CN101048278A - 装饰性层压玻璃用填充式聚乙烯醇缩丁醛片材及其制备方法 - Google Patents

装饰性层压玻璃用填充式聚乙烯醇缩丁醛片材及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明是装饰性夹层，或由其得到的层压材料，其中美学品质可以与例如用于像工作台面这类应用中的固体表面材料匹配。本发明的夹层包含得自碾碎固体表面材料的至少一种复合填充剂材料。

Description

装饰性层压玻璃用填充式聚乙烯醇缩丁醛片材及其制备方法
                        发明领域
本发明涉及层压玻璃。更具体地讲，本发明涉及具有填充式装饰性夹层的装饰性层压玻璃。
                        发明背景
例如，从Corian、Wilsonart、Avonite或石头例如花岗岩这样的固体表面材料中获得的装饰性工作台面很受欢迎，可以给使用这些材料的厨房或其它房间提供非常令人愉悦的的外观。这些材料以及其它装饰性固体表面材料可以各种设计出现，其功能上坚韧，可以抵抗火星、刮擦和破损。此外，使用通常的清洁剂和洗涤剂可以容易地清洁这些材料。
虽然光滑的玻璃享有许多这些相同的属性，但是例如当典型的工作台面用于厨房时，玻璃会破裂或产生裂纹。此外，常规的装饰性玻璃可以是易碎的，或者随着时间的过去和/或由于持续的接触，可以破坏在表面上装饰的设计。因此，在功能应用如厨房工作台面中不适宜使用常规的装饰性玻璃。然而，在房间或建筑物中使用玻璃与装饰性固体表面上的设计匹配可能是理想的。
塑化聚乙烯醇缩丁醛片材(PVB)用于例如以下的层压结构的制备：车辆包括汽车、摩托车、轮船和飞机上的挡风玻璃；住宅和建筑物；橱柜和陈列柜中的架子；及其它需要玻璃片材结构强度的制品。在许多应用中，需要层压材料是透明和无色的。在其它应用中，可能需要层压材料提供装饰性设计或外观，或者带有色彩或色泽。带有图象或固体色彩的装饰性玻璃层压材料先前已有描述。例如，由Sally Weber设计的E.P.Foster图书馆，Ventura CA的入口和Pittsburgh，PA的Carnegie图书馆的入口。
然而，这类装饰性玻璃层压材料主要是通过印刷在夹层表面上得到的，因此从偏僻的角度可能无法区分所提供的2维图象。2维图象可能不会以提供视觉效果深度的方式散射光线，而那是装饰性层压材料美学特征的重要方面。在设计用来匹配固体表面设计的图象的情况，这可能特别真实。
虽然装饰性玻璃层压材料可以用于各种用途，但是在终端应用如家具、细木家具、工作台面、桌面等中，装饰性玻璃层压材料的使用并不广泛。在这类应用中，使用常规方法难以复制装饰性固体表面材料的设计。
提供这样的装饰性玻璃层压材料可能是理想的：该层压材料具有与装饰性固体表面材料的美学特征匹配的能力，同时提供标准安全玻璃层压材料的特性。
                        发明概述
一方面，本发明是装饰性夹层组合物，其中夹层包含热塑性树脂，该树脂已与至少一种复合填充剂共混，所述至少一种复合填充剂包含其中至少约80％重量的填充剂颗粒保留在80号美国标准筛上的颗粒，其中夹层：(1)雾度为约20％至约100％，(2)透过约10％至小于约90％的入射光，和(3)透明度为约1％至80％，和其中所述至少一种填充剂基本上由复合材料组成，该复合材料得自包含散布在热固性聚合物基体中的矿物填充剂的组合物。
另一方面，本发明是包含装饰性夹层的层压材料，其中装饰性夹层包含热塑性树脂，该树脂已与至少一种复合填充剂共混，所述至少一种复合填充剂包含其中至少约80％重量的填充剂颗粒保留在80号美国标准筛上的颗粒，其中夹层：(1)雾度为约20％至约100％，(2)透过约10％至小于约90％的入射光，和(3)透明度为约1％至80％，和其中所述至少一种填充剂基本上由复合材料组成，该复合材料得自包含散布在热固性聚合物基体中的矿物填充剂的组合物。
