使用SiO2/Al2O3摩尔比为30以上的疏水性沸石，特别优选使用SiO2/Al2O3摩尔比为60以上的疏水性沸石。
为了获得所述疏水性沸石，例如可以举出直接合成像硅沸石(silicalite)那样高Si/Al比沸石的方法、将沸石的骨架内Al利用后处理除去的方法、修饰沸石的表面硅烷醇基的方法等。作为将沸石的骨架内Al利用后处理除去的方法，可以举出将NH4 +型或H+型沸石在高温下进行水热处理后进行酸处理的方法、利用酸处理直接脱Al的方法、在EDTA水溶液中进行处理的方法等。另外，作为修饰沸石的表面硅烷醇基的方法，可以举出利用与烷基硅烷或醇的反应导入烷基(疏水基)的方法等。
所述疏水性无机多孔物质的平均粒径优选20nm～30μm(0.02～30μm)。当超过30μm时，则由于纤维布帛的手感变硬，因此不够理想。另外，小于20nm的粒径的材料由于在制造上的困难性极高，另外成本变高，因此不够理想。其中，所述疏水性无机多孔物质的平均粒径更优选100nm～10μm。
所述疏水性无机多孔物质向纤维布帛上的附着量优选相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份。当超过15质量份时，则由于布帛的手感变硬，纤维布帛白化，因此不够理想。另外，如果是小于0.1质量份，则由于吸附因光催化剂的分解作用而生成的中间产物的能力降低，因此不够理想。其中，疏水性无机多孔物质向纤维布帛上的附着量更优选相对于纤维布帛100质量份为0.5～10质量份。
作为所述粘合剂树脂，没有特别限定，然而优选使用丙烯酸硅类粘合剂树脂。该丙烯酸硅类粘合剂树脂是具有硅基和丙烯酰基的粘合剂树脂，具体来说，例如可以举出将丙烯酸类树脂单元与有机硅树脂单元嵌段共聚了的树脂、将聚甲基丙烯酸酯单元在有机硅树脂上接枝聚合而复合化的树脂等。
在使用了所述丙烯酸硅类粘合剂树脂的情况下，光催化剂利用硅烷醇键与丙烯酸硅类粘合剂树脂的硅部分结合，另一方面，丙烯酸硅类粘合剂树脂的丙烯酰部分与纤维布帛牢固地结合。丙烯酸硅类粘合剂树脂的丙烯酰部分特别是与丙烯酸类纤维、尼龙纤维、聚酯纤维等合成纤维的结合力非常强，所述丙烯酰部分优先地与纤维布帛结合。像这样由于不是光催化剂与纤维布帛直接结合，而是硅部分与光催化剂、丙烯酰部分与纤维布帛分别选择性地结合，因此就可以保护纤维布帛免受光催化剂的强氧化作用影响，由此就可以防止纤维布帛的变色或老化。另外，由于光催化剂是与将丙烯酰部分与纤维布帛结合了的丙烯酸硅类粘合剂树脂的硅部分结合，可以说是与纤维布帛间接地结合，因此不会有损害纤维布帛的柔软的手感的情况。另外，由于丙烯酸硅类粘合剂树脂的硅部分对于光催化剂的氧化作用具有足够的抵抗力，因此不会有该硅部分受到光催化剂的氧化作用而分解等情况。
所述粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量优选相对于纤维布帛100质量份为0.05～30质量份。如果小于0.05质量份，则由于固定力降低，容易产生疏水性无机多孔物质或光催化剂的脱落，因此不够理想。另外，当超过30质量份时，则由于纤维布帛的手感变硬，因此不够理想。
第一发明的具有VOC除去功能的纤维布帛例如可以如下所示地制造。即，可以在将含有所述疏水性无机多孔物质、光催化剂及粘合剂树脂的处理液附着在纤维布帛的至少一部分上后，通过将其干燥而制造。也就是可以获得如下构成的纤维布帛，即，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂以相互混杂分散的状态固定了疏水性无机多孔物质和光催化剂。具体来说，例如可以例示出浸渍法、涂覆法等。
作为所述浸渍法，例如可以例示出如下的方法，即，在向含有所述疏水性无机多孔物质、光催化剂及粘合剂树脂的处理液中浸渍了纤维布帛后，将该布帛用轧干机拧绞而将其干燥。如果利用该浸渍法来制造，则具有可以将所述疏水性无机多孔物质、光催化剂及粘合剂树脂以均一状态担载于纤维布帛上的优点。
作为所述涂覆法，例如可以例示出如下的方法，即，在将含有所述疏水性无机多孔物质、光催化剂及粘合剂树脂的处理液涂布覆盖于纤维布帛的至少一部分上后，将其干燥。如果利用该涂覆法来制造，则具有可以显著地提高生产性、可以高精度地控制担载量的优点。另外，利用该涂覆法，可以将粘合剂树脂以近似网状粘接。作为所述涂覆法的具体的手法，没有特别限定，然而例如可以举出凹版印刷法、转印印刷法、丝网印刷法等。
所述处理液中的各成分的配合比例没有特别限定，然而当粘合剂树脂的量相对于光催化剂的量来说过多时，则由于将光催化剂的表面用粘合剂树脂覆盖的比例就会增大，除臭、抗菌、防污、VOC除去的效果降低，因此不够理想。优选的配合量为，相对于所述粘合剂树脂100质量份，所述疏水性无机多孔物质为10～250质量份，所述光催化剂为10～250质量份。
另外，也可以将向纤维布帛上的担载处理分为2个工序来进行。也就是可以采用如下的方法，即，在第一工序中在纤维布帛上担载了粘合剂树脂后，继而在下面的第二工序中将疏水性无机多孔物质及光催化剂涂布于所述纤维布帛上。根据该方法，可以将疏水性无机多孔物质及光催化剂没有浪费地均匀地担载。
第一发明的具有VOC除去功能的纤维布帛没有特别限定，例如除了作为地毯、窗帘、壁纸、椅子绷布、天花板材料等室内用布帛使用以外，还可以作为汽车、车辆、船舶、航空器等的内装饰用纤维布帛或衣服等使用。
下面，对第二发明的具有VOC除去功能的纤维布帛进行说明。第二发明的具有VOC除去功能的纤维布帛的特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质。
该第二发明中，作为所述纤维布帛的形态，可以举出织物、编织物、无纺布或者栽绒地毯或家具布之类的绒头布帛等，没有特别限定。作为纤维布帛的纤维，没有特别限定，可以举出聚酯、聚酰胺、丙烯酸等合成纤维；乙酸酯、人造丝等半合成纤维；羊毛、丝绸、棉、麻等天然纤维等，可以采用使用这些纤维的一种或并用了多种纤维的构成。
一般来说，作为赋予除臭、抗菌、防污、VOC除去等功能的光催化剂，例如可以举出氧化钛、氧化锡、氧化锌、氧化铁等。这些光催化剂被紫外线或可见光激发而使水或氧等变为OH自由基或·O2 -，利用其强氧化作用可以将有机物分解为水和二氧化碳。另外，为了提高光催化剂的催化活性，也可以使用固定了铂、钯、铑等铂族金属的构成的材料或固定了银、铜、锌等具有杀菌性的金属的材料。
第二发明中的在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质可以通过在疏水性无机多孔物质的细孔内浸渍光催化剂溶液、将其烧成而获得。担载于疏水性无机多孔物质的细孔内的光催化剂是被非常高度地分散了的光催化剂，即使在微弱的光下，也可以对恶臭气体显示出有效的活性。另外，不仅可以将香烟臭、汗臭等轻易地消除，而且可以将附着于布帛上的香烟的烟油子等着色物质分解而获得优良的防污效果，并且还可以获得优良的抗菌效果。
作为将所述光催化剂固定于疏水性无机多孔物质的细孔内的方法，例如可以通过将钛溶液浸渍在疏水性沸石中，将其干燥，在500℃下进行6小时左右的烧成来制成。作为所浸渍的钛溶液，可以举出草酸氧钛溶液、四氯化钛、硫酸氧钛、烷氧基钛。其中，由于草酸氧钛容易因热分解而变为氧化钛，因此容易处理，另外更为稳定、安全，所以优选。氧化钛向细孔内的固定的判断可以利用紫外线吸收光谱、X射线衍射测定、电子显微镜来确认。固定于疏水性沸石的细孔内的氧化钛是被非常高度地分散了的氧化钛，即使在微弱的光下，也可以显示出VOC除去效率良好的活性。
氧化钛向细孔内的固定量优选相对于疏水性沸石100质量份为3～50质量份。当小于3质量份时，则光催化能力降低，不够理想。在多到超过50质量份的情况下，则氧化钛不仅被固定于沸石细孔内，而且向表面露出，从而与粘合剂树脂或纤维材料直接接触，因而不够理想。
作为所述疏水性无机多孔物质，没有特别限定，例如可以举出疏水性的沸石、活性炭、硅胶、氧化硅等。它们当中，优选使用疏水性沸石，该情况下，可以将因光催化剂的分解作用生成的中间产物用该疏水性沸石更为有效地吸附捕捉。另外，由于疏水性沸石为白色，因此在重视色彩或设计的室内用纤维布帛等用途中十分理想。而且，在所述「疏水性无机多孔物质」中，不包括吸水性无机多孔物质。虽然一般来说，沸石为亲水性，但是本发明中优选疏水性沸石。疏水性沸石由于对水分的吸附少，因此即使在湿度高的气氛中，也可以极快地有效地吸附恶臭或在光催化反应的过程中生成的中间体等。
作为所述疏水性沸石，优选使用SiO2/Al2O3摩尔比为30以上的疏水性沸石，特别优选使用SiO2/Al2O3摩尔比为60以上的疏水性沸石。
为了获得所述疏水性沸石，例如可以举出直接合成像硅沸石(silicalite)那样高Si/Al比沸石的方法、将沸石的骨架内Al利用后处理除去的方法、修饰沸石的表面硅烷醇基的方法等。作为将沸石的骨架内Al利用后处理除去的方法，可以举出将NH4 +型或H+法、在EDTA水溶液中进行处理的方法等。另外，作为修饰沸石的表面硅烷醇基的方法，可以举出利用与烷基硅烷或醇的反应导入烷基(疏水基)的方法等。
因从表面到内部开有无数孔径为0.2～100nm的细小的孔，因而所述疏水性无机多孔物质的表面的比表面积显示出大到5.0～1500m2/g的值。其中，平均细孔直径为0.5～10nm的材料在将光催化剂固定于细孔内方面十分理想。当平均细孔直径过小时，虽然比表面积增加，但是光催化剂难以进入细孔内，除臭能力就会降低。另外，当平均细孔直径大于10nm时，则比表面积减少，除臭能力降低。而且，比表面积可以利用根据氮吸附量算出的BET法来测定。
