CN101014312A - 自成型长效定型剂和实行无棒无带型长效定型的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及自成型长效定型剂和实行无棒无带型长效定型的方法，更确切地涉及如下自成型长效定型剂，包含(a)还原组合物，含有还原头发上胱氨酸二硫键的还原剂和自发成型固定发型的成型刺激剂；(b)在与所述成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物；和(c)释放成型刺激剂的作用的软化组合物，和定压烫制无棒无带型长效定型的方法，该方法克服常规烫制长效定型的方法需要佩戴卷发装置的缺点，例如定型棒(烫发棒)或橡胶带，而且无需卷发装置即可施加波浪形，因为它具有自成型特征。

Description

自成型长效定型剂和实行无棒无带型长效定型的方法

技术领域

本发明涉及自成型长效定型剂和实行无棒无带型长效定型的方法，更具体的说涉及如下自成型长效定型剂，包含(a)还原组合物，含有还原头发上胱氨酸二硫键的还原剂和自发成型固定发型的成型刺激剂；(b)在与该成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物；和(c)释放成型刺激剂的作用的软化组合物，本发明还涉及定压烫制无棒无带型长效定型的方法，该方法克服常规烫制长效定型的方法需要佩戴卷发装置(例如定型棒(烫发棒)或橡胶带)的缺点，而且无需卷发装置即可在短时间内施加波浪形，因为它具有自成型特征。

背景技术

长效定型剂是用于设置长时间保持的发型的组合物。一般而言，长效定型剂经常由还原剂和氧化剂组成，还原剂在施加于头发时还原胱氨酸二硫键，氧化剂在处理还原剂后氧化二硫键以以所需方式重置头发和固定发型。

就长效定型剂的还原剂而言，经常采用硫醇、硫化物、双硫化物等。确切而言，还原剂可以选自半胱氨酸及其衍生物、半胱胺及其衍生物、硫代乳酸、硫代乙醇酸及其酯或碱盐和甘油硫代乙醇酸酯。尤其是硫代乙醇酸碱盐被报道是最有效的还原剂，是包括在长效定型剂中的还原剂的通用组分。

若干涉及长效定型剂的技术已经公开如下。

在韩国专利未审公开No.2001-0033091中公开了一种角蛋白纤维的头发处理剂，其被聚乙烯醇包封以支撑各种防止头发损伤的成分。而且，在韩国专利No.0167487中证明了在长效定型剂中混合其他组分(例如聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂和粘度扩充剂)的方法，以保留头发固定剂(例如摩丝、喷雾、发胶和光亮剂)的固定功能，以及对头发定压烫制功能的方法。

另外，在韩国专利No.0405955中公开了长效定型剂和拉直剂及其制备方法，其中在还原剂1和氧化剂2中分散有含有头发营养组分的稳定珠粒，以减少头发损伤和头皮刺激，提高可承受性，并且不受加热的影响。而且，在韩国专利未审公开No.2002-0021141中阐述了包含神经酰胺、半胱氨酸和磷脂的定型组合物和施加定型固定的方法，该方法合并头发香波、处理剂、氧化剂、润发剂、角质层调控剂和该组合物。而且，公开了使用含有神经酰胺的香波洗涤头发的过程；在头发上提供含有神经酰胺的处理剂的过程；和烫制长效定型的方法，包括步骤(1)使用定压烫制组合物使头发固定，和(2)处理氧化剂。此外，在韩国专利未审公开No.2002-0021392中证明了烫制长效定型的方法，其中采用一种多重系统作为适合于角蛋白纤维还原反应和持续氧化反应的化学品，该系统还使用两种可溶性成分和一种润发剂产品中的一种。其中，定义了油组分和醇，也包括调节剂。另外，在韩国专利No.0411960中已经阐述了处理角蛋白以永久固定头发的方法，其中就包含粉末形式固体组合物和液体组合物的稳定还原剂而言，混合了半胱氨酸、半胱胺等以保持还原剂的稳定性和功效，即使其他还原剂变得不稳定和无效，就固体载体而言，选择二氧化硅、粘土、碳水化合物和有机聚合物。

