CN101033432A - 润滑剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种润滑剂组合物,包括粘度指数改进剂,和位阻含硫、含磷化合物及其盐中的至少一种。
Description
相关申请
本申请要求享有2005年11月9日提交的美国临时申请号60/73 4757的优先权。
技术领域
本公开涉及一种含粘度指数改进剂和至少一种含硫、含磷化合物和其盐的组合物。还公开了该组合物的使用方法。
背景技术
润滑剂组合物中使用的含磷化合物是已知的。特别地,含磷化合物通常含直链烷基链。然而,问题是已经知道全配方齿轮润滑剂中这些化合物在高温下的热稳定性不好。热稳定性不好的化合物在润滑剂组合物中更容易过早分解而失去对润滑剂组合物的效用,如抗磨性等。
润滑剂组合物,如齿轮油,通常要经受高温,所以提供热稳定性好、在高温下不会过早分解的化合物是有利的。因此热稳性好的化合物在润滑剂组合物中可以长期保持,并对润滑剂组合物长期发挥作用,如抗磨性等。所需要的化合物要具有适当的热稳定性,以保持抗磨性能。
另外,由于汽车制造商不断生产出具有更强劲马力发动机的更大型的卡车,所以轴的扭矩也已增加。不幸的是,由于造价原因,这些汽车的轴并没有因扭矩的增加而更新。所以,制造商更加依赖改进润滑剂组合物来延长轴的寿命,这也是解决问题最廉价的途径。特别的,需要的润滑剂组合物在“绿色”(green)轴中具有良好抗磨性能、热稳定性和氧化安定性,也就是轴在一定时间或距离内不能断。另外,如上所述,需要在轴中使用的上述润滑剂组合物要经受低温和高温,以及可以变化的负载条件。还有,需要的润滑剂组合物能提供至少一种改进抗磨性和热稳定性能,由ASTM D-6121(L-37)高温变化验证,和/或改进的氧化保护能力,由ASTM D5704(L60)验证。
发明内容
公开概述
根据本公开,公开了一种润滑剂组合物,其包含至少一种粘度指数改进剂,以及至少一种位阻含硫、含磷化合物和含硫、含磷化合物的盐。
一方面,还公开了一种含粘度指数改进剂和含硫化合物、含磷化合物以及含氮化合物的反应产物的润滑剂组合物。
公开的其它目的和优点将在以下说明书,和/或公开的实施例中说明。公开的目的和优点将通过各个要素和组合实现和获得,特别是将在附加权利要求书中特别指出。
可以理解,前面的一般性说明及后面的详细说明都只是示范性的,并非如权利要求那样限制本公开。
特别的,本发明权利要求如下项:
1、一种润滑剂组合物,包括:
粘度指数改进剂;和
至少一种位阻含硫、含磷化合物以及含硫、含磷化合物的盐。
2、项1的组合物,其中粘度指数改进剂选自烯烃(共)聚合物和聚(甲基)丙烯酸烷基酯。
3、项1的组合物,其中粘度指数改进剂是乙烯/丙烯共聚物。
4、项1的组合物,其中粘度指数改进剂在组合物中的重量百分含量范围是约5到约25%,Mn范围是约5000到约15000。
5、项1的组合物,其中位阻含硫、含磷化合物是结构式(II)和(V)中的至少一种:
其中,n是从1到5的整数;和
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R10和R11独立地选自氢、氰基、和碳原子数是约1到约30的烃基。
6、项5的组合物,其中结构式(II)中的R1和R2是甲基,R3、R4、R5和R6是氢。
7、项1的组合物,其中含硫、含磷化合物的盐是结构式(III)和(VI)中的至少一种:
III
VI
其中,n是从1到5的整数;和
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11独立地选自氢、氰基、和碳原子数是约1到约30的烃基。
8、项7的组合物,其中结构式(III)中R3、R4、R5、R6、R7和R8是氢,R1和R2是甲基,R9是C12-14叔烷基。
9、项7的组合物,其中结构式(VI)中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是氢,R9是C12-14叔烷基、R10和R11是含碳原子数为约1到约6的烷基。
10、项1的组合物,还包括选自矿物油和合成油中至少一种的基础油。
11、项10的组合物,其中基础油是聚α烯烃。
12、项10的组合物,其中基础油是矿物油和合成油的混和物。
13、项10的组合物,其中基础油是气变液油。
14、项1的组合物,还包括含硼化合物。
15、项14的组合物,其中含硼化合物在组合物中的量为约5ppm到约500ppm的硼。
16、项15的组合物,其中含硼化合物存在于组合物中的量的范围为约11ppm到约100ppm。
17、项14的组合物,其中含硼化合物是硼酸化含氮化合物。
18、项17的组合物,其中硼酸化含氮化合物是分散剂。
19、项14的组合物,其中含硼化合物是硼酸化含磷化合物。
20、项19的组合物,其中硼酸化含磷化合物是分散剂。
21、项1的组合物,还包括酸和含氮化合物,其中酸和含氮化合物中的至少一种是摩擦改进剂。
22、项21的组合物,其中组合物包含摩擦改进酸和含氮化合物。
23、项21的组合物,其中组合物包含摩擦改进含氮化合物和酸。
24、项21的组合物,其中组合物包含摩擦改进含氮化合物和摩擦改进酸。
25、项21的组合物,其中酸是摩擦改进剂,选自有机羧酸、有机磷酸、有机磺酸、无机磷酸和它们的混和物中的至少选一种。
26、项25的组合物,其中有机羧酸是线型或支链的,饱和或不饱和的,包含约10到约24个碳原子。
27、项25的组合物,其中有机羧酸是脂族的。
28、项25的组合物,其中有机磷酸是二烷基磷酸、单烷基磷酸、二烷基二硫代磷酸、二烷基硫代磷酸和它们混和物中的至少一种。
29、项25的组合物,其中摩擦改进酸是辛酸、油酸、异硬脂酸、硬脂酸和它们混和物中的至少一种。
30、项25的组合物,其中磷酸是酸式磷酸戊酯、酸式酸磷2-乙己酯、二烷基二硫代磷酸和它们混和物中的至少一种。
31、项21的组合物,其中含氮化合物是选自伯胺、仲胺和叔胺的摩擦改进剂。
32、项31的组合物,其中胺是线型或支链的,饱和或不饱和的,并且包含约10到约24个碳原子。