另一方面，本发明是制备适用于层压玻璃应用的装饰性夹层的方法，该方法包括步骤：(a)以控制的速度，将至少一种复合填充剂加入挤出机中，该填充剂基本上由复合材料组成，该复合材料得自包含在热固性聚合物基体中的矿物填充剂的组合物；(b)将热塑性树脂、复合填充剂、增塑剂和任选的添加剂共挤出；(c)将熔融片材组合物骤冷，以获得适用于层压玻璃应用的具有尺寸稳定性的装饰性夹层，其中该夹层：(1)雾度为约20％至约100％，(2)透过约10％至小于90％的入射光，和(3)透明度为约1％至80％，和其中至少约80％重量的复合填充剂颗粒保留在80号标准筛上，和其中所述至少一种复合填充剂材料基本上由复合材料组成，该复合材料得自包含在热固性聚合物基体中的矿物填充剂的组合物。
                    发明详述
在一个实施方案中，本发明是包含填充剂颗粒的夹层。可以从已知在玻璃层压制品制备中用作夹层材料的任何材料获得本发明的夹层。例如，夹层材料可以是酸共聚物或其盐，例如乙烯/异丁烯酸共聚物或其中和形式。夹层材料可以是聚氨酯聚合物、乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)共聚物、聚酯聚合物或聚乙烯醇缩丁醛(PVB)聚合物。这样的夹层材料可以从多个制造商那里买到。
优选夹层材料包含塑化PVB聚合物、EVA共聚物或乙烯酸共聚物或者包含酸衍生物的共聚物。更优选夹层材料包含PVB。可以从例如E.I.DuPont de Nemours and Company(DuPont)或从Solutia买到PVB，用于本发明的实施。
或者，本文中所用的PVB可以制备，并用于本文中以获得本发明的夹层。按照PVB片材制备中已知的或通常使用的任何方法，可以制备适用于本发明实施的聚乙烯醇缩丁醛。例如，美国专利号3,153,009描述了PVB的工业制备方法，该PVB适用于本发明的实施。在5℃-100℃，在酸或酸的混合物存在下，在水性介质中，通过混合PVA和丁醛，可以制备用于本发明实践的PVB树脂。
通常选择PVA与丁醛的比率，以便PVB具有残留的羟基官能度，该比率通常以聚乙烯醇的重量百分比来报导。残留的羟基官能度可以按照PVB中需要的特性而改变。获得PVB树脂中期望的残留聚乙烯醇重量百分比所需的丁醛和PVA的相对量，对那些PVB制备领域的技术人员是显而易见的。在本发明的实施中，残留的羟基可以在约14％至约30％重量的范围内。优选，聚乙烯醇的残余重量百分比为约15％至约25％。更优选，聚乙烯醇的残余重量百分比为约15％至约20％，最优选在本发明的实施中，PVB树脂的聚乙烯醇残余重量百分比在约17％至约19％的范围内。按照标准方法如ASTM D 1396-92，可以测定聚乙烯醇的残余重量百分比。
本发明的夹层包含复合填充剂材料。本发明的复合填充剂材料包含或基本上由小颗粒组成，该小颗粒得自固体表面材料，其中该固体表面材料是分散在热固性有机聚合物基体中的粉碎矿物填充剂的组合物。复合填充剂材料可以任选包含至少一种颜料组分。用于本发明实施的复合填充剂赋予夹层和得自夹层的层压材料装饰性外观。用于固体表面材料的常用矿物填充剂包含CaCO3(碳酸钙)、硅石和矾土。这样的矿物填充剂还可以包含氧化物例如氧化钛。合适的聚合物基体优选为热固性聚合物基体。热固性聚合物基体可以得自例如丙烯酸树脂、聚酯树脂或环氧树脂这样的聚合物材料。在优选的实施方案中，形成基体的聚合物材料是丙烯酸烷基酯，其中烷基包含1-6个碳。在特别优选的实施方案中，聚合物基体由异丁烯酸甲酯形成。对于本发明的实施，制备固体表面材料的方法不是关键性的，但是，合适的方法是已知的，在各种出版物中有描述。例如，在美国专利公布2002/0016399中描述了制备固体表面材料的合适方法。固体表面材料可以另外任选包含增加该固体表面材料装饰性外观的颜料、其它着色剂或其它添加剂。
通过将固体表面材料形成用于本发明实施的、具有合适尺寸的颗粒，可以从该固体表面材料获得复合填充剂。将较大块物质减小为较小颗粒的任何常规方法均可用于本发明的实施。例如，将固体表面复合聚合物研磨或粉碎成为小颗粒，可适用于本发明的实施。对于实际的考虑，填充剂颗粒的尺寸受限于可以通过加工设备的颗粒尺寸。从挤出设备中去除颗粒过滤器，可以有利于本文所述的方法。优选，适用于本文的复合填充剂颗粒具有其中至少约80％重量的颗粒保留在80号标准筛上的平均粒度。优选至少约85％重量的复合填充剂颗粒保留在80号筛上。更优选至少约90％重量的复合填充剂保留在80号筛上。