一般而言，使用上述长效定型剂烫制长效定型的方法是如下进行的。

第一步，处理含有还原剂的还原组合物，以离解角蛋白的二硫键(即胱氨酸)。

第二步，配备卷发装置，例如长效烫制棒(下文称为“烫发棒，perm rod”)或其他，以在离解二硫键后借助拉力固定头发。

第三步，在如上卷曲的头发上加入氧化组合物(也称为“中和剂”)，以重排二硫键，最后以所需方式保持头发。

借助上述烫制长效定型的过程，头发可以被卷曲、拉直、松开除去卷曲或者顺滑地形成波浪形。在这种过程中，可以采用卷发器具，例如烫发棒和橡胶带，以所期望的方式固定头发，或者可以使用乙烯帽来防止水分从还原组合物或氧化组合物中蒸发出来。

不过，在常规烫制长效定型的过程中存在一些缺点如下。

首先，这种工艺可能有掉发的危险或者导致头皮上的红斑，因为头发被拉下和强制固定，延长胱氨酸的二硫键，降低头发的弹性强度，容易断裂头发和损伤头发。

其次，因为用机械力压迫卷发装置而可能留下烫发棒的痕迹，因为在头发上放置橡胶带以固定烫发棒而可能在头发上刻划橡胶带的痕迹。结果头发在痕迹处被截断和受损，干扰所需的波浪形。

第三，不能在头发上施加自然波浪形，因为佩戴卷发装置(例如烫发棒和橡胶带)的强制定型造成人工卷曲。

第四，长效定型剂可能导致严重的头发损伤，因为使头发卷曲需要至少40分钟，在佩戴卷发装置的同时花费40分钟以上是不方便的并且是有痛苦的。

第五，在没有烫发棒的头发上不能施加波浪形。

上述长效定型剂和实行长效定型烫制的方法已经采用了80年，尽管有这样的问题也没有什么改进和替换。改良产品没有显著超出常规过程，不过在拉直剂中采取表面活性剂等来施加直的波浪。因此，目前所开发的长效定型剂有必要应当采用卷发装置，例如烫发棒或橡胶带，以所期望的设计固定头发。

另一方面，在日本未审专利No.2000-191478中阐明了包含溶液1和溶液2的头发固定剂，溶液1含有多糖，溶液2含有金属盐，与多糖反应后胶化。不幸地，它恰恰描述了在涂抹后借助多糖的胶化反应或者在头发上附着装饰品的技术暂时固定头发的过程。也就是说，在日本未审专利No.2000-191478中澄清了施加波浪形的头发固定产品在固定或香波洗涤期间消失，诱发暂时重置头发。这种产品明显区别于本发明的长效定型剂，它在处理后保持发型达若干周，即使用水或香波洗涤头发也不改变波浪形。

发明内容

为了解决上述问题，本发明人尝试开发新颖的长效定型剂和进行长效定型烫制的方法，改进了现有的长效定型剂和烫制长效定型的方法。

确切而言，本发明已经开发了全新概念的实行定型的过程，其中具有自发成型固定头发的理化性质和通过加入软化剂释放成型的成型刺激剂与还原剂的一些成分协同以所需方式设计发型，无需卷发装置，并且成功地完成了发明。

因此，本发明的目的是提供自成型长效定型剂，它能够在短时间内以所需方式设计发型，无需卷发装置，因为它具有自发成型的特征。

另外，本发明的目的是提供实行无棒无带型长效定型的方法，无需卷发装置，短时间内在头发上施加波浪形。

本发明的其他优点、目的和特征一部分将如下文说明所述，一部分将为本领域普通技术人员在阅读下文后所显而易见或者可以从发明的实施中获知。

自然，借助在书面说明及其权利要求以及附图中特别指出的结构，可以认识和达到本发明的其他目的和优点。

附图说明

从下列详细说明结合附图，将更加清楚地理解本发明的上述和其他目的、特征和其他优点，其中：

图1阐述成型产品的红外(IR)光谱数据，该产品包含2重量％的藻胶作为成型刺激剂和3重量％的丙二醇作为与二价金属元素反应的反应性物质；

图2阐述长效定型剂的粘度根据成型刺激剂藻胶与反应性物质丙二醇的重量比而发生变化；

图3阐述在本发明实施例1中制备的还原组合物的¹H-NMR(500MHz)光谱数据；而

图4阐述涂有还原组合物与在本发明实施例2中制备的成型组合物的混合物的平板节段的扫描电镜(SEM)数据。

实施发明的最佳方式

本发明提供自成型长效定型剂，包含(a)含有还原剂和成型刺激剂的还原组合物；(b)在与所述成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物；和(c)释放成型刺激剂的作用的软化组合物。