33、项31的组合物,其中胺是十八烯胺。
34、项31的组合物,其中胺是支链的,并且是伯烷基C8-16叔胺。
35、一种润滑车辆齿轮的方法,包括使用项1的润滑剂组合物作润滑剂。
36、一种改进车辆齿轮抗磨保护的方法,包括在车辆齿轮中添加项1的润滑剂组合物。
37、一种改善车辆齿轮热稳定性的方法,包括在车辆齿轮中添加项1的润滑剂组合物。
38、一种润滑轴的方法,包括使用项1的润滑剂组合物作润滑剂。
39、一种改进轴抗磨保护的方法,包括在轴中添加项1的润滑剂组合物。
40、一种改善轴热稳定性的方法,包括在轴中添加项1的润滑剂组合物。
41、一种润滑静态变速箱的方法,包括使用项1的润滑剂组合物作润滑剂。
42、一种改进静态变速箱抗磨保护的方法,包括在静态变速箱中添加项1的润滑剂组合物。
43、一种改善静态变速箱热稳定性的方法,包括在静态变速箱中添加项1的润滑组合。
44、一种通过ASTM D5704的方法,包括用项1的润滑剂组合物润滑齿轮。
45、一种通过ASTM D5704,保持至少约300小时的方法,包括用项1的润滑剂组合物润滑齿轮。
46、一种通过带有润滑齿轮和非润滑齿轮的ASTM D6121的方法,包括用项1的润滑剂组合物润滑齿轮。
47、通过带有润滑齿轮和非润滑齿轮的ASTM 6121,至少在325下保持至少约16小时的方法,包括用项1的润滑剂组合物润滑齿轮。
48、维持GL-5和/或SAE J2360性能的方法,包括用项1的润滑剂组合物润滑齿轮。
49、一种润滑剂组合物,包含粘度指数改进剂和含硫化合物、含磷化合物以及含氮化合物的反应产物。
实施方案说明
此处使用的术语“烃取代基”或“烃基”是普通含义,为本领域所公知。尤其是,其是一个基团,具有一个直接连接分子其它部分的碳原子,并具有烃的特征。烃基的实例包括:
(1)烃取代基,即脂肪族(如烷基或烯基)、脂环族(如环烷基、环烯基)取代基;芳香族、脂肪族和脂环族取代的芳香族取代基,以及环状取代基,其中环是通过分子的其它部分形成的(如,两个取代基形成一个脂环族基团)。
(2)被取代的烃取代基,即取代基含非烃基团,其在本发明中不会改变主烃取代基(如、卤素(特别是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和硫氧基)。
(3)杂取代基,即本发明中的取代基虽然具有占主导地位的烃的特征,但其环或链组成不只含碳原子。杂原子包括硫、氧、氮,包括的取代基有吡啶基、呋喃基、噻吩基、咪唑基。通常,烃基中每十个碳原子里出现不会多于两个,如不多于一个非烃取代基,一般烃基中不含非烃取代基。
此处使用的术语“重量百分比”,除非特别说明,意思是所指组分占全部组合物重量的百分数。
一方面,提供了一种组合物,其在保持GL-5和/或SAE J2360性能的同时,对齿轮,如准双曲面齿轮轴,提供改进的抗磨性能、氧化稳定性能和热稳定性能中的至少一种。该组合物可以包含数种化合物和/或原位形成化合物的组分,这些化合物可以有空间位阻,以减小和/或防止它们在高温下分解。所得组合物可以显示出改进的抗磨、氧化稳定性好、热稳定性好中的至少一种特性,从而在组合物中可以比不含空间位阻组合物保持更长的时间。空间位阻可以任何形式存在,如烃基的支链。如,β支链受阻酸式亚磷酸二烷基脂和/或同类硫化磷酸酯可以存在于本发明公开的组合物中。相信不拘泥于任何特殊理论,位阻含磷化合物、位阻含硫、含磷化合物和/或位阻含硫、含磷化合物的盐与线型或带支链的亚磷酸酯相比,能够改善润滑剂组合物的ASTM D5704(L60)性能。润滑剂组合物可适用于任何摩擦材料,如纸、钢或碳纤维。
此处公开的组合物可以包含含磷化合物,如亚磷酸酯或磷酸酯。制备亚磷酸酯和磷酸酯的方法是公知的。如,亚磷酸酯可以通过磷酸或其它亚磷酸酯与各种醇反应制备。其它合成方法包括使三氯化磷与过量醇反应。还有环磷酸酯可以通过磷酸酯与乙二醇的酯交换反应得到,此方法可以得到单体和聚合体产物的混和物。见Oswald、Alexis A“Synthesis of CyclicPhosphorous Acid Esters by Transesterification(酯交换法合成环磷酸酯)”、Can.J.Chem.,37:1498-1504(1959);和Said Musa A等人“Reactivity ofCyclic Arsenites and Phosphites:X-ray structures of bis(5,5-dimethyl-1,3,2-diosarsenan-2-yl)ether and bis(2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxarsenocin-6-yl)ether(环亚砷酸酯与亚磷酸酯的反应:(5,5-二甲基-1,3,2-diosaarsenan-2-yl)二醚”和(2,4,8,10-四叔丁基-12-氢-二苯[1,3,2]二dioxarsenocin-6-yl)二醚的X射线结构)”,J.Chem.Soc.22:2945-51(1995),在此引用该公开。制备环硫代亚磷酸氢酯的方法也是已知的,如吡叮存在情况下,用环氯代磷酸酯与硫化氢反应制备。见Zwiezak A.“Cyclic organophosphorus compounds.I.Synthesis and infrared spectral studies ofcyclic hydrogen phosphites and thiophosphites(环状有机磷化合物。I环亚磷酸氢酯和硫代亚磷酸酯的合成和红外光谱研究)”,Can.J.Chem.,45:250-12(1967),在此引用该公开。