所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质的平均粒径优选20nm～30μm。当疏水性沸石的粒径超过30μm时，则纤维布帛的手感变硬，因而不够理想。另外，如果是设为20nm以下的粒径，则将光催化剂固定于细孔内的量变少，VOC除去能力降低，因而不够理想。其中，所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质的平均粒径更优选100nm～10μm，另外，如果是构成纤维布帛的纤维直径的十分之一以下，则与纤维的固定就变得牢固，可以有效地防止因摩擦等而造成的疏水性无机多孔物质的脱落。
所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质向纤维布帛上的附着量优选相对于纤维布帛100质量份为0.5～15质量份。当超过15质量份时，由于布帛的手感变硬，或纤维布帛白化，因此不够理想。另外，如果小于0.5质量份，则VOC分解除去能力降低，因而不够理想。其中，在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质向纤维布帛上的附着量更优选相对于纤维布帛100质量份为0.5～10质量份。
此外，所述粘合剂树脂无论是何种树脂都可以使用。例如可以举出自交联型丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、乙二醛树脂、聚乙酸乙烯树脂、偏氯乙烯树脂、丁二烯树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、丙烯酸-硅共聚体树脂、乙烯-乙酸乙烯共聚体树脂、异丁烯马来酸酐共聚体树脂、乙烯-苯乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚体树脂等。也可以将这些树脂混合两种以上而形成粘合剂树脂。
所述粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量优选相对于纤维布帛100质量份为0.05～30质量份。如果小于0.05质量份，则由于固定力降低，容易产生在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质的脱落，因此不够理想。当超过30质量份时，则由于纤维布帛的手感变硬，因此不够理想。
第二发明的具有VOC除去功能的纤维布帛例如可以如下所示地制造。即，可以在将在水中分散了所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质和粘合剂树脂的处理液附着在纤维布帛的至少一部分上后，通过将其干燥而制造。此时，处理液最好尽可能地将所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质和粘合剂树脂分散，对于粘合剂树脂，更优选在与水之间形成乳液状态。另外，由于在调和之时，预先将在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质分散于水中之后，再将粘合剂树脂分散的做法对于将其更为均一地分散是理想的。
对于将所述处理液固定于纤维布帛上的方法，可以例示出浸渍法和涂覆法。浸渍法可以例示出如下的方法，即，在将纤维布帛浸渍于所述处理液中后，利用轧干机拧绞而将其干燥。如果利用该浸渍法来制造，则可以将在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质和粘合剂树脂均匀地固定于纤维布帛上。
作为所述涂覆法，可以例示出如下的方法，即，在将所述处理液在纤维布帛上涂布覆盖于纤维布帛的至少一部分上后，将其干燥。如果利用涂覆法来制造，则具有可以显著地提高生产性、可以高精度地控制固定量的优点。另外，作为所述涂覆方法的具体的手法，没有特别限定，然而例如可以例示出凹版印刷加工、喷雾加工、辊涂机加工、转印印刷加工、丝网印刷加工等。
另外，涂覆法与其说是作为将所述处理液在纤维布帛上以皮膜状形成层来全面涂布的方法，不如说是作为能够以网状涂布的加工方法来说是十分有用的加工。这样，由于所述处理液并不是成为层地全面粘结，而是以网状粘结，因此构成纤维布帛的丝线就可以相对地移动，所以可以确保纤维布帛的柔软性，可以在纤维布帛中残留作为赋予除臭、抗菌、防污以外的功能的部分的空间，还可以赋予阻燃、疏水、疏油等功能。
所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质与粘合剂树脂的配合比例没有特别限定，然而由于当粘合剂树脂配合量增大时，则将疏水性无机多孔物质的表面覆盖掉的比例就会增加，除臭、抗菌、防污、VOC除去的效果降低，因此不够理想。优选的配合量为，相对于所述粘合剂树脂100质量份，所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质为50～500质量份。
第二发明的具有VOC除去功能的纤维布帛没有特别限定，例如除了作为窗帘、地毯、壁纸、椅子绷布等室内用布帛使用以外，还可以作为汽车、车辆、船舶、航空器等的内装饰用纤维布帛广泛地使用。另外，如果与其他的除臭剂，例如肼衍生物或胺化合物等组合，则可以制成具有更高性能的VOC除去功能的除臭纤维布帛。
下面，对第三发明的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛进行说明。该第三发明的纤维布帛的特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有1)可见光响应型光催化剂、2)由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂及3)由胺化合物构成的除臭剂。
第三发明的纤维布帛可以作为窗帘、地毯、壁纸、椅子绷布等室内用布帛；汽车、车辆、船舶、航空器等的内装饰用纤维布帛广泛、有效地使用。作为纤维布帛的形态，可以是织物、编织物、无纺布、栽绒地毯或家具布之类的绒头布帛等，然而没有特别限定，作为构成纤维布帛的纤维，也没有特别限定，可以使用选自聚酯、聚酰胺、丙烯酸类等合成纤维；乙酸酯、人造丝等半合成纤维；羊毛、丝绸、棉、麻等天然纤维等中的一种或多种纤维。
第三发明的机理虽然尚未充分明确，然而可以认为是，可见光响应型光催化剂利用硅烷醇键与丙烯酸硅类粘合剂树脂的硅基接合，另外，丙烯酸硅类粘合剂树脂的丙烯酰基与纤维布帛牢固地接合。像这样，由于不是可见光响应型光催化剂与纤维布帛直接结合，而是硅基与可见光响应型光催化剂、丙烯酰基与纤维布帛分别选择性地结合，因此可以防止因可见光响应型光催化剂的氧化作用而产生的纤维布帛的变色或老化。另外，由于是夹隔丙烯酰基将纤维布帛与可见光响应型光催化剂、吸附剂、除臭剂间接地接合，因此可以保持纤维的柔软的手感。
另外，可见光响应型光催化剂被利用粘合剂树脂固定于纤维布帛上，发挥除臭、抗菌性能，将VOC分解，而未能分解为二氧化碳气体和水而产生的中间产物由于与可见光响应型光催化剂相同地被利用粘合剂树脂固定于纤维布帛上的吸附剂捕捉，因此不会有使中间产物向大气中散逸的情况，可以发挥VOC除去功能。另外，被吸附剂暂时捕捉的中间产物由可见光响应型光催化剂和除臭剂最终分解为二氧化碳气体和水。
作为第三发明中所使用的可见光响应型光催化剂，可以举出可见光响应型的氧化钛、氧化锡、氧化锌、氧化铁等。可见光响应型光催化剂即使是在紫外线量少的屋内使用的情况下，也可以被可见光或紫外线激发而使水或氧变为·OH或·O2 -，利用强氧化作用将有机物分解。另外，为了提高可见光响应型光催化剂的催化活性，也可以使用担载了铂、钯、铑等铂族金属的构成的材料或担载了银、铜、锌等具有杀菌性的金属的构成的材料。
其中，由于可见光响应型氧化钛光催化剂即使是在紫外线的照射量较少的屋内，也可以获得强氧化作用，因此VOC分解除去功能优良，另外还可以轻易地消除香烟臭、汗臭等，并将附着于布帛上的香烟的烟油子等着色物质分解，从而还可以获得防污效果。
另外，已知可见光响应型氧化钛光催化剂因其氧化能力，而对黄色葡萄球菌等具有杀菌能力，因而可以抑制细菌在分解人体代谢物等时产生的恶臭，并获得抗菌效果。
所述可见光响应型氧化钛光催化剂例如是通过在氧化钛的一部分中进行N掺杂，而能够在可见光区域中激发，没有特别限定，然而例如可以举出用N或S将氧化钛的O的一部分取代了的阴离子掺杂型、将Ti的一部分用别的原子取代了的阳离子掺杂型。作为所述可见光响应型氧化钛光催化剂，优选使用锐钛矿型氧化钛、金红石型氧化钛、板钛矿型氧化钛，其中特别优选的是锐钛矿型氧化钛。
另外，第三发明中，作为可见光响应型氧化钛光催化剂还可以使用覆盖磷灰石的可见光响应型氧化钛光催化剂。覆盖磷灰石的可见光响应型氧化钛光催化剂是将可见光响应型氧化钛光催化剂的表面利用磷酸钙磷灰石覆盖了的复合材料。该覆盖磷灰石的可见光响应型氧化钛光催化剂可以防止可见光响应型氧化钛光催化剂直接与纤维布帛或粘合剂树脂接触，防止纤维布帛或粘合剂树脂被可见光响应型氧化钛光催化剂的强大的氧化作用分解。
可见光响应型氧化钛光催化剂的平均粒径优选5nm～20μm。从氧化作用的效果考虑，可见光响应型氧化钛光催化剂的粒径越小越好，另外从脱落的容易度方面考虑，优选纤维直径的十分之一以下的粒径的材料，推荐20μm以下。另外，当氧化钛光催化剂的粒径超过20μm时，则恶臭的分解速度变慢，因而不够理想。另外，当粒径低于5nm时，则在技术上难以制造，在成本方面也不合算。更优选7nm～5μm。