另外，本发明提供无棒无带烫制长效定型的方法，包括如下步骤：

(1)在头发上涂抹包含还原剂和成型刺激剂的还原组合物；

(2)卷曲涂有所述还原组合物的头发；

(3)在如上卷曲的头发上涂抹在与所述成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物，使头发成型；

(4)在如上成型的头发上涂抹软化组合物，终止成型作用；和

(5)洗涤涂有所述软化组合物的头发。

下面将更加清楚地描述本发明。

本发明具有最显著的技术特征在于通过使用成型刺激剂作为主要组分而赋予长效定型剂以自成型能力，它能够使任何具有一定弹性和硬度的客体成型，和通过加入离解客体化学键的成分而释放成型步骤。因此，本发明的长效定型剂能够在短时间内以所需方式施加波浪形，无需额外的卷发装置。

而且，本发明的成型刺激剂可以选自对活体有亲和性的有机物质，为头发提供养分，生成具有IPN(互穿聚合物网络)内部结构的有机/无机配合物膜。生成有机/无机配合物的成型反应通过自产生的热量能够刺激头发固定，无需任何其他处理，以便缩短固定头发的时间，因为这主要是一种放热的反应。

通过加入与成型刺激剂反应的反应性物质，本发明具有调控长效定型剂粘度以及IPN内部结构内孔径的技术特征。IPN内部结构可以是在成型过程期间借助成型刺激剂的作用产生的，包括小孔，通过这种孔通道运输固体和液体物质。本发明中，通过向成型刺激剂另外加入反应性物质来控制孔径，以便在头发上迅速补充还原剂、养分等，这可以缩短进行长效定型烫制的时间，减少头发损伤的可能性，进一步提供使头发有光泽的养分。而且，长效定型剂的粘度可以受反应性物质的调控，这依赖于它的属性和含量。本发明中，可以使用所述反应性物质作为粘度调控剂，无需额外的卷发装置即可设计发型。

另外，本发明具有采取纳米级金属组分作为还原催化剂和氧化催化剂的另一技术特征，刺激离解头发中胱氨酸二硫键的还原反应和恢复二硫键的氧化反应。已知金属的理化性质因粒径而异，因为粒子中的原子数与表面上的原子数之比发生变化。本发明中，金属催化剂位于制备长效定型剂的纳米级粉末或液体中，以便通过调节金属粒子的大小来提高催化活性，并且由于它的天然性，容易在头发上提供养分。

优选地，本发明的纳米级金属催化剂可以是“金属胶体”，它是通过将纳米级的金属微粒分散在溶液中而制备的溶液形式。金属胶体可以借助熟知的工艺制备，在本发明中是如下制备的。在第一种制备金属胶体的方法中，分别制备金属前体溶液和还原剂溶液，混合，在室温下搅拌，或者温度为溶剂的沸点。在第二种制备金属胶体的方法中，向金属前体溶液加入盐酸溶液，在室温下搅拌，或者温度为溶剂的沸点。如上制备的金属胶体的粒径可以因温度和搅拌速率而异。优选地，金属粒子的大小为若干或数百纳米，更优选10-100纳米。可以适当地应用高频发生器、超声振动器、喷嘴喷雾器等，使上述纳米级金属粒子均匀散布在胶体溶液中。制备金属胶体的金属前体可以是金属的硝酸盐、乙酸盐、盐酸盐或氢氧化物。制备胶体溶液的溶剂可以是溶解金属前体的溶剂，根据金属前体来选择。优选地，溶剂可以是选自下组的一种或混合物：水、具有1-10个碳数的醇、酮、醛、酸等。还原剂可以选自葡萄糖、肼、硼氢化物、二甲基胺硼烷、柠檬酸等。此时，如果必要的话，可以选择分散稳定剂、还原稳定剂等，以容易分散溶液或者帮助金属前体还原。分散稳定剂可以是任何属于本领域常用的阴离子系统、阳离子系统或非离子系统的表面活性剂，优选聚乙烯吡咯烷酮作为非离子系统的表面活性剂。而且，还原稳定剂可以是选自本领域常用的乙二醇、甘氨酸、葡萄糖等的任何一种，优选葡萄糖。