一方面,亚磷酸酯可以是二或三烃基亚磷酸酯。每个烃基可以有约1到约24个碳原子,或1到约18个碳原子,或约2到约8个碳原子。每个烃基可以独立地是烷基、烯基、芳基和它们的混和物。当烃基是芳基时,其具有至少约6个碳原子,或约6到约18个碳原子。烷基或烯基的实例包括丙基、丁基、己基、庚基、辛基、油烯基、亚油烯基、硬脂基等等。芳基的实例包括苯基、萘基、庚基苯基等。一方面,每个烃基可以独立地是甲基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、油烯基或苯基,例如甲基、丁基、油烯基或苯基,而另一实例是甲基、丁基、油烯基或苯基。
可用的亚磷酸酯的非限制性实例包括磷酸氢二丁酯、磷酸氢二异丁酯、磷酸氢二油烯酯、磷酸氢二(C14-18)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二烃基酯,如结构式为(I)的化合物,和聚合亚磷酸酯,如结构式为如下所示的(IV)的化合物。
其中n为约1到约5之间的整数;和
其中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R10和R11可以独立地选自氢、氰基和碳原子数为约1到约30的烃基,如约1到约20个碳原子,另一实例为约1到约10个碳原子。一方面,如果n是大于约5的整数,不局限于任何特殊理论,重复的单元将不会完全硫化。
一方面,结构式(I)的化合物中,R3、R4、R5和R6可以是氢;R1和R2可以是甲基。此化合物通常指的是亚磷酸新戊二醇酯(NPGP),在化学文摘选集(Chemical Abstracts Select)中有注册,编号CAS#4090-60-2(5,5-二甲基-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-one)。一方面,结构式(IV)的化合物R1和R2可以是甲基;R3、R4、R5和R6可以是氢;R10和R11可以是碳原子数为约1到约6的烷基。此化合物是生产亚磷酸新戊二醇酯的聚合物副产品。
含磷化合物还可以是至少一种磷酸酯或其盐,其为磷酸或酸酐与不饱和化合物,以及两种或更多种此类物质的混和物的反应产物。
金属二硫代磷酸盐可以通过金属碱与至少一种硫代磷酸反应得到,硫代磷酸可以是一元酸,也可以是二元酸。
磷酸或酸酐可以与不饱和化合物反应,其包括但不限于酰胺、酯、酸、酸酐和醚。
一方面,含磷化合物,如亚磷酸酯,可以包含各种官能团,以增强化合物的位阻效应,并因此增加抵抗热分解的能力。一方面,含磷化合物可以在烃链中氧原子的β位上有支链。可以确信,该β碳原子支链能够改变,例如改善润滑剂组合物中含磷化合物的热稳定性。
另外,含磷化合物可以用能够增强所得化合物位阻效应的组分制备。如,用于制备例如亚磷酸酯的醇可以是有β位支链的醇。β位支链醇的非现制性实例包括异丁醇、2-乙基己醇、新戊二醇、新戊醇、2,6,10,14-四甲基一1一十五烷醇(pristanol)和甲基异丁基甲醇(MrBC)。
公开的含磷化合物可以用作生产含硫、含磷化合物的起始原料。一方面,含硫化合物可以与例如上述的含磷化合物,以及含氮化合物混合、掺合和/或反应,以制备含硫、含磷化合物。一方面,包含粘度指数改进剂和含磷化合物、含氮化合物及含硫化合物的反应产物的组合物是所预期的。与不含硫、含磷化合物相比,含硫、含磷化合物可以提供改进的抗磨性能。
含硫化合物可以是包含游离硫和/或活性硫的任一化合物。含硫化合物的非限制性实例包括硫化的动物或植物脂肪或油酯、硫化的动物或植物脂肪酸酯,磷的三价或五价酸的全部或部分酯化的酯、硫化烯烃、二烃基多硫化物、硫化Diels-Alder加成产物、硫化二环戊二烯、脂肪酸酯和单不饱和烯烃的硫化或共硫化混和物,脂肪酸、脂肪酸酯及α-烯烃的共硫化混和物、有官能取代的二烃基多硫化物、硫代醛、硫代酮及它们的衍生物(如酸、酯、亚胺或内酯),环硫化合物、含硫缩醛衍生物、萜和无环烯烃的共硫化掺合物、多硫化烯烃产物,以及单质硫。
一方面,含硫化合物可以通过烯烃,如异丁烯与硫反应制备。产物,例如硫化异丁烯或硫化聚异丁烯,一般硫含量是约10到约55%,如约30到约50wt%。很多种类烯烃或不饱和烃类,如异丁烯二聚物和三聚物,可以用来制备含硫化合物。
另一方面,由一种或多种化合物组成多硫化物,化合物可以用结构式R20—Sx—R21表示,其中R20和R21可以是烃基,每个烃基含约3到约18个碳原子,x的取值范围是约2到约8,如约2到约5,另一实例可以是3。烃基可以在很宽范围内变化,如烷基、环烷基、烯基、芳基或芳烷基。可以使用叔烷基多硫化物,如二叔丁基三硫化物,以及包含二叔丁基三硫化物的混和物(如主要或全部由三、四和五硫化物组成的混和物)。其它可用的二烃基多硫化物的实例包括二戊基多硫化物、二壬基多硫化物、双十二烷基多硫化物和二苯基多硫化物。
可以使用至少等摩尔或大于含磷化合物化学当量的含硫化合物制备含硫、含磷化合物。一方面,可以使用约1到1.5摩尔当量的含硫化合物。
含硫化合物还可以存在于最终润滑剂组合物中,相对于最终润滑剂组合物重量的百分比是约0.5wt%到约10wt%,例如约2%到6wt%,另一实例中为约5wt%。
如上公开,含氮化合物可以存在于公开的组合物中。一方面,含氮化合物可以用来生产含硫、含磷化合物和/或其类似的盐。另外,如以下公开所述,含氮化合物与酸结合,其中酸和含氮化合物两者中,至少一个是摩擦改进剂。还有,如以下公开所述,另一方面,含氮化合物可以是分散剂,并可选择硼酸化和/或磷酸化处理。
含氮化合物可以是任一的含氮化合物,如结构为R3CONR4R5的酰胺,其中R3、R4和R5可以独立地是氢或碳原子数为约1到约30的烃基,或是具有如下结构的乙氧基化酰胺。
其中x与y之和可以是约1到约50的数,如是约1到约20,另一实例是约1到约10。一方面,R3、R4和R5是烃基,含有约1到约18个碳原子,如含约1到约6个碳原子。
当R3是氢,R4和R5是烃基时,含氮化合物是二烃基甲酰胺。有用的二烃基甲酰胺的非限制性实例包括:二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二丙基甲酰胺、甲基乙基甲酰胺、二丁基甲酰胺、甲基丁基甲酰胺、乙基丁基甲酰胺、二油烯基甲酰胺、二硬脂基甲酰胺、二癸基甲酰胺、双十三烷基甲酰胺、癸基十三烷基甲酰胺、癸基油烯基甲酰胺和十三烷基油烯基甲酰胺等。