可见光响应型光催化剂向纤维布帛上的附着量优选相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份。当可见光响应型光催化剂向纤维布帛上的附着量超过15质量份时，则手感变硬，另外纤维布帛发生黄化，因而不够理想。另外，当低于0.1质量份时，则恶臭或VOC分解速度变慢，因而不够理想。更优选0.5～10质量份。进一步优选0.5～5质量份。
此外，第三发明中，将由胺化合物构成的除臭剂与可见光响应型光催化剂一起固定于纤维布帛上，可以带来更大的除臭效果。作为胺化合物，没有特别限定，然而优选使用肼衍生物等。此种胺化合物具有吸附分解甲醛、乙醛、乙酸等化学物质的性质。而且，此种胺化合物在水中的溶解度最好在25℃下为5g/L以下。如果在水中的溶解度在该范围内，则即使有因洗涤等而与水接触的情况，也可以防止胺化合物溶解于该水中而流出的情况。作为所述肼衍生物，例如可以举出将肼类化合物与长链的脂肪族类化合物反应了的物质或者将肼类化合物与芳香族类化合物反应了的物质等。
其中，优选：选自由肼及氨基脲构成的组中的一种或两种化合物与选自由碳数为8～16的一元羧酸、二元羧酸、芳香族一元羧酸及芳香族二元羧酸构成的组中的一种或两种以上的化合物的反应生成物；选自由肼及氨基脲构成的组中的一种或两种化合物与选自由碳数为8～16的单缩水甘油基衍生物及二缩水甘油基衍生物构成的组中的一种或两种以上的化合物的反应生成物。如果使用此种肼衍生物，则可以确保更为优良的恶臭的除去功能。作为所述反应生成物，可以举出癸二酸二酰肼、十二烷酸二酰肼、异酞酸二酰肼等，然而并不限定于这些例示出的化合物。
由胺化合物构成的除臭剂向纤维布帛上的附着量优选相对于纤维布帛100质量份为0.5～30质量份。当胺化合物向纤维布帛上的附着量超过30质量份时，则手感变硬，另外纤维布帛发生白化，因而不够理想。另外，当低于0.5质量份时，则恶臭的分解速度变慢，因而不够理想。更优选1～20质量份。另外，进一步优选1～10质量份。
另外，胺化合物的平均粒径优选20nm～30μm。当胺化合物的粒径超过30μm时，则纤维布帛变硬，因而不够理想。另外，当粒径低于20nm时，则在技术上难以制造，在成本方面也不合算，因而不够理想。更优选100nm～10μm。
此外，丙烯酸硅类粘合剂树脂只要是具有硅基和丙烯酰基的粘合剂树脂，且可以将可见光响应型光催化剂、吸附剂和除臭剂与纤维布帛间接地固定即可。具体来说，举出将丙烯酸类树脂与硅树脂复合化而嵌段共聚了的物质、将聚甲基丙烯酸酯类树脂与硅树脂复合化了的物质等。丙烯酸类成分富有与纤维的密接性，在物理上牢固地结合。特别是，与作为有机纤维的丙烯腈、尼龙、聚酯等纤维的结合力非常强，丙烯酸类成分优先地与纤维布帛结合，可以确保粘接部的柔软性，耐久性也很充分。硅成分对由光催化剂造成的氧化老化具有抵抗力。
另外，作为吸附剂，可以举出沸石、活性炭、硅胶、氧化硅等。其中由于疏水性沸石为白色，因此对于重视色彩或设计的室内用纤维布帛特别理想。另外，由于疏水性沸石对水分的吸附少，因此即使在湿度高的气氛中，也会起到将恶臭或在光催化反应的过程中生成的中间产物等快速地有效地吸附的作用。作为所述疏水性沸石，优选使用SiO2/Al2O3摩尔比为30以上的疏水性沸石，特别优选使用SiO2/Al2O3摩尔比为60以上的疏水性沸石。
为了获得所述疏水性沸石，例如可以举出直接合成像硅沸石那样高Si/Al比沸石的方法、将沸石的骨架内Al利用后处理除去的方法、修饰沸石的表面硅烷醇基的方法等。作为将沸石的骨架内Al利用后处理除去的方法，可以举出将NH4 +型或H+型沸石在高温下进行水热处理后进行酸处理的方法、利用酸处理直接脱Al的方法、在EDTA水溶液中进行处理的方法等。另外，作为修饰沸石的表面硅烷醇基的方法，可以举出利用与烷基硅烷或醇的反应导入烷基(疏水基)的方法等。
另外，疏水性沸石的平均粒径优选20nm～30μm。当疏水性沸石的粒径超过30μm时，则纤维布帛变硬，因而不够理想。另外，当粒径低于20nm时，则在技术上难以制造，在成本方面也不合算，因而不够理想。更优选100nm～10μm。
此外，吸附剂向纤维布帛上的附着量优选相对于纤维布帛100质量份为0.5～20质量份。当吸附剂向纤维布帛上的附着量超过20质量份时，则手感变硬，另外纤维布帛白化，因而不够理想。另外，当低于0.5质量份时，则对中间产物或恶臭的吸附能力不足，因而不够理想。更优选1～10质量份。另外，进一步优选1～5质量份。
作为利用丙烯酸硅类粘合剂树脂将可见光响应型光催化剂、吸附剂和除臭剂固定于纤维布帛上的方法，可以例示出浸渍法和涂覆法。由于丙烯酸硅类树脂为水溶性，因此可以容易获得光催化剂、吸附剂和除臭剂的混合液。
浸渍法是通过在向丙烯酸硅类粘合剂树脂、可见光响应型光催化剂、吸附剂和除臭剂的混合液中浸渍了纤维布帛后，用轧干机拧绞而将其干燥，从而将可见光响应型光催化剂、吸附剂和除臭剂固定于纤维布帛上的方法，可以均匀地固定。
涂覆法是通过在将丙烯酸硅类粘合剂树脂、可见光响应型光催化剂、吸附剂和除臭剂的混合液涂布覆盖于纤维布帛上后，将其干燥，从而将可见光响应型光催化剂、吸附剂和除臭剂固定于纤维布帛上的方法，可以显著地提高生产性，并可以高精度地控制固定量。所述涂覆法虽然没有特别限定，然而例如可以举出凹版印刷加工、喷雾加工、辊涂机加工、喷墨加工、转印印刷加工、丝网印刷加工等。
另外，涂覆法与其说作为将丙烯酸硅类粘合剂树脂在纤维布帛上以皮膜状形成层地全面粘接的方法，不如说作为能够以网状粘接的加工方法来说是十分有用的加工。这样，由于粘合剂树脂并不是成为层地全面粘接，而是以网状粘接，因此构成纤维布帛的丝线就可以相对地移动，所以可以确保纤维布帛的柔软性，可以在纤维布帛中残留作为赋予除臭、抗菌、防污以外的功能的部分的空间，例如还可以赋予阻燃、疏水、疏油等功能。
可见光响应型氧化钛光催化剂、吸附剂、除臭剂和丙烯酸硅类粘合剂树脂的配合比例没有特别限定，然而当氧化钛光催化剂的配合量增大时，则氧化钛光催化剂与纤维布帛结合的概率就会增加，成为使纤维布帛老化的原因。另外，由于当丙烯酸硅类粘合剂树脂配合量增大时，则丙烯酸硅类粘合剂树脂会将氧化钛光催化剂和除臭剂的表面覆盖，使得除臭、抗菌、防污的功能性降低等，因此需要决定可见光响应型氧化钛光催化剂、吸附剂、除臭剂和丙烯酸硅类粘合剂树脂四者的配合平衡。
为了不浪费可见光响应型光催化剂，充分地发挥其除臭能力，也可以将向纤维布帛上固定的工序分为两个工序来加工。首先，在第一工序中，向纤维布帛上仅固定丙烯酸硅类粘合剂树脂。然后，在第二工序中，通过将可见光响应型光催化剂、吸附剂和除臭剂涂布于第一工序中得到的纤维布帛上，就可以没有浪费地均匀地涂布可见光响应型光催化剂、吸附剂和除臭剂。
实施例
下面，对第一发明的具体的实施例进行说明。
<实施例1>
在将平均粒径10nm的可见光响应型氧化钛(锐钛矿型·阴离子掺杂型)光催化剂1质量份、平均粒径5μm的疏水性沸石(SiO2/Al2O3摩尔比为80)l质量份混合到78质量份的水中后，利用搅拌机充分地进行搅拌，得到了分散液。向该分散液中添加20质量份的丙烯酸硅类粘合剂树脂(固形成分为50质量％)，良好地搅拌，得到了均一的分散处理液。在向该分散处理液中浸渍了聚酯制的纺粘型无纺布(面密度40g/m2)(纤维直径4μm)后，取出而用轧干机拧绞，继而通过将其干燥，而得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。可见光响应型氧化钛光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为1.5质量份，疏水性沸石向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为1.5质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为10质量份。
<实施例2～11、比较例1、2>
除了作为分散处理液使用了由表1所示的组成构成的分散处理液以外，与实施例1相同地得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。实施例4中，作为疏水性无机多孔物质使用了椰子壳活性炭。另外，实施例5中，作为光催化剂，使用了氧化锌(ZnO)光催化剂。另外，实施例6中，作为粘合剂树脂，使用了丙烯酸树脂(不含有硅)(固形成分50质量％)。而且，比较例1中，分散处理液设为不含有疏水性无机多孔物质的组成。另外，比较例2中，分散处理液设为不含有光催化剂的组成。
[表1]
| 分散处理液的组成 | ||||
| 疏水性无机多孔物质(种类/平均粒径/质量份) | 光催化剂(种类/平均粒径/质量份) | 水 | 粘合剂树脂(种类/质量份) | |
| 实施例1 | 疏水性沸石/5μm/1质量份 | TiO2/10nm/1质量份 | 78质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 实施例2 | 疏水性沸石/5μm/1质量份 | TiO2/10nm/2质量份 | 77质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 实施例3 | 疏水性沸石/5μm/1质量份 | TiO2/5μm/1质量份 | 78质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 实施例4 | 椰子壳活性炭/20μm/1质量份 | TiO2/10nm/1质量份 | 78质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 实施例5 | 疏水性沸石/5μm/1质量份 | ZnO/10nm/1质量份 | 78质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 实施例6 | 疏水性沸石/5μm/1质量份 | TiO2/10nm/1质量份 | 78质量份 | 丙烯酸树脂/20质量份 |