在用本发明长效定型剂涂抹头发之后制成的成型产品是极薄的，具有IPN内部结构的硬化膜起到隔离还原剂与外部环境的作用。相对而言，在常规烫制长效定型方法中，通过佩戴乙烯帽保护还原组合物，在涂抹在头发上之后不干燥。本发明的长效定型剂可以无需佩戴乙烯帽即可使用。自然，乙烯帽可以用于保持温暖和彻底分开外部环境。具有IPN内部结构的成型膜连续运输头发上的还原剂和头发处理剂穿过孔通道，因为它具有大量的孔，这可以提高还原能力，以便短时间内施加波浪形于头发。尤其是成型产品的膜具有一定程度的粘度、粘合性和硬度，这有利于头发的波浪形，长时间保持发型，无需额外卷发装置即可使头发成型。

本发明的长效定型剂可以是3-溶液型试剂，包含(a)还原组合物；(b)成型组合物；和(c)软化组合物；或者4-溶液型试剂，除包含上述三种组合物外还另外包含含有氧化剂的氧化组合物。也就是说，任何包含如下要素的长效定型剂都可以属于本发明的范围：(a)含有还原剂和成型刺激剂的还原组合物；(b)在与所述成型刺激剂反应后生成有机/无机配合物膜的成型组合物；和(c)释放成型作用的软化组合物。

下面将更加详细地描述本发明的长效定型剂、每种组分的目的、其应用及其原理。

首先，通过加入还原剂和成型刺激剂作为必要组分而制备还原组合物(a)。

作为还原组合物的必要成分，还原剂可以是本领域常用的任何物质。优选地，还原剂具有选自下组的官能团：硫化物、双硫化物、硫醇、氰化物、硫氰化物、氢氧化物、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐和碳酸氢盐基团，更优选选自下组的一种或混合物：硫代乙醇酸或其盐、硫代乙醇酸酯、硫代乳酸、硫代乳酸酯、半胱氨酸、半胱胺、硫氰化物、亚硫酸盐和它们的衍生物。衍生物可以是适合于化妆品用途的盐，优选盐酸盐、溴酸盐、柠檬酸盐、乙酸盐、硫酸盐等。可以向还原组合物(a)加入1-25重量％的还原剂。如果还原剂的含量小于1重量％，头发胱氨酸的二硫键不被恰当地还原。相反，如果还原剂的含量超过25重量％，头发有受损的问题。优选地，可以向还原组合物(a)加入2-20重量％的还原剂。

作为另一种必要成分，本发明的还原组合物(a)包括成型刺激剂。成型刺激剂被制成有机/无机配合物膜，具有一定程度的弹性和硬度。在本发明中，成型刺激剂用于固定头发IPN上的波浪，排除卷发装置的使用。而且，在刺激剂成型后制备的成型产品在头发表面上形成网络结构的涂膜，以保护长效定型剂不受外部环境影响，这防止还原组合物的蒸发，在头发上运输氧气、还原剂、头发处理剂等，同时在短时间内连贯地穿过网络结构中的腔，因为气体或液体能够容易穿透存在于网络结构中的孔。进而，成型刺激剂显著缩短发型所需的时间，防止头发损伤，为头发提供养分。

向还原组合物(a)加入的成型刺激剂可以是任何种类的制备具有一定程度弹性和硬度的成型产品的物质。优选地，成型刺激剂可以是化学上稳定的物质，它不受长效定型剂的成分、尤其还原剂的影响，更优选不影响长效定型烫制的物质。成型刺激剂可以是选自下组的一种或混合物：藻胶、藻酸、藻酸酯、藻酸盐和它们的衍生物。此时，衍生物可以含有至少一个选自下组的官能团：一价或多价的羟基、醛基团、羧酸基团、羧酸酯基团、酮基团等。可以向还原组合物加入0.1-15重量％的成型刺激剂。如果成型刺激剂的含量小于1重量％，长效定型剂不具有成型性质。如果成型刺激剂的含量大于15重量％，它在以所需方式使头发成型之前就变硬，因为它有缩短成型所需时间的问题。优选地，可以向还原组合物(a)加入0.5-10重量％的成型刺激剂。