当R3是烃基,R4和R5是氢时,含氮化合物是烃基伯酰胺。烃基伯酰胺的非限制性实例可以包括乙酰胺、丙酰胺、丁酰胺、戊酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺和十六酰胺。一些市场上简单的脂肪酸酰胺可以从Amark公司购买:椰子油酰胺、十八酰胺、氢化动物脂肪酰胺、油酰胺和13-二十二烯酰胺。
当R3和R4都是烃基,R5是氢时,含氮化合物是N-取代酰胺。N-取代酰胺非限制性的实例可以包括N-甲基乙酰胺、N-乙基乙酰胺、N-甲基戊酰胺、N-丙基月桂酰胺、N-甲基油酰胺和N-丁基硬脂酰胺。
当R3、R4和R5都是烃基时,含氮化合物是N,N-二取代酰胺。N,N-二取代酰胺的非限制性实例可以包括N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-乙基乙酰胺、N,N-二乙基丙酰胺、N,N-二丁基戊酰胺、N,N-二乙基硬脂酰胺和N,N-二甲基油酰胺。
其它含氮化合物的非限制性实例包括N,N-双(2-羟乙基)十二酰胺、N,N-双(2-羟乙基)椰子油脂肪酸酰胺、N,N-双(2-羟乙基)油酰胺、N-2-羟乙基椰油酰胺和N-2-羟乙基硬脂酰胺。
一方面,含硫/含磷化合物至少是结构式(II)和(V)中的一种。
其中,n是从约1到约5之间的整数;和
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R10和R11可以独立地选自氢、氰基、和碳原子数是约1到约30的烃基,如是约1到约20,在另一实例中是约1到约10。
一方面,式(II)中的R1和R2可以是甲基;R3、R4、R5和R6可以是氢。另一方面,式(V)中R1和R2可以是甲基;R3、R4、R5和R6可以是氢,R10和R11可以是含碳原子数为约1到约6的烷基。
公开的组合物可以包括含硫、含磷化合物的盐。一方面,盐可以通过如下制备:(a)提供含磷化合物、含硫化合物和含氮化合物,如酰胺;和(b)提供合成的含硫、含磷化合物及另外的含氮化合物,如胺,来获得盐。另一方面,盐可以通过提供含磷化合物、含硫化合物和含氮化合物,如胺进行制备。盐,如硫化亚磷酸新戊二醇盐,其与未硫化的亚磷酸新戊二盐比较,可以改善抗磨性。
公开的工艺可以包括溶剂的使用。溶剂可以是任何惰性流体材料,至少一种反应物或产物可以溶于此材料。非限制性实例包括苯、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、石脑油、二乙醚卡必醇、二丁醚二烷、氯苯、硝基苯、四氯化碳、三氯甲烷、基础油,如天燃气合成油和聚α烯烃,及工艺用油。
一方面,含氮化合物可以中和公开组合物中存在的任意酸。只要是油溶性的,任何含氮化合物都可以使用。另外,含氮化合物的非限制性实例可以包括酰胺、胺和吡啶。一方面,含氮化合物可以是胺,其可以是伯胺、仲胺和叔胺。
一方面,烃基胺可是烃基伯胺,烃基中含碳原子数约4到约30,如烃基中的碳原子数为约8到约20。烃基可以是饱和的,也可以是不饱和的。饱和伯胺的代表性实例是已知的那些脂肪族伯胺。通常脂肪胺包括烷基胺,如正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十八胺(硬脂胺),等等。这些伯胺可以以蒸馏级得到,也可以以工业级得到。然而蒸馏级可以提供更纯的反应产物,在工业级胺的反应中可能生成酰胺和亚酰胺。脂肪胺的混和物也是合适的。
一方面,公开化合物的胺盐可以衍生于烷基中含有至少约4个碳原子的叔胺。大部分胺盐可以衍生于烷基总碳原子数不多于约30的烷基胺。
一般叔脂肪基伯胺是一元胺,可以用以下结构式代表。
其中,R1、R2和R3相同与否均可,而且可以是含碳原子数约1到约30的烃基。这种胺的示例有叔丁基胺、叔己基伯胺、1-甲基-1-氨基-环己烷、叔辛基伯胺、叔癸伯胺、叔十二伯胺、叔十四伯胺、叔十六伯胺、叔十八伯胺、叔二十四伯胺、叔二十八伯胺。
对于本公开,胺的混和物也是可用的,此类胺混和物的示例可以是C8-C18叔烷基伯胺和C14-C24叔烷基胺的混和物。这些叔烷基伯胺和它们制备方法是本领域一般人员所公知的,因此继续讨论就没有必要了。适用于本公开的叔烷基伯胺和它们的制备方法在美国专利No.2,945,749中有描述,在此并入该专利作为参考。
烃链包含烯烃不饱和键的伯胺也很有用。因此,根据链的长度R’和R”基团可包含至少一个烯烃不饱和键,通常每10个碳原子仅有一个双键。代表性的胺是十二碳烯胺、肉豆蔻脑胺、十六碳烯胺、油胺和亚油胺。
仲胺包括具有两个上述的烷基的二烷基胺,包括脂肪仲胺,以及混合的二烷基胺,其中R’可是脂肪胺,R”可是诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基等的低碳烷基基团(1-9个碳原子),或R”可是具有其它非反应性或极性取代基的烷基基团(CN、烷基、烷酯基、酰胺、醚、硫醚、卤、亚砜、砜)。脂肪多胺二胺可包括单或二烷基、对称或不对称乙二胺、丙二胺(1,2或1,3)以及上述物质的多胺类似物。适用的脂肪多胺包括N-椰油基-1,3-二氨基丙烷、N-大豆烷基三亚甲基二胺、N-牛脂-1,3-二氨基丙烷和N-油烯基-1,3-二氨基丙烷。
关于使用含氮化合物制备含硫、含磷化合物和/或它的类似盐,可以按实现所公开方法需要的任意量提供,即,如果没有足够的含氮化合物,含磷化合物就会硫化不完全。一方面,提供的含氮化合物的量可以是含磷化合物摩尔当量的约0.05到约2倍,如为约1到1.5摩尔当量。
含硫、含磷化合物,和/或其类似盐可以在室温(23℃)左右或更高的温度下生产,如至少是约50℃,另一实例的范围是约50℃到约90℃。一般地,室温下混合的时间约1分钟到约8小时就足够了。
制备这种盐的方法在本领域是已知的,且有报道。示例见美国专利Nos.2,063,629、2,224,695、2,447,288、2,616,905、3,984,448、4,431,552、5,354,484;Pesin等人,ZhumalObshchelKhimli31(8):2508-2515(1961);和PCT国际申请公布号WO87/07638,在此引用这些公开。