在一个特别优选的实施方案中，至少约65％重量的复合填充剂颗粒通过12号美国标准筛。在本发明的另一个特别优选的实施方案中，100％重量的复合填充剂颗粒通过12号美国标准筛。
本发明的夹层可以任选包含例如染料或颜料的着色剂。本发明的着色剂可以是与PVB组合物混合，并赋予PVB形成的片材色彩的任何物质。术语″着色剂″也可以指″着色剂的混合物″。用于本发明实施的着色剂可以固体形式、溶液形式或者固体/液体分散体的形式加到PVB组合物中。例如，为便于加工，可以液化形式将染料或颜料加到PVB中。染料通常可溶于PVB树脂基体，可以在夹层中增加色彩，但无助于夹层的雾度。
可以调节夹层中复合填充剂的浓度，以达到期望的美学效果。选择复合填充剂的浓度，以便得到期望的装饰效果，同时得到适当的和适于预定用途的透光率(light transmission)。不同于采用含夹层玻璃层压材料的大多数其它应用，在本发明的实施中，并不期望夹层对入射光基本上透明。虽然透过的光量从应用到应用可以改变，但是没有特别优选的透光范围，本发明的夹层或层压材料通常将透过至少约10％的入射光。通过用于这种测定的任何常规方法，可以测定透光率。例如，可用常规分光光度计测定本发明夹层的透光百分比。
复合填充剂可以低至约1.0％重量至最高达约20％重量的浓度加到本发明的PVB组合物中。在层压材料中，可以改变填充剂的浓度以获得期望的装饰效果，因此对于本发明的所有层压材料，没有特别优选的范围。然而，对于特别的美学设计，期望可以有复合填充剂填充量的优选范围。但是，对于本发明实施中的一般指导，应当注意到低于约1％重量的填充剂填充量，其装饰效果可能不理想。相对于20％重量的填充量，高于约20％重量填充量的美学效果可能是不理想的，同时较高填充量的作用可能会减损夹层的其它期望特性。根据其它因素，例如粒度，本发明实施中加入的复合填充剂的浓度可以超出本文公开的范围，但仍然还在本文期望的本发明范围之内。期望在从业者的技能范围之内，可以达到期望的装饰效果和夹层的功能特性之间的平衡。
仔细选择和/或处理复合填充剂的粒度，可以控制片材及所得层压材料的透明度和扩散能力。通过常规方法例如使用适当尺寸的筛，可以控制复合填充剂的粒度。或者，所需尺寸的颗粒可以购自复合填充剂的制造商。
不受理论束缚，粒度和透明度之间可能成正比关系，粒度和雾度之间可能成反比关系。在PVB片材及所得层压材料中，对于任何给定的复合填充剂浓度，颗粒越大，则透明度越大而雾度越低。颗粒越小，则透明度越小，雾度越大，片材及所得层压材料所表现的扩散能力就越大。透明度也与复合填充剂的填充量有关。本发明夹层的透明度应该在约1％至约80％的范围内，优选为至少2％。
本发明夹层片材的雾度与扩散能力有关。具体的夹层或层压材料的雾度与复合填充剂的填充量有关，可以改变填充量来获得设计者所追求的美学品质。在本发明的夹层组合物中，扩散能力通过仪器如雾度计上的雾度百分比来测量，优选在约20％至约100％的范围内。
在特别优选的实施方案中，本发明是包含增塑剂的PVB组合物。本发明的增塑剂可以选自在塑化PVB片材组合物制备中已知的或常用的任何增塑剂。优选增塑剂是三甘醇二-(2-乙基己酸)酯(3GO)、四甘醇二庚酸酯(4G7)或癸二酸二丁酯(DBS)。最优选增塑剂是3GO。
可以任何量加增塑剂，但优选以基于树脂总干重计，每百份(pph)树脂约5至约50份的量加入。本文所用的″干重″指干树脂的重量，即已从树脂中去除水分之后的重量。优选增塑剂存在的量为约20pph至约45pph，最优选存在的量为约32pph至约45pph。
采用常规方法可以进行塑化，例如美国专利号3,153,009或美国专利号5,886,075所述的方法。
在本发明PVB组合物的制备中包含表面活性剂。可用于PVB制备的任何常规表面活性剂，被认为可用于本发明的实施。优选表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、可可甲基氨基乙磺酸钠(sodium cocomethyl tauride)和癸基(磺基苯氧基)苯磺酸二钠盐。
在本发明的树脂组合物中可以任选包含其它加剂。这类添加剂的实例包括抗氧化剂、光稳定剂、粘附控制剂和/或表面张力控制剂。