在本发明的还原组合物(a)中，可以加入具有与成型刺激剂反应的官能团的反应性物质。也就是说，所述反应性物质具有至少一个选自下组的官能团：羟基(-OH)、羧酸(-COOH)、羧酸酯(-COOR)、酮(-CO)和醛(-COH)基团，它们都能够与成型刺激剂反应，例如藻胶、藻酸、藻酸酯、藻酸盐和它们的衍生物。在还原组合物(a)中加入反应性物质可以调控成型产品中网络结构的孔径，控制气体或液体的穿透速率，调节粘度以控制施加波浪形，并且帮助头发固定在卷曲状态。优选地，反应性物质具有50-10,000的分子量。还原组合物(a)中调节成型产品网络结构孔径的反应性物质可以选自多元醇，包括二醇、聚亚烷基二醇、聚乙烯醇、甲壳质或甲壳质衍生物、甲壳酸(chito acid)或甲壳酸衍生物、马来酸、氨基丙基-硅酸、聚-L-赖氨酸、纤维素、纤维素盐或它们的衍生物、己二酸、明胶、果胶、精氨酸或它们的聚合物、葡糖酸、内酯、酪蛋白酸钠、乙酸乙烯酯、淀粉或它们的衍生物、弹性蛋白、丙烯酰胺、丙烯酰胺聚合物或它们的衍生物、吉兰胶(gelangum)、卡泊波尔(聚羧乙烯，carbopol)、戊二醛和丙烯酸酯聚合物。优选地，反应性物质可以选自聚亚烷基二醇、甲壳酸和马来酸，单独或协同使用。可以向还原组合物(a)加入0-5重量％的反应性物质。如果反应性物质的含量超过5重量％，长效定型剂不能有效地控制粘度和使头发成型，因为成型刺激剂的含量相对减少了。优选地，可以向还原组合物(a)加入0.01-3重量％的反应性物质。

图1阐述成型产品的红外(IR)光谱数据，成型产品与作为成型刺激剂的藻胶和作为反应性物质的丙二醇反应。如图1所示，相当于藻胶与丙二醇反应生成的共轭酯键的峰位于1,600-1,700cm^-1。结果，反应之后降低了这种键能，与反应之前藻胶羰基(C＝O)的键能相当。结论是这种数据应当证明丙二醇氧化物基团键能的变化。藻胶与丙二醇反应生成的共轭酯键的化学式如下所述。

而且，本发明的还原组合物(a)可以另外包括还原催化剂。

本发明的还原催化剂可以是选自金、铂、钯、铑的金属、氢化物、氢氧化物、草酸和抗坏血酸或者金属化合物，单独或者协同混合使用。金属和金属化合物可以使用纳米级的粉末或液体形式作为还原催化剂。纳米级金属的还原催化剂在向还原组合物加入时促进反应，迅速离解二硫键，最大程度地减少头发损伤，并且显著缩短烫制长效定型所需的时间。除了金属和金属化合物以外，本发明的还原组合物(a)可以另外包括氢化物、氢氧化物、草酸、抗坏血酸等作为还原催化剂。

可以向还原组合物(a)加入0-5重量％的还原催化剂。如果使用超过5重量％的还原催化剂，反应是不经济的，因为没有增加催化活性。优选地，可以向还原组合物(a)加入0.0001-5重量％的还原催化剂。