含硫、含磷化合物和/或它的类似盐可以分开制备,然后加入润滑或功能流体组合物。可以选择地,含硫、含磷化合物和/或它的类似盐可以在含磷化合物,如公开的亚磷酸酯,在与其它组分掺合、混合和/或反应生产润滑或功能流体组合物时形成。然而,如果盐是原位形成的,那么对组合物中的酸进行限制就很重要了,如抗腐蚀组分,因为其可以和含氮化合物反应,终止硫化和盐的生成。
含硫、含磷化合物的盐可以是油溶性的,即,盐的烃基链可足够长,例如至少有六个碳原子,这样生产的化合物在配制的组合物中就能溶解。疏水基的结合可以增加其在非极性介质中的溶解性能。含硫、含磷化合物的盐的非限制性实例包括二异丁基硫代磷酸C8-16叔烷基伯胺盐、二-2-乙基己基-硫代磷酸C8-16叔烷基伯胺盐、以及新戊二醇硫代磷酸C8-16叔烷基伯胺盐。一方面,预期的是硫代磷酸盐。另一方面,含硫、含磷化合物的盐可以是结构式(III和结构式(VI)代表化合物中的至少一种。
HN+R7R8R9
III
VI
其中,n是从1到5之间的整数;和
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11独立地选自氢、氰基、和碳原子数是约1到约30的烃基,例如是约1到约20,在另一实例中是约1到约10。一方面,结构式(VI)的R1、R2可以是甲基;R3、R4、R5、R6、R7和R8可以是氢;R9可以是叔C12-14烷基;和R10和R11可以是碳原子数约1到约6的烷基。一方面,结构式(III)中,R3、R4、R5、R6、R7和R8可以是氢;R1和R2可以是甲基;和R9可以是C12-14叔烷基。
一方面,含硫、含磷化合物盐可以按任意需要量存在于润滑剂组合物中,以提供降低的高频率往复实验机的性能、降低模拟轴效率试验中的温度、降低模拟拖车拖拽试验中的温度等的至少一种。例如,此盐存在量相对于润滑剂组合物总重量的百分比为约0.1到约10wt%,如为约0.3到约8wt%,在另一实例是约0.3到6wt%。
公开的组合物还可以包括酸和含氮化合物,其中酸和含氮化合物中至少一个是摩擦改进剂。摩擦改进剂可以理解为含约10到约24个碳原子的化合物。一方面,组合物可以包括摩擦改进酸和含氮化合物。另一方面,组合物可以包括酸和摩擦改进含氮化合物。再一方面,组合物可以包括摩擦改进酸和摩擦改进含氮化合物。
公开组合物中使用的酸可以是有机羧酸、有机磷酸、有机磺酸、无机磷酸、和它们的混和物中的至少一种。一方面,有机羧酸可以是线型的或支链的;饱和的或者不饱和的;并且可以含约5到约40个碳原子,例如含约10到约24个碳原子。有机羧酸可以是脂肪酸。羧酸的非限制性实例包括辛烯酸、异硬脂酸、位阻酸(steric acid)和它们的混和物。
一方面,酸可以是有机磷酸,如以上公布的那些:二烷基磷酸、单烷基磷酸、二烷基二硫代磷酸、单烷基二硫代磷酸、二烷基硫代磷酸、单烷基硫代磷酸和它们的混和物。磷酸的非限制性实例可以包括磷酸戊酯、磷酸2-乙基己酯、二烷基二硫代磷酸和它们的混和物。
酸与以上公开的含磷化合物相同与否均可。另外,公开组合物中的含氮化合物与以上公开的含氮化合物相同与否均可,其可以用来制备含硫、含磷化合物,和/或它的类似盐。
一方面,酸可以是磷酸2-乙己酯和磷酸戊酯中的至少一种,并且含氮化合物可以是十八烯胺。
此处公开的润滑剂组合物可以包含两种不同的含氮化合物。一方面,化合物可以包括线型胺,如十八烯胺;和支链胺,如C11-14叔烷基伯胺的混和物。每种胺都能以一定量存在于润滑剂组合物中,胺的总重量百分比范围是约0.1到约5,另一实例中的范围是约0.3到约2,另一实例的范围是约0.4到约0.9wt%
根据本发明适用于配制组合物的基础油可以选自任意合成油或矿物油,或它们的混和物。一方面,组合物可以包含植物油和合成油的组合物,公开于2005年3月17日公开的申请号为2005/0059562的美国专利申请。矿物油包括动物油和植物油(如蓖麻油、猪油),以及其它矿物基润滑油,如液态石油和石蜡基、环烷基或石蜡环烷基原油的溶剂处理或酸处理的矿物润滑油。源自煤或油页岩的油也是适合的。另外,源自合成天然气工艺的油也是适合的。
基础油可以占主要量,其中“主要量”就是指占大于或等于50%,如占组合物重量百分比的约80到约98%。
基础油有一定的粘度,如100℃下粘度为约2到约15cSt,另一实例中粘度为约2到约10cSt。因此,基础油的粘度通常在约SAE50到约SAE250,更常见的范围是约SAE70W到约SAE140。适合的车辆用油包括跨级油,如75W-140、80W-90、85W-140、85W-90等。
合成油的非限制性实例包括烃油,如聚合和共聚烯烃(如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物等);聚合α烯烃如聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)等,和它们的混和物;烷基苯(如十二烷基苯、十四烷基苯、二-壬基苯、二(2-乙基己基)苯等);聚苯(如联苯、三联苯、烷基化聚苯等);烷基化二苯醚和烷基化二苯硫化物和它们的衍生物、类似物和同系物等。
烯化氧聚合物、共聚物和它们的衍生物,其端羟基已经被酯化、醚化等反应改变了,形成了另一类可以使用的已知合成油。这种油可以通过如下方法制备的油举例说明,如通过环氧乙烷或氧化丙烯的聚合得到的油、聚二醇聚合物的烷醚或芳醚(如平均分子量约为1000的甲基-聚异丙二醇醚、平均分子量约为500-1000的聚乙二醇的二苯醚、平均分子量约为1000-1500的聚丙二醇的二乙醚等)或它们的单或聚羧酸酯,如,乙酸酯、混合的C3-5脂肪酸酯、或四甘醇的C13含氧酸二酯。