| 实施例7 | 疏水性沸石/5μm/1质量份 | TiO2/100nm/3质量份 | 76质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 实施例8 | 疏水性沸石/0.5μm/1质量份 | TiO2/10nm/1质量份 | 78质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 实施例9 | 疏水性沸石/0.1μm/2质量份 | TiO2/10nm/1质量份 | 77质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 比较例1 | - | TiO2/10nm/1质量份 | 79质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 比较例2 | 疏水性沸石/5μm/1质量份 | - | 79质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 实施例10 | 疏水性沸石/5μm/1质量份 | TiO2/50μm/1质量份 | 78质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
| 实施例11 | 疏水性沸石/50μm/1质量份 | TiO2/10nm/1质量份 | 78质量份 | 丙烯酸硅类树脂/20质量份 |
表2
| 附着量(质量份)(相对于纤维布帛100质量份的附着量) | |||
| 疏水性无机多孔物质 | 光催化剂 | 粘合剂树脂 | |
| 实施例1 | 1.5 | 1.5 | 10 |
| 实施例2 | 1.5 | 3.0 | 10 |
| 实施例3 | 1.5 | 1.5 | 10 |
| 实施例4 | 1.5 | 1.5 | 10 |
| 实施例5 | 1.5 | 1.5 | 10 |
| 实施例6 | 1.5 | 1.5 | 10 |
| 实施例7 | 1.5 | 4.5 | 10 |
| 实施例8 | 1.5 | 1.5 | 10 |
| 实施例9 | 3.0 | 1.5 | 10 |
| 比较例1 | - | 1.5 | 10 |
| 比较例2 | 1.5 | - | 10 |
| 实施例10 | 1.5 | 1.5 | 10 |
| 实施例11 | 1.5 | 1.5 | 10 |
表3
| 除臭性能试验结果 | ||||||||||||||
| 氨 | 硫化氢 | 甲基硫醇 | 乙酸 | 乙醛 | 甲醛 | 甲苯 | ||||||||
| 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | |
| 实施例1 | 100 | ◎ | 88 | △ | 86 | △ | 98 | ◎ | 96 | ◎ | 100 | ◎ | 98 | ◎ |
| 实施例2 | 100 | ◎ | 94 | ○ | 92 | ○ | 100 | ◎ | 98 | ◎ | 100 | ◎ | 100 | ◎ |
| 实施例3 | 100 | ◎ | 90 | ○ | 88 | △ | 100 | ◎ | 98 | ◎ | 100 | ◎ | 100 | ◎ |
| 实施例4 | 85 | △ | 88 | △ | 88 | △ | 92 | ○ | 93 | ○ | 100 | ◎ | 98 | ◎ |
| 实施例5 | 100 | ◎ | 96 | ◎ | 95 | ◎ | 86 | △ | 86 | △ | 92 | ○ | 89 | △ |
| 实施例6 | 100 | ◎ | 86 | △ | 85 | △ | 90 | ○ | 86 | △ | 88 | △ | 100 | ◎ |
| 实施例7 | 100 | ◎ | 86 | △ | 86 | △ | 90 | ○ | 92 | ○ | 90 | ○ | 96 | ◎ |
| 实施例8 | 100 | ◎ | 88 | △ | 86 | △ | 98 | ◎ | 95 | ◎ | 100 | ◎ | 98 | ◎ |
| 实施例9 | 100 | ◎ | 90 | ○ | 86 | △ | 100 | ◎ | 96 | ◎ | 100 | ◎ | 100 | ◎ |
| 比较例1 | 76 | × | 74 | × | 70 | × | 82 | _ | 86 | △ | 92 | ○ | 75 | × |
| 比较例2 | 87 | △ | 85 | △ | 86 | △ | 76 | × | 72 | × | 76 | × | 89 | △ |
| 实施例10 | 87 | △ | 82 | _ | 84 | _ | 82 | _ | 80 | _ | 82 | _ | 85 | △ |
| 实施例11 | 80 | _ | 80 | _ | 80 | _ | 82 | _ | 88 | △ | 90 | ○ | 92 | ○ |
对于如上所述地制作的各纤维布帛，依照下述试验方法，进行了评价。将其结果表示于表3、4中。
<除臭性能试验方法>
(氨除臭性能)
将从各纤维布帛中切出的试验片(10×10cm见方)装入了内容量为2L的袋内后，注入氨气，使得在袋内浓度达到100ppm。将该袋放置于荧光灯(光量6000勒克斯，紫外线强度50μW/cm2)的正下方位置30cm处，在经过2小时后，测定氨气的残存浓度，根据该测定值算出各试验片将氨气分解除去的总量，由此计算了氨气的除去率(％)。
(硫化氢除臭性能)
除了取代氨气，而使用硫化氢气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了硫化氢的除去率(％)。
(甲基硫醇除臭性能)
除了取代氨气，而使用甲基硫醇气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了甲基硫醇的除去率(％)。
(乙酸除臭性能)
除了取代氨气，而使用乙酸气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了乙酸的除去率(％)。
(乙醛除臭性能)
除了取代氨气，而使用乙醛气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了乙醛的除去率(％)。
(甲醛除臭性能)
除了取代氨气，而使用甲醛气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了甲醛的除去率(％)。
(甲苯除臭性能)
除了取代氨气，而使用甲苯气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了甲苯的除去率(％)。
此外，将除去率为95％以上的评价为「◎」，将除去率在90％以上而小于95％的评价为「○」，将除去率在85％以上而小于90％的评价为「△」，将除去率在80％以上而小于85％的评价为「_」(倒立的三角形标记)，将除去率小于80％的评价为「×」。
<抗菌性能试验方法>
依照纤维产品的抗菌试验方法JIS L1902统一法评价了抗菌性能。即，作为试验菌体使用了黄色葡萄状球菌临床分离株。向灭菌试验布上注入所述试验菌体，计测在暗处和荧光灯下培养了18小时后的活菌数，求得相对于繁殖菌数的活菌数，依照以下的基准。即，在log(B/A)＞1.5的条件下，将log(B/C)作为菌数增减值差，将其在2.2以上的情况作为合格。其中，A表示未加工品的接种后不久所分散回收的菌数，B表示未加工品的18小时培养后所分散回收的菌数，C表示加工品的18小时培养后所分散回收的菌数。
[表4]
| 抗菌性能评价 | ||
| 实施例1 | 比较例2 | |
| 暗处 | 0.45 | 0.42 |
| 荧光灯下 | 4.95 | 0.94 |
从表中可以清楚地看到，本发明的实施例1～9的纤维布帛无论是对于氨、硫化氢、甲基硫醇、乙酸、乙醛、甲醛、甲苯的哪一种，都可以发挥优良的除臭性能(VOC除去性能)。另外，在本发明的实施例10、11的纤维布帛中，也可以获得比较良好的除臭性能。
另外，在抗菌试验中，虽然在实施例1和比较例2中，如果是暗处则基本上没有差别，但是在荧光灯下，实施例1的纤维布帛显示出了明显优良的抗菌性能。
与之不同，不含有疏水性无机多孔物质的比较例1中，除臭性能不充分。另外，不含有光催化剂的比较例2中，除臭性能也不充分。
下面，对第二发明的具体的实施例进行说明。
<实施例12>
