CN101045697A - 黄皮核提取物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种黄皮核提取物及其制备方法。本发明所述的黄皮核提取物是从黄皮核中提取而得，主要含有N－甲基－桂皮酰胺、N－甲基－N－顺式－苯乙基—桂皮酰胺、N－甲基－N－顺式－苯乙烯基－桂皮酰胺、N－甲基－N－反式－苯乙基－桂皮酰胺和N－甲基－N－反式－苯乙烯基－桂皮酰胺，这五种桂皮酰胺在提取物中的总含量超过90％。本发明的黄皮核提取物具有黄皮果的典型香味，可用于调香；本发明采用超临界二氧化碳萃取技术来提取，所获提取物中有效成分含量高；另外本发明所用的原料黄皮核资源丰富，价格便宜，生产成本低；既可以变废为宝，又解决了环境污染等问题。

Description

黄皮核提取物及其制备方法

                         技术领域

本发明涉及桂皮酰胺类化合物，具体涉及一种黄皮核提取物及其制备方法。

                         背景技术

黄皮核又叫黄皮果核，为黄皮果[Ciausena lansium(Lour.)Skeels]的干燥种子，呈扁平卵圆形，长11～14毫米，宽8～9毫米，厚3～4毫米；先端略尖而稍弯向一侧，基部圆钝，基部1/3呈棕色，较甲滑，上部2/3呈棕黄色，具不规则的皱纹；种脐位于先端，近椭圆形；合点位于基部，与种脐同一侧面；种脊略突起，自种脐通向合点；种皮薄而脆，往往破碎脱落；子叶二枚，土黄色，肥厚，质脆，易折断，断面较平；胚极小，无胚乳。主产于我国南方地区。种子含油量53.21％，含有黄皮酰胺0.174％。

黄皮核味辛微苦，性温，无毒，具有理气，散结，止痛，解毒的功效，用于治胃痛，疝气，疮疖蜈，蚣咬伤，黄蜂蛰叮等症；外用治小儿疮疖，蜈蚣咬伤，黄蜂螫伤。

药用桂皮酰胺类物质多为化学方法合成，但化学合成过程中常常有一定的化学反应物的残留或对环境造成一定的污染，并且生产成本较高。

                         发明内容

为克服现有化学方法的上述缺点和不足，本发明提供一种含多种桂皮酰胺类化合物的黄皮核提取物及其制备方法。

本发明所提供的黄皮提取物是从黄皮核中提取而得，主要含有N-甲基-桂皮酰胺、N-甲基-N-顺式-苯乙基-桂皮酰胺、N-甲基-N-顺式-苯乙烯基-桂皮酰胺、N-甲基-N-反式-苯乙基-桂皮酰胺和N-甲基-N-反式-苯乙烯基-桂皮酰胺，这五种桂皮酰胺在提取物中的总含量超过90％。

本发明所提供的黄皮核提取物的制备方法包括以下步骤：

(1)超临界二氧化碳提取：

取干黄皮核，经粉碎过60～100目筛，利用超临界二氧化碳进行萃取；萃取时采用的萃取釜压力25～40Mpa，温度为30～50℃，分离压力10～25Mpa，温度25～50℃；

(2)有机溶剂萃取和结晶：

将超临界二氧化碳萃取物与有机溶剂以体积比为1∶0.3～3的比例混合溶解，加入0.5～9倍有机溶剂体积的水，静置1～7天，弃去水相，脱去有机溶剂即得。

为了更好地实现本发明，使用氯仿等强脂溶性有机溶剂时，将超临界二氧化碳萃取物与有机溶剂以体积比为1∶2～3的比例混合溶解，加入0.5～1倍有机溶剂体积的水，静置1～7天，弃去水相，脱去有机溶剂后即得桂皮酰胺类物质混晶。

所述步骤(2)中有机溶剂优选乙醇、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、氯仿或者己烷。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

(1)提取物具有黄皮果的典型香味，可用于调香；

(2)与目前化学合成肉桂酰胺相比，超临界二氧化碳萃取技术污染小，有效成分含量高，可直接作为药用，后处理过程简洁及成本低等优点，可大量提取；

(3)黄皮核资源丰富，价格便宜，生产成本低；既可以变废为宝，又解决了环境污染等问题。

                        附图说明

图1为实施例1所得的提取物的GC/MS总的离子流出图。

图2为N-甲基-桂皮酰胺质谱图，其保留时间(Rt)为59.152分钟

图3为N-甲基-N-顺式-苯乙基-桂皮酰胺质谱图，其Rt＝87.38分钟。

图4为N-甲基-N-顺式-苯乙烯基-桂皮酰胺质谱图，其Rt＝92.12分钟。

图5为N-甲基-N-反式-苯乙基-桂皮酰胺质谱图，其Rt＝94.25分钟。

图6为N-甲基-N-反式-苯乙烯基-桂皮酰胺质谱图，其Rt＝97.55分钟。

                        具体实施方式

以下列举本发明的一些优选实施例，以对本发明做进一步说明，但本发明的实施方式并不仅限于此。

实施例1

将药店售黄皮核粉碎，过60目筛，取1.5千克用超临界二氧化碳进行萃取，萃取压力25Mpa，温度为30℃；分离器的压力为10Mpa，温度20℃，进行萃取；得60毫升克萃取物；