另一类可以使用的合成油包括二元羧酸(如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等)与各种醇(如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等)形成的酯。这些酯的具体示例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二二十醇酯、亚油酸二聚物的2-乙己基二酯、一摩尔癸二酸与二摩尔四甘醇和二摩尔2-乙基己酸反应生成的复杂酯等等。
可作为合成油的酯还包括C5-12一元羧酸和多元醇及聚醇醚,如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等。
因此,此处描述的可以用于制备组合物的基础油可以选自美国石油协会(API)基础油交换指南中的I-V级中的任意一种基础油。这些基础油分级如下:
I级基础油饱和分含量小于90%,和/或硫含量大于0.03%,粘度指数大于或等于80而小于120;II级饱和分含量大于或等于90%,硫含量小于或等于0.03%,粘度指数大于或等于80而小于120;III级饱和分含量大于或等于90%,硫含量小于或等于0.03%,粘度指数大于或等于120;IV级是聚α烯烃(PAO);V级包括I、II、III、IV级之外的所有基本原料。
确定油品以上各级别的测试方法是ASTMD2007测定饱和分;ASTMD2270测定粘度指数;以及ASTM D2622、4294、4927和3210其中之一用来测定硫。
IV级基本原料,即聚α烯烃(PAO)包括氢化的α烯烃低聚物,最重要的低聚方法是自由基过程、齐格勒催化、以及阳离子、Friedel-Crafts催化。
聚α烯烃在100℃下的粘度范围是2到100cSt,例如100℃下为4到8cSt。例如,其可以是碳原子数为约2到约30的支链或直链α烯烃的低聚物,非限制性实例包括聚丙烯、聚异丁烯、聚1-丁烯、聚1-己烯、聚1-辛烯和聚1-癸烯。包括均聚物、共聚物和它们的混和物。
考虑到以上基本原料的均衡,“I级基本原料”还包括I级基本原料和另一或更多其它级别基本原料的混和物,前提是混合物的特征要符合上述I级基本原料的特征。
基本原料实例包括I级基本原料和II级基本原料与I级光亮油的混和物。
此处适用的基本原料可以用各种方法制备,包括但不限于蒸馏、溶剂精制、加氢工艺、低聚、酯化和再精制。
基础油可以来自费托合成烃。费托合成烃可以通过费托催化剂用含H2和CO的合成气制备。这种烃用作基础油一般还需要经过再处理。如,烃可以采用美国专利No,6,103,099或6,180,575公开的工艺进行加氢异构化;采用美国专利No,4,943,672或6,096,940公开的工艺加氢裂化和加氢异构化;采用美国专利5,882,505公开的工艺脱蜡;或采用美国专利6,013,171、6,080,301或6,165,949公开的工艺进行加氢异构化和脱蜡。
未精制油、精制油和再精制油,无论属于以上公开的矿物油还是合成油(以及两种或更多种它们的混和物)都可以用作基础油。未精制油是从矿物或是合成源地直接取来的油品,没有经过进一步的提纯处理。如,油页岩油直接从蒸馏操作得到;石油直接通过简单蒸馏得到,或是脂类油直接从酯化工艺得到,使用前没有经过进一步处理,属于未精制油。精制油与未精制油类似,只不过是经过了一步或多步提纯处理,以提高它的一个或多个性能。很多这种提纯技术是本领域技术人员所熟知的,如溶剂抽提、二次蒸馏、酸或碱抽提、过滤、渗滤等等。得到再精制油的工艺与得到精制油的工艺类似,该工艺用于已经使用过的精制油。再精制油也称作再生油和再处理油,并且常常要附加其它工艺技术,以除去废添加剂、杂质和油品的分解产物。
公开的润滑剂组合物可以包含粘度指数改进剂。粘度指数改进剂可以任何需要或有效量存在,相对组合物总重量,如约占5到25%,另一实例中占约10到约20wt%。
此处可用的粘度指数改进剂可以是烯烃(共)聚合物,包括C2-14烯烃聚合得到的至少一种均聚物或共聚物,数均分子量约为250到约50000,如1000到25000,另一实例是约5000到约15000,分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的。C2-14烯烃可以包括乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、2-丁烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯和1-十四烯。一方面, (共)聚合物包括聚丙烯、聚异丁烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物和1-丁烯/异丁烯共聚物。数均分子量为约800到约5000,如约1000到约3000的聚异丁烯可以作烯烃聚合物。
此处特别适合的烯烃共聚物可以是乙烯-α-烯烃共聚物,其包括乙烯和一个或多个结构式为H2C=CHR的α烯烃,其中R是碳原子数为约1到约10的烃基。形成共聚物的单体可选择地包括非共轭多烯。一方面α烯烃可以包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基戊烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯。可选的非共轭多烯可以包括脂肪族二烯,如1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,4-戊二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、3-甲基-1,4-己二烯、4-甲基-1,3-己二烯、1,9-癸二烯、和外-和内-二环戊二烯;外-和内-烯基降冰片烯,如5-丙烯基-、5-(丁烯-2-基)-和5-(2-甲基丁烯[2’]-基])降冰片烯;烷基烯基降冰片烯,如5-甲基-6-丙烯基降冰片烯;亚烷基降冰片烯,如5-亚甲基、5-亚乙基和5-亚异丙基-2-降冰片烯、乙烯基降冰片烯和环己基降冰片烯;烷基降冰片二烯,如甲基-、乙基-和丙基降冰片二烯;以及环二烯,如1,5-环辛二烯、1,4-环辛二烯。一方面,粘度指数改进剂可以是丙烯含量范围为约55到约85重量%的乙烯/丙烯共聚物。