将在细孔内固定了氧化钛光催化剂0.4质量份的平均粒径为5μm的疏水性沸石4质量份(包括氧化钛0.4质量份。以后称作「除臭剂A」)添加到92质量份的水中后，利用搅拌机进行搅拌，得到了分散液。向该分散液中又添加4质量份的丙烯酸硅类粘合剂树脂(固形成分50％)，良好地搅拌，得到了均一的处理液。在向该处理液中浸渍了聚酯制的纺粘型无纺布(面密度为130g/m2，纤维直径为4μm)后，取出，用轧干机拧绞，再通过将其干燥，得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。在细孔内固定了氧化钛光催化剂的疏水性沸石向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。对如此得到的具有VOC除去功能的纤维布帛进行所述各种气体的除臭试验，将除去率和评价记载于表中。
<实施例13>
除了在实施例12中，向84质量份的水中添加了12质量份的除臭剂A以外，与实施例12相同地得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。除臭剂A向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为6质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。
<实施例14>
除了在实施例12中，在分散液中，取代丙烯酸硅类粘合剂树脂(固形成分为50％)，而设为20质量份的丙烯酸树脂(固形成分为50％)以外，与实施例12相同地得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。除臭剂A向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为10质量份。
<实施例15>
除了在实施例12中，取代疏水性沸石，而设为如下制成的材料4质量份(包括氧化钛0.4质量份)以外，即，在粒径为20μm的介孔二氧化硅的细孔内固定氧化钛，其后通过将介孔二氧化硅的表面烷基化而变为疏水性的材料，与实施例12相同地得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。在细孔内固定了氧化钛光催化剂的疏水性二氧化硅向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。
<实施例16>
除了在实施例12中，设为平均粒径为0.3m的疏水性沸石以外，与实施例12相同地得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。在细孔内固定了氧化钛光催化剂的疏水性二氧化硅向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。
<比较例3>
除了在实施例12中，将在细孔内未固定有氧化钛光催化剂的平均粒径为5μm的疏水性沸石3.6质量份和氧化钛光催化剂0.4质量份分散于水中以外，与实施例12相同地得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。疏水性沸石(在细孔内不含有氧化钛光催化剂)和氧化钛光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。
<比较例4>
在实施例12中，通过将处理液利用喷雾涂布于纤维布帛上，继而将其干燥，而得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。除臭剂A向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.08质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.08质量份。
<比较例5>
除了在实施例12中，将除臭剂A的平均粒径为5μm的疏水性沸石设为50μm以外，与实施例12相同地得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。除臭剂A向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。
<比较例6>
除了在实施例12中，将除臭剂A的平均粒径为5μm的疏水性沸石设为亲水性沸石以外，与实施例12相同地得到了具有VOC除去功能的纤维布帛。除臭剂A向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。另外，粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为2质量份。
对如上所述地制作的各纤维布帛，依照下述试验方法，进行了评价。将其结果表示于表5、6中。
(氨除臭性能)
将从各纤维布帛中切出的试验片(10×10cm见方)装入了内容量为2L的袋内后，注入氨气，使得在袋内浓度达到100ppm，将该袋放置于荧光灯的正下方5cm(光量6000勒克斯，紫外线强度50μW/cm2)处，在经过2小时后，测定氨气的残存浓度，根据该测定值算出除去氨气的总量，由此算出了氨气的除去率(％)。
(硫化氢除臭性能)
除了取代氨气，而使用硫化氢气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了硫化氢的除去率(％)。
(甲基硫醇除臭性能)
除了取代氨气，而使用甲基硫醇气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了甲基硫醇气体的除去率(％)。
(乙酸除臭性能)
除了取代氨气，而使用乙酸气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了乙酸气体的除去率(％)。
(乙醛除臭性能)
除了取代氨气，而使用乙醛气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了乙醛的除去率(％)。
(甲醛除臭性能)
除了取代氨气，而使用甲醛气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了甲醛的除去率(％)。
(甲苯除臭性能)
除了取代氨气，而使用甲苯气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了甲苯的除去率(％)。
此外，将除去率为95％以上的评价为「◎」，将除去率在90％以上而小于95％的评价为「○」，将除去率在85％以上而小于90％的评价为「△」，将除去率小于85％的评价为「×」，将85％以上的设为合格。
(粘合剂树脂或纤维布帛等的基材分解评价)
与除臭性能评价相同，在将从各纤维布帛中切出的试验片(10×10cm见方)装入了内容量为2L的袋内后，向袋内加入纯空气，将该袋放置于荧光灯的正下方5cm(光量6000勒克斯，紫外线强度50μW/cm2)处，测定在经过2小时后产生的二氧化碳量(μg)，将在1μg以下的设为合格。
(抗菌性能试验)
基于所述的抗菌性能试验方法评价了抗菌性能。
表5
| 除臭性能试验结果 | ||||||||||||||||
| 氨 | 硫化氢 | 甲基硫醇 | 乙酸 | 乙醛 | 甲醛 | 甲苯 | 基材分解 | |||||||||
| 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | CO2量(μg) | 评价 | |
| 实施例12 | 100 | ◎ | 88 | △ | 92 | ○ | 98 | ◎ | 96 | ◎ | 100 | ◎ | 98 | ◎ | 0.1 | ○ |
| 实施例13 | 100 | ◎ | 90 | ○ | 93 | ○ | 100 | ◎ | 99 | ◎ | 100 | ◎ | 100 | ◎ | 0.3 | ○ |
| 实施例14 | 92 | ○ | 86 | △ | 89 | △ | 95 | ◎ | 92 | ○ | 100 | ◎ | 95 | ◎ | 0.6 | ○ |
| 实施例15 | 89 | △ | 88 | △ | 87 | △ | 92 | ○ | 92 | ○ | 98 | ◎ | 96 | ◎ | 0.8 | ○ |
| 实施例16 | 100 | ◎ | 90 | ○ | 94 | ○ | 100 | ◎ | 100 | ◎ | 100 | ◎ | 100 | ◎ | 0.6 | ○ |
| 比较例3 | 100 | ◎ | 87 | △ | 92 | ○ | 97 | ◎ | 97 | ◎ | 100 | ◎ | 96 | ◎ | 8 | × |
| 比较例4 | 75 | × | 62 | × | 73 | × | 82 | × | 85 | △ | 87 | △ | 83 | × | 0.1 | ○ |
| 比较例5 | 100 | ◎ | 87 | △ | 89 | △ | 100 | ◎ | 92 | ○ | 96 | ◎ | 100 | ◎ | 0.6 | ○ |
| 比较例6 | 100 | ◎ | 89 | △ | 90 | ○ | 100 | ◎ | 70 | × | 100 | ◎ | 62 | × | 0.4 | ○ |
[表6]
| 抗菌性能评价 | ||
| 实施例12 | 比较例4 | |
| 暗处 | 0.45 | 0.42 |
| 荧光灯下 | 4.95 | 0.94 |
从表5中可知，本发明的实施例12～16的纤维布帛的除臭性能令人满意，但是在细孔内未固定有氧化钛光催化剂的比较例3中，会引起基材的分解，在长期使用的情况下，在耐久性方面有问题。在涂布量少的比较例4中，VOC除去功能性能不能令人满意。另外，在疏水性沸石的粒径大的比较例5中，虽然除臭性能良好，但是纤维布帛表面粗糙，并不令人满意。在取代疏水性沸石而变为亲水性沸石的比较例6中，VOC除去性能不能令人满意。抗菌试验是在实施例12和比较例4中进行的，然而如表6所示，虽然在暗处没有很大程度差别，然而在荧光灯的光下达到很大的差别而可以评价。