加入30毫升乙醇，使萃取物溶解，再加入270毫升水，放置一昼夜，则可以获得结晶类物质，有白色或黄色等不同颜色的结晶体。将上述混晶经GC/MS检测，证实其含有前述5种桂皮酰胺，其总含量超过90％。

实施例2

将市售黄皮核粉碎，过100目筛，取2千克超临界二氧化碳萃取，萃取釜的压力30Mpa，温度为40℃；分离器的压力为15Mpa，温度30℃，得80毫升克萃取物；

加入60毫升乙酸乙酯，使萃取物均匀分散溶解，再加入30毫升水，放置2天，在水相中，有结晶类物质，有白色或黄色等不同颜色的结晶体，上层乙酸乙酯可以再继续作为溶剂使用。

实施例3

将市售黄皮核粉碎，过100目筛，取1.5千克超临界二氧化碳萃取，萃取釜的压力40Mpa，温度为50℃；分离器的压力为20Mpa，温度40℃；得60毫升克萃取物；

加入120毫升氯仿，使萃取物均匀分散，过滤除去不溶物，滤液中加入60毫升水，除去水相后，在室温下放置7天，待氯仿缓慢挥发，在氯仿相中则可以获得结晶类物质，有白色或黄色等不同颜色的结晶体。

实施例4

取按照实施例1方法提取的超临界二氧化碳萃取物30克，加入10毫升丙酮，使萃取物溶解，再加入150毫升水，放置一昼夜，则可以获得结晶类物质，有白色或黄色等不同颜色的结晶体。

实施例5

取10克超临界二氧化碳萃取物，加入4毫升己烷，使萃取物溶解，过滤除去不溶物，滤液中加入10毫升水，除去水相后，在室温下放置2天，待己烷缓慢挥发，在己烷相中则可以获得结晶类物质，有白色或黄色等不同颜色的结晶体。

实施例6提取物成分的鉴定

将实施例1得到的混晶样品，用二氯甲烷溶解后，再用无水硫酸钠干燥。离心后，取少量清液进行GC/MS检测。

GC条件：色谱柱：Rtx-5Ms，30×0.25×0.25。采用程序升温：进样口温度260℃，升温从45℃开始，保持2min，以2℃/min升温至230℃，再以15℃/min升温至295℃。柱前压为10Psi，载气为氦气，流速1ml/min。分流比1∶20，进样量0.5μL。

MS条件：EI源，扫描质量m/z 35-450，离子源温度180℃，接口温度280℃，电子倍增管电压1600V。

从图1可以鉴定出5中桂皮酰胺，见表1。所得各质谱图与文献资料对比并经离子碎片的分析予以确认。各组分的相对百分含量由色谱峰面积用归一化法计算而得。经过GC分离，可以得到5种桂皮酰胺物质，它们共占总提取物的90％以上(见表1)，各自的质谱图见图2～6。

                表1.黄皮核超临界二氧化碳提取物中的桂皮酰胺

序号	保留时间	分子式	化合物名称	相对含量％
					1	59.125	C10H11NO	N-甲基-桂皮酰胺	2.390
2	87.378	C18H19ON	N-甲基-N-顺式-苯乙基-桂皮酰胺	0.096
					3	92.122	C18H17ON	N-甲基-N-顺式-苯乙烯基-桂皮酰胺	67.821
4	94.245	C18H19ON	N-甲基-N-反式-苯乙基-桂皮酰胺	10.440
					5	97.553	C18H17ON	N-甲基-N-反式-苯乙烯基-桂皮酰胺	9.593
总计				90.344

Claims (4)

1、一种黄皮核提取物，其特征在于，从黄皮核中提取而得，主要含有N-甲基-桂皮酰胺、N-甲基-N-顺式-苯乙基-桂皮酰胺、N-甲基-N-顺式-苯乙烯基-桂皮酰胺、N-甲基-N-反式-苯乙基-桂皮酰胺和N-甲基-N-反式-苯乙烯基-桂皮酰胺，这五种桂皮酰胺在提取物中的总含量超过90％。

2、权利要求1所述的黄皮提取物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)超临界二氧化碳提取：

取干黄皮核，经粉碎过60～100目筛，利用超临界二氧化碳进行萃取；萃取时采用的萃取釜压力25～40Mpa，温度为30～50℃；分离釜压力10～25Mpa，温度25～50℃；

(2)有机溶剂萃取和结晶：

将超临界二氧化碳萃取物与有机溶剂以体积比为1∶0.3～3的比例混合溶解，加入0.5～9倍有机溶剂体积的水，静置1～7天，弃去水相，脱去有机溶剂即得。

3、根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中有机溶剂为乙醇、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、氯仿或者己烷。

4、根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的有机溶剂是氯仿，超临界二氧化碳萃取物与有机溶剂以体积比为1∶2～3，加入水的体积是有机溶剂体积的0.5～1倍。

Images