烯烃共聚物中乙烯的含量一般可以在约35到约65wt%之间,如在约40到约60wt%之间。当存在非共轭烯烃时,其含量一般在约1到约25wt%之间,如在约2到约20wt%之间,另一实例是约4到约17wt%之间。按总重量为100%计算,共聚物的平衡,可以由α烯烃实现,而不是乙烯。
烯烃共聚物可以采用已知过程,采用Ziegler-Nata催化剂或茂金属催化剂制备。烯烃共聚物的数均分子量(Mn)一般是约250到约50000,例如是约1000到25000。
此处适用的聚(甲基)丙烯酸烷基酯可以通过C1-30(甲基)丙烯酸酯的聚合制备。聚合物的制备还可以包括使用具有含氮官能团、羟基和/或烷氧基的丙烯酸单体,这些基团可以给聚(甲基)丙烯酸烷基酯提供额外的性能,如提高分散性能。聚(甲基)丙烯酸烷基酯可以有约10000到约250000的数均分子量,如是约15000到约100000。聚(甲基)丙烯酸烷基酯可以通过常规的自由基方法或阴离子聚合制备。
组合物还可以选择包括含硼化合物。组合物中含硼化合物的含量可以在约5ppm到约500ppm之间,如约11ppm到约100ppm。混和物中每摩尔碱性(basic)氮和/或羟基用硼化合物的量为约0.001摩尔到约1摩尔。
含硼化合物可以是无机物,也可以是有机物。无机化合物包括硼酸、硼酸酸酐、硼氧化物和硼的卤化物。有机硼化合物包括硼酰胺、硼酸酯。还包括硼化酰胺和硼化分散剂、硼化环氧化物和硼化脂肪酸甘油酯。
可用的含硼化合物可以包括氧化硼、氧化硼水合物、三氧化硼、三氟化硼、三溴化硼、三氯化硼、硼的酸(boron acids),如硼酸(boronicacid) (即烷基-B(OH)2或芳基-B(OH)2)、硼酸(H3BO3)、四硼酸(即H2B4O7)、偏硼酸(即HBO2)、硼酸酸酐、硼酰胺和硼酸的各种酯。可以使用三卤化硼与醚、有机酸、无机酸或烃的配合物。这种配合物的实例包括三氟化硼-三乙酯、三氟化硼-磷酸、三氯化硼--氯乙酸、三溴化硼-二烷和三氟化硼甲乙醚。
硼酸的特别实例包括甲基硼酸、苯基硼酸、环己基硼酸、邻庚基苯基硼酸和十二烷基硼酸。适合的含硼化合物包括,如氧化硼,如氧化硼、氧化硼水合物和三氧化硼。
硼酸酯包括硼酸与醇或酚生成的单、二和三酯,如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、环己醇、环庚醇、1-辛醇、2-辛醇、十二醇、山萮醇、十八烯醇、硬脂醇、苯甲醇、2-丁基环己醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2,4-己二醇、1,2-环己二醇、1,3-辛二醇、甘油、季戊四醇、二甘醇、卡必醇、纤维素溶剂、三甘醇、三丙二醇、酚、萘酚、对-丁基酚、邻,对-二庚基酚,n-环己基酚、2,2-双-(对-羟基苯基)-丙烷、聚异丁烯(分子量1500)代酚、氯乙醇、对氯苯酚、间硝基苯、6-溴辛醇和7-酮基-癸醇。低级醇,碳原子数小于8的1,2-二醇和1,3-二醇可以用于制备硼酸酯。
本领域制备硼酸酯的方法是已知和公开的。如,一种方法涉及三氯化硼与3摩尔醇或酚生成三-有机硼酸酯。另一方法涉及氧化硼与醇或酚反应。另一种方法涉及四硼酸与3摩尔的醇或酚反应直接酯化。还有一种方法涉及硼酸与二醇反应,生成环烯硼酸酯。
一方面,含硼化合物可以是硼化含氮化合物,包括但不限于以上公开的含氮化合物。一方面,硼化含氮化合物可以是分散剂。
一方面,含硼化合物可以是硼化含磷化合物,包括但不限于以上公开的含磷化合物。一方面,硼化含磷化合物可以是分散剂。反应混和物中每摩尔碱性氮和游离羟基使用含磷化合物的量可以在约0.01摩尔到1摩尔之间,一半以上的碱性氮和游历羟基是由辅助氮化合物贡献的。
含磷分散剂可以包括分子中含至少一个碱性氮和/或至少一个羟基的油溶性无灰分散剂。适合的分散剂包括烯基琥珀酰亚胺、烯基琥珀酸酯、烯基琥珀酯胺、曼尼奇碱、烃基聚胺、或聚合多胺。
其中琥珀基含有一个碳原子数至少为30的烃取代基的烯基琥珀酰亚胺公开实例见美国专利Nos.3,172,892、3,202,678、3,216,936、3,219,666、3,254,025、3,272,746和4,234,435。烯基琥珀酰亚胺可以通过常规方法制备,如通过加热烯基琥珀酸酐、酸、酸-酯、卤酸或低级烷基酯和包含至少一个伯胺基的多胺制备。烯基琥珀酸酐可以通过加热烯烃与马来酸酐容易地得到,如加热到约180-220℃。烯烃可以是低级单烯烃(如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等及它们的混和物)聚合物或共聚物。实例烯基来源于聚异丁烯,凝胶渗透色谱法(GPC)测定其数均分子量可高达10000或更高,如在约500到约2500范围内,另一实例在约800到约1500范围内。一方面,聚异丁烯的数均分子量可以在约700到约5000范围内。聚异丁烯基琥珀酸酐与胺的比例范围可以是约1.4到约3,另一实例是约1.8到约2.2。
一方面,可以添加封端剂。如,添加一定量的马来酸酐用作碱性氮的封端剂,以此将碱性氮降为非碱性物质。
此处使用的术语“琥珀酰亚胺”含义包括一种或多种多胺反应物与烃代琥珀酸或酸酐(或琥珀酰化剂)的反应得到的终产物,还意图包括如下的化合物,其中除了伯胺基团与酸酐部分反应产生的亚胺链,产物还可以具有酰胺、脒、和/或盐链。
分散剂可以通过公开的过程磷酸化,如美国专利Nos.3,184,411、3,342,735、3,403,102、3,502,607、3,511,780、3,513,093、3,513,093、4,615,826、4,648,980、4,857,214和5,198,133。
以上公开的各种无灰分散剂硼酸化方法见美国专利Nos.3,087,936、3,254,025、3,281,428、3,282,955、2,284,409、2,284,410、3,338,832、3,344,089、3,533,945、3,658,836、3,703,536、3,718,663、4,455,243和4652387。