下面，对第三发明的具体的实施例进行说明。
<实施例17>
将平均粒径为10nm的可见光响应型氧化钛光催化剂1质量份、平均粒径为5μm的疏水性沸石1质量份、平均粒径为1μm的癸二酸二酰肼2质量份添加到91质量份的水中后，利用搅拌机进行搅拌，得到了分散液。向该分散液中又添加5质量份的丙烯酸硅类粘合剂树脂(固形成分25％)，良好地搅拌，得到了均一的分散液(处理液)。在向该处理液中浸渍了聚酯制的纺粘型无纺布(面密度为135g/m2)后，取出，用轧干机拧绞而将其干燥，得到了除臭纤维布帛。可见光响应型氧化钛光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.75质量份，疏水性沸石向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.75质量份，癸二酸二酰肼向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为1.5质量份。
<实施例18～24、比较例7～17>
除了作为处理液使用了由表7所示的组成构成的处理液以外，与实施例17相同地得到了具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛。
对如上所述地制作的各纤维布帛，依照下述试验方法进行了评价。将其结果表示于表9、10中。即，将各例的性能评价表示于表9中，将实施例17与比较例8的抗菌性能评价表示于表10中。另外，将各例的向纤维布帛上的附着量表示于表8中。
(氨除臭性能)
将固定了可见光响应型光催化剂、吸附剂和除臭剂的纤维布帛(10×10cm见方)装入了内容量为2L的四方袋内后，注入氨气，使得在袋内浓度达到100ppm，将该袋放置于荧光灯(光量6000勒克斯，紫外线强度50μW/cm2)的正下方30cm处，在经过2小时后，测定氨气的残存浓度，根据该测定值算出除去氨气的总量，由此算出了氨气的除去率(％)。
(硫化氢除臭性能)
除了取代氨气，而使用硫化氢气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了硫化氢气体的除去率(％)。
(甲基硫醇除臭性能)
除了取代氨气，而使用甲基硫醇气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了甲基硫醇气体的除去率(％)。
(乙酸除臭性能)
除了取代氨气，而使用乙酸气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了乙酸气体的除去率(％)。
(乙醛除臭性能)
除了取代氨气，而使用乙醛气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了乙醛的除去率(％)。
(甲醛除臭性能)
除了取代氨气，而使用甲醛气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了甲醛的除去率(％)。
(甲苯除臭性能)
除了取代氨气，而使用甲苯气体，以使得在袋内浓度达到10ppm的方式注入以外，与所述氨除臭性能测定相同地算出了甲苯的除去率(％)。
此外，将除去率为95％以上的评价为「◎」，将除去率在90％以上而小于95％的评价为「○」，将除去率在85％以上而小于90％的评价为「△」，将除去率在80％以上而小于85％的评价为「_」(倒立的三角形标记)，将除去率小于80％的评价为「×」，设为不合格。
(抗菌性能试验)
基于所述的抗菌性能试验评价了抗菌性能。
(混合液的稳定性)
在UM样品瓶100ml中取90ml混合液，在45℃下，在培养器中保管120小时，目视药剂的沉淀状态，将上清液的层宽度在2mm以下的评价为「○」，将2mm～5mm的评价为「△」，将5mm以上的评价为「×」，设为不合格。
(手感(粗糙感))
用手触摸地毯，基于下述判断基准评价了此时的粗糙感。将没有粗糙感的评价为「◎」，将基本上感觉不到粗糙感的评价为「○」，将粗糙感少的评价为「△」，将可以明显感到粗糙感的评价为「×」，设为不合格。
表7
| 分散处理液的组成 | |||||
| 疏水性无机多孔物质(种类/平均粒径/质量份) | 光催化剂(种类/平均粒径/质量份) | 除臭剂(种类/平均粒径/质量份) | 水 | 粘合剂树脂(种类/质量) | |
| 实施例17 | 疏水性沸石/5μm/1质量份 | TiO2/10nm/1质量份 | 癸二酸二酰肼/1μm/2质量份 | 91质量份 | 丙烯酸硅类树脂/5质量份 |
| 实施例18 | 同上/5μm/1.3质量份 | 同上/10nm/1质量份 | 同上/1μm/2质量份 | 90.7质量份 | 同上/5质量份 |
| 实施例19 | 同上/50nm/6.7质量份 | 同上/10nm/1质量份 | 同上/50μm/2质量份 | 85.3质量份 | 同上/5质量份 |
| 实施例20 | 同上/5μm/1.3质量份 | 同上/10μm/0.5质量份 | 同上/1μm/2质量份 | 91.2质量份 | 同上/5质量份 |
| 实施例21 | 同上/25μm/1.3质量份 | 同上/10nm/6.7质量份 | 同上/1μm/2质量份 | 85质量份 | 同上/5质量份 |
| 实施例22 | 同上/5μm/1.3质量份 | 同上/50nm/1质量份 | 同上/1μm/1质量份 | 91.2质量份 | 同上/5质量份 |
| 实施例23 | 同上/5μm/1.3质量份 | 同上/10nm/1质量份 | 同上/20μm/13.3质量份 | 79.4质量份 | 同上/5质量份 |
| 实施例24 | 椰子壳活性炭/5μm/1.3质量份 | 同上/10nm/1质量份 | 异酞酸二酰肼/1μm/2质量份 | 90.7质量份 | 硅类树脂/5质量份 |
| 比较例7 | - | 同上/10nm/1质量份 | 癸二酸二酰肼/1μm/2质量份 | 92质量份 | 丙烯酸硅类树脂/5质量份 |
| 比较例8 | 疏水性沸石/5μm/1.3质量份 | - | 同上/1μm/2质量份 | 91.7质量份 | 同上/5质量份 |
| 比较例9 | 同上/5μm/1.3质量份 | TiO2/10nm/1质量份 | - | 92.7质量份 | 同上/5质量份 |
| 比较例10 | 同上/5μm/1.3质量份 | 同上/10nm/1质量份 | 癸二酸二酰肼/1μm/0.1质量份 | 92.62质量份 | 同上/5质量份 |
| 比较例11 | 同上/5μm/33.3质量份 | 同上/10nm/0.03质量份 | 同上/1μm/0.75质量份 | 61.12质量份 | 同上/5质量份 |
| 比较例12 | 同上/5μm/0.03质量份 | 同上/10nm/26.7质量份 | 同上/1μm/0.75质量份 | 67.72质量份 | 同上/5质量份 |
| 比较例13 | 同上/5μm/1.3质量份 | 同上/10nm/1质量份 | 同上/1μm/46.7质量份 | 46质量份 | 同上/5质量份 |
| 比较例14 | 同上/10μm/1.3质量份 | 同上/10nm/1质量份 | 同上/1μm/2质量份 | 90.7质量份 | 同上/5质量份 |
| 比较例15 | 同上/40μm/1.3质量份 | 同上/10nm/1质量份 | 同上/1μm/2质量份 | 90.7质量份 | 同上/5质量份 |
| 比较例16 | 同上/5μm/1.3质量份 | 同上/25μm/1质量份 | 同上/1μm/2质量份 | 90.7质量份 | 同上/5质量份 |
| 比较例17 | 同上/5μm/1.3质量份 | 同上/10nm/1质量份 | 同上/35μm/2质量份 | 90.7质量份 | 同上/5质量份 |
[表8]
| 附着量(质量份)(相对于纤维布帛100质量份的附着量) | ||||
| 疏水性无机多孔物质 | 光催化剂 | 除臭剂 | 粘合剂树脂 | |
| 实施例17 | 0.75质量份 | 0.75质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 实施例18 | 1质量份 | 0.75质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 实施例19 | 5质量份 | 0.75质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 实施例20 | 1质量份 | 0.3质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 实施例21 | 1质量份 | 5质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 实施例22 | 1质量份 | 0.75质量份 | 0.75质量份 | 1质量份 |
| 实施例23 | 1质量份 | 0.75质量份 | 10质量份 | 1质量份 |