在另一个实施方案中，本发明是包含本发明夹层片材的层压材料。该层压材料可以得自夹层与玻璃或塑料材料的任一组合。例如，本发明的层压材料可以由玻璃和本发明的夹层组成，或者层压材料可以由聚合物材料和本发明的夹层组成，或者层压材料可以由玻璃和聚合物材料以及本发明夹层的组合组成。适合与本发明夹层一起使用的聚合物材料，可以是已知适用于如本文所述应用的任何聚合物材料。合适的聚合物是例如：聚碳酸酯；丙烯酸和/或丙烯酸酯聚合物和共聚物；异丁烯酸和/或异丁烯酸酯聚合物和共聚物；或者聚酯，该聚酯可以是用于本文的合适热塑性材料。优选层压材料是玻璃层压材料，其包含至少一片与本发明夹层粘附的玻璃。本发明的层压材料可以任选包含与本发明装饰性夹层组合的其它非装饰性夹层材料。合适的非装饰性材料是已知的并在透明层压材料中适宜用作夹层的那些材料，本文描述了它们的实例。本发明的层压材料可以是玻璃层压到玻璃上(玻璃/玻璃)、玻璃/塑料或塑料/塑料的任何组合。本文考虑多层刚性结构材料的使用。考虑例如玻璃或塑料、或玻璃和塑料，与其它材料例如金属、木材或石头的其它组合，并包括在本发明的范围内。考虑多层装饰性夹层，并包括在本发明的范围内，多层装饰性夹层是至少一个装饰性夹层与至少一个非装饰性夹层的任何组合。在本发明范围内也考虑本文所述装饰性夹层与其它装饰性夹层的组合。本领域的普通技术人员可以利用本发明的教导，以常规方法获得本文没有具体命名的本发明的其它变化形式，而没有在本发明考虑范围之外的风险。为获得稳定的和粘合在一起的层压材料，可能需要或可能不需要粘结层，这取决于在层压材料中所期望的层组合。无论如何，在本文所述的层压材料的制备中，使用粘合剂可以认为是常规的。按照已知的和常规的实践，可以装配本发明的层压材料。例如，可以通过包括以下步骤的方法装配本发明层压材料：在热和压力下，将玻璃片材、本发明的夹层和另一种玻璃片材层压在一起，形成层压材料。提高层压材料质量的各种技术是已知的和常用的，例如为了提供通道，在层压过程中允许空气逸出层压材料，可在层压之前使夹层的表面粗糙。表面图案的应用可以是任选的，并可取决于用于制备本发明层压材料的热塑性夹层材料。
本发明的层压材料可用于装饰性制品的制备。例如在橱柜、橱柜门、桌面、桌盖、工作台面、入口门、门板、淋浴门、地面砖、天花板、墙面砖、楼梯踏板、壁后防溅板(backsplash)、用具门、用具盖、房间间壁、架子和柜子中，本发明的层压材料可用作装饰性玻璃。本领域普通技术人员可以考虑其它实例。
在另一个实施方案中，本发明是制备装饰性夹层的方法。通过将PVB与至少一种复合填充剂和增塑剂共挤出，可以获得本发明的装饰性夹层。可以在约175℃至约245℃进行挤出，这至少部分取决于包含了多少增塑剂。可将挤出片材骤冷或冷却至约40℃，或低于约40℃但高于约10℃。优选，将片材冷却到低于约25℃，更优选将片材冷却到低于约20℃，最优选将片材冷却到低于约15℃。为了贮藏，可以卷起和堆积挤出片材。无论如何，本发明的片材可用于制备上文所述的层压材料。
实施例
提供下列实施例和比较实施例以进一步举例说明本发明。这些实施例无意以任何方式限定本发明的范围，也不应以与要求保护和/或本文描述的本发明不一致的任何方式，用它们定义权利要求或说明书。
试验方法
雾度/透明度/透光率
根据ASTM D1003测定雾度，雾度定义为偏离入射光超过2.5度的透射光百分比。透明度定义为偏离入射光小于2.5度的透射光百分比。使用Byk-Gardner Haze-gardPlus(HG Plus)或Hunter LabUltrascan球形分光光度计(Ultrascan)，获得雾度/透明度测量值。
压缩剪切强度
通过将层压材料锯成六个2.54cm×2.54cm的片测定压缩剪切强度。将片保持在45°夹具中，使用压缩试验仪，以0.25cm/min的速度给片施力。导致玻璃-PVB不能粘合在一起的力量就是该层压材料的压缩剪切强度。对于典型的建筑应用，压缩剪切粘附力应该至少为1800N/cm2(2600psi)。
冲击(Pummel)粘附试验
使层压材料处于-18℃条件下，保持最少3小时。将冷却的层压材料以45°角置于金属板上，用454g(1Ib)的锤击打，直至玻璃破碎。去除没有粘附在样品上的所有碎玻璃。将保留在夹层上的玻璃与一组标准品进行视觉比较。数值越高，保留在夹层上的玻璃越多，即在0级冲击时，0％的玻璃保留在片材上，而在10级冲击时，100％的玻璃保留在夹层上。