无灰分散剂的磷酸化和硼酸化的程序,如以上提到的那些在美国专利Nos.4,856,214和5,198,133中有公开。
润滑剂组合物可以包含两种不同的含氮分散剂,如琥珀酰亚胺分散剂和硼酸化琥珀酰亚胺分散剂。
可以选择地,其它组分可以存在于润滑剂组合物或添加剂组合物中。其它组分的非限制性实例包括稀释液、消泡剂、破乳剂、铜缓蚀剂、抗氧剂、极压剂、抗磨剂、密封膨胀剂、降倾点剂、防锈剂和摩擦改进剂。
在此还公开了润滑机械的方法,如用公开的润滑剂组合物润滑车辆齿轮、静态变速箱(包括工业齿轮)、和/或轴。另一方面,公开了一种包括将公开的润滑剂组合物加入机械中,如车辆齿轮、静态变速箱(包括工业齿轮)、和/或轴中的,至少改善其在机械中,如在车辆齿轮、静态变速箱(包括工业齿轮)、和/或轴中的抗磨保护性能或热稳定性能的方法。还公开了包括用公开的润滑剂组合物润滑齿轮和/或轴的通过有润滑齿轮组和不润滑齿轮组ASTM D6121的方法(例如在至少约325下保持至少约16小时),和/或通过ASTM D5704(例如至少保持300小时),和/或维持GL-5和SAE J2360性能的方法。
具体实施方式
实施例
实施例1-润滑剂组合物
润滑剂组合物配方如下:
表1
组分 | 重量百分数 |
结构式III | 0.2-1 |
未硼酸化琥珀酰亚胺分散剂 | 0.5-2 |
硼酸化琥珀酰亚胺分散剂 | 0.5-2 |
基础油 | 40-90 |
乙烯丙烯共聚物(Mn=5000到15000) | 5-25 |
密封膨胀剂 | 0-10 |
极压剂/抗磨剂 | 4-6 |
降倾点剂 | 0-5 |
胺防锈剂 | 1-2 |
消泡剂 | 0.1-2 |
破乳剂 | 0-0.5 |
缓蚀剂 | 0.1-1 |
粘度指数改进剂 | 0-2 |
实施例2-ASTM D5704和ASTM D6121
按实施例1配制了数种润滑剂组合物,并对其进行了ASTM D5704和ASTM D6121。每项测试的通过要求公布如表2和表3。
表2 ASTMD5704(L60)通过条件
观察 | 评估 |
积炭 | 7.5分钟 |
油泥 | 9.4分钟 |
100℃下动力粘度增长 | 100最大值 |
%戊烷不溶物 | 3%最大值 |
%甲苯不溶物 | 2%最大值 |
积炭 | 7.5分钟 |
表3 ASTM D6121(L37)通过条件
观察 | 评估)0Max |
断齿 | 无 |
磨损 | >5 |
磨痕 | >8 |
隆起 | >8 |
点蚀/剥落 | >9.3 |
划痕 | 10 |
L37测试是ASTM D3121下标准化的低转速/高扭矩轴测试方法。测试是在每分钟80转、1742英尺-磅、275下进行了24小时。高温L-37测试是在每分钟80转、1742英尺-磅、325下进行了16小时。
在ASTM D5704和ASTM D6121测试中,结构式III组分或粘度指数改进剂的任意变化均导致了测试失败。
对于本说明书和所附的权利要求书,除非特别说明,所有表示量、百分比或比例的数字,以及说明书和权利要求使用的其它数值,都应理解为用术语“约”在所有实例中进行了调整。因此,除非有相反说明,则以下说明书和所附权利要求书中的数字参数是近似值,其根据要达到的性能要求可以按照本公开进行调整。至少,没有将等效原则应用限制在权利要求范围的意图,每个数值参数应至少用报告的数字分析,并应用常规取整技术。
注意到,说明书和权利要求书中使用的单数“一个”、 “一种”和“该”等包含复数意思,除非说明和绝对限制是单个。因此,如“抗氧剂”包括两种和更多种不同的抗氧剂。如此处所用,术语“包括”和其语法形式并无限制意图,因此列表中列举的内容并不排斥其它可以替换它或添加上的罗列内容。
虽然描述了个别实施例,但申请人和本领域技术人员可以提出目前无法预料的选择方案、调整、变更、改进,以及实质等效内容。因此,提交以及修改的附件权利要求意在包括所有的可选择方案、调整、变更、改进和实质等效内容。
Claims (20)
1、润滑剂组合物,包括:
粘度指数改进剂;和
位阻含硫、含磷化合物以及含硫、含磷化合物的盐中的至少一种。
4、权利要求1的组合物,还包括含硼化合物。
5、权利要求1的组合物,还包括酸和含氮化合物,其中酸和含氮化合物中的至少一种是摩擦改进剂。
6、一种润滑车辆齿轮的方法,包括使用权利要求1的润滑剂组合物润滑。
7、一种改进车辆齿轮中抗磨保护的方法,包括在车辆齿轮中添加权利要求1的润滑剂组合物。
8、一种改善车辆齿轮中热稳定性的方法,包括在车辆齿轮中添加权利要求1的润滑剂组合物。
9、一种润滑轴的方法,包括使用权利要求1的润滑剂组合物润滑。
10、一种改进轴中抗磨保护的方法,包括在轴中添加权利要求1的润滑剂组合物。
11、一种改善轴中热稳定性的方法,包括在轴中添加权利要求1的润滑剂组合物。
12、一种润滑静态变速箱的方法,包括使用权利要求1的润滑剂组合物润滑。
13、一种改进静态变速箱中抗磨保护的方法,包括在静态变速箱中添加权利要求1的润滑剂组合物。
14、一种改善静态变速箱中热稳定性的方法,包括在静态变速箱中添加权利要求1润滑剂组合物。
15、一种通过ASTM D5704方法,包括用权利要求1的润滑剂组合物润滑齿轮。
16、通过ASTM D5704至少约300小时的方法,包括用权利要求1的润滑剂组合物润滑齿轮。
17、使用润滑齿轮组和非润滑齿轮组的通过ASTM D6121的方法,包括用权利要求1的润滑剂组合物润滑齿轮。
18、在至少325下使用非润滑齿轮组的通过ASTM 6121至少约16小时的方法,包括用权利要求1的润滑剂组合物润滑齿轮。
19、维持GL-5和/或SAE J2360性能的方法,包括用权利要求1的润滑剂组合物润滑齿轮。
20、一种润滑剂组合物,包含粘度指数改进剂,和含硫化合物、含磷化合物以及含氮化合物的反应产物。
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