| 实施例24 | 1质量份 | 0.75质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 比较例7 | - | 0.75质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 比较例8 | 1质量份 | - | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 比较例9 | 1质量份 | 0.75质量份 | - | 1质量份 |
| 比较例10 | 1质量份 | 0.75质量份 | 0.08质量份 | 1质量份 |
| 比较例11 | 25质量份 | 0.02质量份 | 0.56质量份 | 1质量份 |
| 比较例12 | 0.02质量份 | 20质量份 | 0.56质量份 | 1质量份 |
| 比较例13 | 1质量份 | 0.75质量份 | 35质量份 | 1质量份 |
| 比较例14 | 1质量份 | 0.75质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 比较例15 | 1质量份 | 0.75质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 比较例16 | 1质量份 | 0.75质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
| 比较例17 | 1质量份 | 0.75质量份 | 1.5质量份 | 1质量份 |
表9
| 除臭性能试验结果 | 混合液的稳定性 | 手感 | ||||||||||||||
| 氨 | 硫化氢 | 甲基硫醇 | 乙酸 | 乙醛 | 甲醛 | 甲苯 | ||||||||||
| 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | 除去率(％) | 评价 | |||
| 实施例17 | 100 | ◎ | 100 | ◎ | 96 | ◎ | 99 | ◎ | 94 | ○ | 95 | ◎ | 91 | ○ | ○ | ◎ |
| 实施例18 | 100 | ◎ | 100 | ◎ | 96 | ◎ | 99 | ◎ | 94 | ○ | 95 | ◎ | 97 | ◎ | ○ | ◎ |
| 实施例19 | 95 | ◎ | 94 | ○ | 95 | ◎ | 100 | ◎ | 97 | ◎ | 97 | ◎ | 98 | ◎ | ○ | ◎ |
| 实施例20 | 96 | ◎ | 95 | ◎ | 91 | ○ | 96 | ◎ | 94 | ○ | 95 | ◎ | 95 | ◎ | ○ | ◎ |
| 实施例21 | 93 | ○ | 94 | ○ | 96 | ◎ | 94 | ○ | 96 | ◎ | 98 | ◎ | 99 | ◎ | ○ | ○ |
| 实施例22 | 93 | ○ | 91 | ○ | 87 | △ | 94 | ○ | 96 | ◎ | 98 | ◎ | 97 | ◎ | △ | ◎ |
| 实施例23 | 100 | ◎ | 100 | ◎ | 96 | ◎ | 98 | ◎ | 96 | ◎ | 98 | ◎ | 98 | ◎ | ○ | ○ |
| 实施例24 | 91 | ○ | 89 | △ | 82 | _ | 92 | ○ | 88 | △ | 87 | △ | 91 | ○ | ○ | ◎ |
| 比较例7 | 98 | ◎ | 98 | ◎ | 89 | △ | 98 | ◎ | 87 | △ | 91 | ○ | 20 | × | ○ | ◎ |
| 比较例8 | 99 | ◎ | 99 | ◎ | 90 | ○ | 98 | ◎ | 88 | △ | 91 | ○ | 62 | × | ○ | ◎ |
| 比较例9 | 72 | × | 12 | × | 44 | × | 82 | _ | 57 | × | 76 | × | 91 | ○ | ○ | ◎ |
| 比较例10 | 87 | △ | 30 | × | 52 | × | 89 | △ | 82 | _ | 80 | _ | 94 | ○ | × | △ |
| 比较例11 | 93 | ○ | 91 | ○ | 87 | △ | 94 | ○ | 89 | △ | 89 | △ | 97 | ◎ | × | △ |
| 比较例12 | 94 | ○ | 92 | ○ | 88 | △ | 95 | ○ | 85 | △ | 86 | △ | 41 | × | × | × |
| 比较例13 | 100 | ◎ | 100 | ◎ | 96 | ◎ | 99 | ◎ | 98 | ◎ | 95 | ◎ | 97 | ◎ | × | × |
| 比较例14 | 99 | ◎ | 95 | ◎ | 91 | ○ | 100 | ◎ | 94 | ○ | 95 | ◎ | 91 | ○ | × | × |
| 比较例15 | 96 | ◎ | 92 | ○ | 95 | ◎ | 98 | ◎ | 92 | ○ | 91 | ○ | 92 | ○ | × | × |
| 比较例16 | 95 | ◎ | 94 | ○ | 93 | ○ | 96 | ◎ | 97 | ◎ | 97 | ◎ | 92 | ○ | × | × |
| 比较例17 | 94 | ○ | 93 | ○ | 92 | ○ | 95 | ◎ | 93 | ○ | 92 | ○ | 93 | ○ | × | × |
[表10]
| 抗菌性能评价 | ||
| 实施例17 | 比较例8 | |
| 暗处 | 0.42 | 0.45 |
| 荧光灯下 | 4.95 | 0.94 |
从表9中可知，本发明的实施例17～24的纤维布帛的除臭性能令人满意，但是未固定吸附剂的比较例7或未固定光催化剂的比较例8及未固定除臭剂的比较例9中，除臭性能不能令人满意。另外，即使增大或减小吸附剂、光催化剂、除臭剂的粒径，也不能令人满意。抗菌试验是在实施例17和比较例8中进行的，如表10所示，虽然在暗处没有很大程度差别，然而在荧光灯的光下达到很大的差别而可以评价。
该申请伴随着对2004年10月27日申请的日本国专利申请特愿2004-312119号、2004年12月6日申请的日本国专利申请特愿2004-352214号及2005年5月26日申请的日本国专利申请特愿2005-153247号的优先权主张，其公布内容直接构成本申请的一部分。
这里所用的用语及说明是为了说明该发明的实施方式而使用的，该发明并不限定于此。只要是在该发明的技术方案的范围内，不脱离其精神，则可以容许任何的设计的变更。
工业上的利用可能性
该发明的纤维布帛所能利用的领域宽广，可以广泛地用于衣料、窗帘、地毯、壁纸等室内用品、车辆等的座垫、顶棚材料等。
(按照条约第19条的修改)
1.(修正后)一种具有VOC除去功能的纤维布帛，其特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有SiO2/Al2O3摩尔比在30以上的疏水性沸石及光催化剂。
2.(删除)
3.(修正后)根据权利要求1所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述光催化剂为可见光响应型氧化钛光催化剂。
4.(修正后)根据权利要求1或3所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂为丙烯酸硅类粘合剂树脂。
5.(修正后)根据权利要求1、3或4所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性沸石的平均粒径为20nm～30μm。
6.(修正后)根据权利要求1、3～5中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述光催化剂的平均粒径为5nm～20μm。
7.(修正后)根据权利要求1、3～6中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述光催化剂的平均粒径为构成所述纤维布帛的纤维直径的十分之一以下。
8.(修正后)根据权利要求1、3～7中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机沸石向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，所述光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～25质量份，所述粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.05～30质量份。
9.(修正后)根据权利要求1、3～8中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂以近似网状固定于纤维布帛上。
10.(修正后)一种具有VOC除去功能的纤维布帛，其特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有在细孔内固定了光催化剂的疏水性沸石，
所述疏水性沸石的SiO2/Al2O3摩尔比在30以上。
11.(删除)
12.(修正后)根据权利要求10所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性沸石的平均粒径为20nm～30μm。