拉伸蠕变
通过夹住处于一定条件(23％相对湿度/16小时)下的19.05×101.6mm(0.75×4in.)的片材条的一端，且另一端系上负荷，进行拉伸蠕变的测量。在69kPa(10psi)的负荷下，在30分钟时测量条的伸长率，以测定拉伸蠕变。试验温度为65℃。
在1、3、7和9cm处用平行线标记样品。上部的夹钳系在1cm标记处，负荷在9cm标记处。在30分钟试验前和后，用高差计测量3cm和7cm标记之间的距离。
由方程1计算拉伸蠕变的对数。
方程1  拉伸蠕变＝log[(lt-l0)/l0×100]
其中   l0＝初始裂开长度，cm
       lt＝30分钟时的裂开长度
拉伸强度
通过Instron方法测量拉伸强度。在控制气氛中，使用在固定横梁中具有″C″拉伸单元并具有膜夹具的II23型Instron Universal测试仪，以及500毫米/分钟的十字头速度(crosshead-speed)，测试处于一定条件(23％相对湿度/16小时)下的五个ASTM D-1708-84模切样品。
根据方程2计算拉伸强度。
方程2  拉伸强度，psi＝[L/(T×0.187)]
其中   L＝断裂负荷，Ib
       T＝厚度，in.
       0.187＝样品宽度，in.
劲度
通过Instron方法测定5％正割模量。在控制气氛中，使用在固定横梁中具有″B″拉伸单元并具有膜夹具的II23型Instron Universal测试仪，以及50毫米/分钟的十字头速度，测试处于一定条件(23％相对湿度/16小时)下并称量的五个模切样品，该样品测量为19.05mm×203.2mm(0.75in.×8.0in.)。由方程3计算5％正割模量(劲度)。
方程3  劲度，psi＝(A/453.6)×(100/B)×(L×(2.54)3×D/S)
其中： A＝在伸长率B时图表的负荷克数
       B＝伸长率测量值(5％)
       L＝样品长度
       D＝样品密度
       S＝样品重量
实施例1
向干PVB树脂、3GO增塑剂、紫外线稳定剂和热稳定剂的混合物中加入具有颗粒混合物的复合填充剂KJ(碾碎的Corian)，该颗粒的特征在于65％重量通过12号美国标准筛。滚动共混2小时后得到均匀共混物。将共混物加入25∶1L∶D的单螺杆挤出机(19.05mm直径)，该挤出机具有区域温度特征：区域1-110℃；区域2、3和4-190℃。在底盘中将得到的线材空气骤冷，并再挤出两次以确保均匀性。采用常规技术将挤出物最终压成板，并层压到玻璃上。使用Byk Gardner″haze-gard″(HG)Plus测量雾度、透明度和百分透光率。
实施例2-4
重复实施例1描述的方法，不同之处在于在每种情况中使用不同的填充剂填充量。结果见表1。
                          表1
  实施例  填充剂(％重量)   增塑剂(％重量)   紫外线稳定剂(％重量)   热稳定剂(％重量)   透明度(％)   雾度(％)  透光率(％)
  1  KJ(1.50)   26.03   0.12   0.20   92.5   27.6  81.9/87.5a
  2  KJ(3.00)   26.05   0.12   0.20   88.6   41.3  78.2/86.0a
  3  KJ(4.50)   26.05   0.12   0.20   75.5   66.1  74.3/84.3a
  4  KJ(6.00)   26.05   0.12   0.20   55.9   84.3  64.8/76.7a
a透光率归一化为0.76mm厚度片材的透光率。
实施例5-9
按照实施例1的方法，不同之处在于在指定填充量下使用碾碎的CorianSM型填充剂(100％重量的颗粒通过12号美国标准筛)。结果见表2总结。
                                    表2
  实施例   填充剂(％重量)     增塑剂(％重量)     紫外线稳定剂(％重量)     热稳定剂(％重量)     透明度(％)     雾度(％)     透光率(％)