13.(修正后)根据权利要求10或12所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性沸石的平均粒径为构成所述纤维布帛的纤维直径的十分之一以下。
14.(修正后)根据权利要求10、12或13所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性沸石向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，所述粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.05～30质量份。
15.(修正后)根据权利要求10、12～14中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂以近似网状固定于纤维布帛上。
16.(修正后)一种具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有可见光响应型光催化剂、由SiO2/Al2O3摩尔比在30以上的疏水性沸石构成的吸附剂、由胺化合物构成的除臭剂。
17.(修正后)根据权利要求16所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述可见光响应型光催化剂为可见光响应型氧化钛光催化剂。
18.(删除)
19.(修正后)根据权利要求16或17所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由胺化合物构成的除臭剂为肼衍生物。
20.(修正后)根据权利要求16、17或19所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂为丙烯酸硅类粘合剂树脂。
21.(修正后)根据权利要求16、17、19或20所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述可见光响应型光催化剂的平均粒径为5nm～20μm。
22.(修正后)根据权利要求16、17、19～21中任意一项所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由疏水性沸石构成的吸附剂的平均粒径为20nm～30μm。
23.(修正后)根据权利要求16、17、19～22中任意一项所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由胺化合物构成的除臭剂的平均粒径为20nm～30μm。
24.(修正后)根据权利要求16、17、19～23中任意一项所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述可见光响应型光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，所述由疏水性沸石构成的吸附剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～20质量份，所述由胺化合物构成的除臭剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～30质量份。
Claims (24)
1.一种具有VOC除去功能的纤维布帛，其特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有疏水性无机多孔物质及光催化剂。
2.根据权利要求1所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质为疏水性沸石。
3.根据权利要求1或2所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述光催化剂为可见光响应型氧化钛光催化剂。
4.根据权利要求1～3中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂为丙烯酸硅类粘合剂树脂。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质的平均粒径为20nm～30μm。
6.根据权利要求1～5中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述光催化剂的平均粒径为5nm～20μm。
7.根据权利要求1～6中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述光催化剂的平均粒径为构成所述纤维布帛的纤维直径的十分之一以下。
8.根据权利要求1～7中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，所述光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～25质量份，所述粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.05～30质量份。
9.根据权利要求1～8中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂以近似网状固定于纤维布帛上。
10.一种具有VOC除去功能的纤维布帛，其特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质。
11.根据权利要求10所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质为疏水性沸石。
12.根据权利要求10或11所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质的平均粒径为20nm～30μm。
13.根据权利要求10～12中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述疏水性无机多孔物质的平均粒径为构成所述纤维布帛的纤维直径的十分之一以下。
14.根据权利要求10～13中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述在细孔内固定了光催化剂的疏水性无机多孔物质向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，所述粘合剂树脂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.05～30质量份。
15.根据权利要求10～14中任意一项所述的具有VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂以近似网状固定于纤维布帛上。
16.一种具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其特征是，在纤维布帛的至少一部分，利用粘合剂树脂固定有可见光响应型光催化剂、由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂、由胺化合物构成的除臭剂。
17.根据权利要求16所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述可见光响应型光催化剂为可见光响应型氧化钛光催化剂。
18.根据权利要求16或17所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂为疏水性沸石。
19.根据权利要求16～18中任意一项所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由胺化合物构成的除臭剂为肼衍生物。
20.根据权利要求16～19中任意一项所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述粘合剂树脂为丙烯酸硅类粘合剂树脂。
21.根据权利要求16～20中任意一项所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述可见光响应型光催化剂的平均粒径为5nm～20μm。
22.根据权利要求16～21中任意一项所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂的平均粒径为20nm～30μm。
23.根据权利要求16～22中任意一项所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述由胺化合物构成的除臭剂的平均粒径为20nm～30μm。
24.根据权利要求16～23中任意一项所述的具有除臭、抗菌及VOC除去功能的纤维布帛，其中，所述可见光响应型光催化剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.1～15质量份，所述由疏水性无机多孔物质构成的吸附剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～20质量份，所述由胺化合物构成的除臭剂向纤维布帛上的附着量相对于纤维布帛100质量份为0.5～30质量份。
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