  5   SM(8.0)     17.67     0.08     0.13     13.7     97.6     33.4/56.7a
  6   SM(10.0)     17.15     0.08     0.13     6.0     98.7     25.7/50.1a
  7   SM(2.0)     19.26     0.09     0.15     76.8     62.0     73.1/83.5a
  8   SM(4.0)     18.73     0.09     0.14     55.6     85.0     58.5/75.0a
  9   SM(6.0)     18.20     0.08     0.14     30.0     94.4     44.7/65.9a
a透光率归一化为0.76mm厚度片材的透光率。
实施例10-13
向83mm W&P双螺杆挤出机中分别和同时加入：干PVB树脂；包括热稳定剂和紫外线稳定剂的3GO增塑剂；和SM填充剂。也加入粘附控制剂(3∶1(重量∶重量)钾∶镁，如乙酸钾和乙酸镁)。挤出机向标准100cm缝口挤片模头进料，将所得片材控制在标准的0.76mm厚度。在冷却转鼓上将片材骤冷，并缠绕成卷。各实施例的组合物见表3提供。测试获得的片材，结果见表4所示。
                                        表3
    实施例  填充剂(％重量)     增塑剂(％重量)     紫外线稳定剂(％重量)     热稳定剂(％重量)   Hals光稳定剂     钾离子(ppm)
    10  SM(2.7)     26.2     0.12     0.20   0.03     72.5
    11  SM(6.2)     25.1     0.11     0.19   0.03     77.5
    12  SM(10.4)     24.1     0.11     0.18   0.03     73.0
    13  SM(10.3)     24.1     0.11     0.18   0.03     66.5
                                            表4
    实施例10     实施例11     实施例12     实施例13
  透光率(％)测量值/归一化值     79.8/79.2     63.2/65.0     48.4/48.4     46.5/48.4
  雾度(％)     38.9     77.5     90.2     91.2
  拉伸蠕变(log％)     1.39     1.34     1.33     1.31
  劲度(psi)     1903     1956     2215     2552
  拉伸强度(psi)     3239     2533     2412     2569
  Demin.CSS(psi)     4216     4473     4621     4254
  PA     8     8     8     8
实施例14
按实施例1所述的相同方法，将粒状Elvax3182(EVA树脂，得自E.I.DuPont de Nemours and Company)和SM型填充剂共挤出。用常规方法将挤出树脂压成板，并层压在玻璃片之间。采用Byk Gardner HGPlus测量透光率、透明度和雾度。结果见表5提供。
实施例15
按实施例1所述的相同方法，将粒状ionoplast树脂(乙烯/异丁烯酸共聚物树脂，中和前有约19％的酸，得自E.I.DuPont de Nemours andCompany)和SM型填充剂共挤出。用常规方法将挤出树脂压成板，并层压在玻璃片之间。采用Byk Gardner HG Plus测量透光率、透明度和雾度。结果见表5提供。
                                表5
    实施例     填充剂(％重量)     透明度(％)     雾度(％)     透光率(％)   透光率a(％)
    14     6.0     47.8     89.1     48.0   99.8
    15     6.0     49.1     90.6     48.6   99.8
a透光率归一化为0.76mm厚度片材的透光率。

Claims (17)

1.一种装饰性夹层组合物，其中所述夹层包含热塑性树脂，该热塑性树脂已与至少一种复合填充剂共混，所述至少一种复合填充剂包含其中至少约80％重量的该填充剂颗粒可保留在80号美国标准筛上的颗粒，其中所述夹层：(1)雾度为约20％至约100％，(2)透过约10％至小于约90％的入射光，和(3)透明度为约1％至80％，和其中所述至少一种复合填充剂基本上由复合材料组成，该复合材料得自包含散布在热固性聚合物基体中的矿物填充剂的组合物。
2.权利要求1的夹层，其中所述夹层包含约1％重量至约20％重量的至少一种复合填充剂。
3.权利要求2的夹层，其中所述至少一种复合填充剂具有其中至少约85％重量的该复合填充剂颗粒可以保留在80号标准筛上的平均粒度。
4.权利要求3的夹层，其中所述至少一种复合填充剂具有其中至少约90％重量的该复合填充剂颗粒可以保留在80号标准筛上的平均粒度。
5.权利要求4的夹层，其中至少约65％重量的所述复合填充剂颗粒可以通过12号美国标准筛。
6.权利要求5的夹层，其中100％重量的所述复合填充剂颗粒可以通过12号美国标准筛。
7.权利要求6的夹层，其中所述复合填充剂矿物填充剂选自以下的矿物质：CaCO3(碳酸钙)、硅石、矾土和氧化物例如氧化钛。
8.权利要求7的夹层，其中所述热固性聚合物基体由选自以下的聚合物形成：丙烯酸树脂；聚酯树脂和环氧树脂。
9.权利要求8的夹层，其中所述热固性聚合物基体由丙烯酸烷基酯形成，该丙烯酸烷基酯包含具有1-6个碳原子的烷基。
10.权利要求9的夹层，其中所述热固性聚合物基体由异丁烯酸甲酯形成。
11.一种层压材料，所述层压材料包含至少一个装饰性夹层，其中所述装饰性夹层包含热塑性树脂，该热塑性树脂已与至少一种复合填充剂共混，所述至少一种复合填充剂包含其中至少约80％重量的该填充剂颗粒保留在80号美国标准筛上的颗粒，其中所述夹层：(1)雾度为约20％至约100％，(2)透过约10％至小于约90％的入射光，和(3)透明度为约1％至80％，且其中所述至少一种填充剂基本上由复合材料组成，该复合材料得自包含散布在热固性聚合物基体中的矿物填充剂的组合物。
12.权利要求11的层压材料，所述层压材料包含至少一种玻璃片材。
13.权利要求12的层压材料，所述层压材料还包含至少一个另外的聚合物夹层，该夹层是非装饰性夹层材料。
14.权利要求11的层压材料，所述层压材料包含多层所述装饰性夹层。
15.一种包含层压材料的制品，其中所述层压材料包含装饰性夹层，其中所述装饰性夹层包含热塑性树脂，该热塑性树脂已与至少一种复合填充剂共混，所述至少一种复合填充剂包含其中至少约80％重量的该填充剂颗粒保留在80号美国标准筛上的颗粒，其中所述夹层：(1)雾度为约20％至约100％，(2)透过约10％至小于约90％的入射光，和(3)透明度为约1％至80％，并且其中所述至少一种填充剂基本上由复合材料组成，该复合材料得自包含散布在热固性聚合物基体中的矿物填充剂的组合物。
16.权利要求15的制品，所述制品是橱柜门、桌面、桌盖、工作台面、入口门、门板、淋浴门、地面砖、天花板、楼梯踏板、墙面砖、壁后防溅板、用具门、用具盖、房间间壁、架子、橱柜。
17.一种制备装饰性层压材料的方法，所述方法包括步骤：(1)将热塑性树脂与至少一种复合填充剂共混；(2)以适合用作夹层材料的片或膜，挤出所述树脂/复合填充剂共混物；(3)将所述夹层与至少一种其它透明材料层压，所述复合填充剂包含其中至少约80％重量的颗粒保留在80号美国标准筛上的颗粒，和其中所述夹层：(i)雾度为约20％至约100％，(ii)透过约10％至小于90％的入射光，和(iii)透明度为约1％至80％，和其中所述至少一种填充剂基本上由复合材料组成，该复合材料得自包含散布在热固性聚合物基体中的矿物填充剂的组合物。
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