在本发明的还原组合物中，如果在平常使用时不影响还原性质，可以加入聚合物、氨基酸、碱化剂、二醇、螯合化合物、表面活性剂和任意其他处理剂。优选地，氨基酸可以选自鸟嘌呤、水解角蛋白(PPT)等。优选地，碱化剂可以选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、2-甲基-2-氨基-1-丙醇、1，3-丙二胺、铵、有机碳酸盐(例如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐和碳酸胍)或碱金属氢氧化物，单独或者协同混合使用。表面活性剂可以是任何常用于长效定型烫制的还原组合物的物质，可以采用任何属于阴离子系统、阳离子系统或非离子系统的表面活性剂。优选地，非离子表面活性剂可以选自烷基铵盐、烷基硫酸盐、烷基苯硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、四价铵盐、烷基内铵盐、氧化乙烯烷基酚、脂肪酸烷醇酰胺、氧化乙烯脂肪酸酯和羟丙基醚系统。其他处理剂可以是挥发性或不挥发性的，选自线性或环状硅或其混合物、聚二甲基硅氧烷、四价聚有机硅氧烷、聚二甲基硅氧烷-聚氧化烷基共聚物(例如二甲聚硅氧烷copolyol)、含有末端硬脂氧基的聚二甲基硅氧烷(硬脂氧基二甲聚硅氧烷)、聚二甲基硅氧烷乙酸二烷基铵共聚物或聚二甲基硅氧烷聚烷基内铵盐共聚物、用巯基或巯基烷基或硅烷改良过的聚硅氧烷(例如硬脂氧基三甲基硅烷)。另外，可以加入蜡和扩张剂、穿透剂等，以强化还原剂的活性和硬化成型刺激剂。可以采用各种用于普通长效定型剂还原剂的成分。优选地，可以采用二甲基异山梨醇、尿素及其衍生物、吡咯烷酮、N-烷基吡咯烷酮、硫吗啉、亚烷基二醇或二亚烷基二醇的烷基醚(例如丙二醇单甲醚或二丙二醇单甲醚)、3-6个碳原子的链烷二醇(例如1，2-丙二醇)、2-咪唑烷二酮、脂肪醇、羊毛脂衍生物、神经酰胺(尤其糖基神经酰胺(glycoceramide)、伪神经酰胺等)、活性成分(例如泛酸)、脱发防止剂、头皮屑防止剂、悬浮剂、金属离子保护剂、浊度剂、着色剂、防晒剂、香料、防腐剂等。进而，可以选择氨基酸、多肽、神经酰胺、矿物质、角蛋白等。自然，上述添加剂能够容易为本领域技术人员所选择，因为它是制备长效定型剂的普通组分。可以在还原组合物(a)中使用0-70重量％的添加剂。如果使用超过70重量％的添加剂，还原剂和成型刺激剂的含量相对降低了，这干扰本发明自成型长效定型剂的制备。优选地，可以在还原组合物(a)中使用0.01-60重量％的添加剂。

通过向商业上可获得的含有还原剂的长效定型剂1加入成型刺激剂，可以制备本发明的还原组合物(a)。用在本发明中的长效定型剂1是一种加工溶液，它离解作为头发必要组分的角蛋白(胱氨酸)的化学键，并且应当包括还原剂或还原性物质。

借助还原剂的含量来调节商品长效定型剂1的剂量。可以向还原组合物(a)加入10-98.9重量％的长效定型剂1。如果加入少于10重量％的商品长效定型剂1，头发的二硫键由于缺乏还原剂含量而不能离解。相反，如果加入超过98.9重量％的长效定型剂1，成型刺激剂的含量相对降低了，这干扰成型作用。优选地，可以向还原组合物(a)加入50-98重量％的长效定型剂1。

通过在去离子水中混合每种上述成分可以制备本发明的还原组合物(a)，再制成凝胶或溶胶形式。调节还原组合物(a)的pH为4-11。如果还原组合物的pH小于4或者超过11，头发的二硫键不离解，头发受损伤，并且不恰当地成型。优选地，可以调节还原组合物的pH为5.5-9.5。

本发明的还原组合物(a)包含如下含量比的：2-20重量％的还原剂(优选2-20重量％)；0.1-15重量％的成型刺激剂(优选0.5-10重量％)；0-5重量％的反应性物质(优选0.01-3重量％)；0-5重量％的还原催化剂(优选0.0001-5重量％)；0-70重量％的其他添加剂(优选0.01-60重量％)；和1-98.9重量％的去离子水(优选30-90重量％)。

在本发明的还原组合物(a)中，可以采用商品长效定型剂1代替还原剂和其他添加剂。此时，还原组合物(a)包含如下含量比的：10-98.9重量％的长效定型剂1(优选50-98重量％)；0.1-15重量％的成型刺激剂(优选0.5-10重量％)；0-5重量％的反应性物质(优选0.01-3重量％)；0-5重量％的还原催化剂(优选0.0001-5重量％)；和1-89.9重量％的去离子水(优选1-70重量％)。

当还原组合物(a)包含重量比为1∶0.01-1的成型刺激剂和反应性物质时，可以制备本发明的自成型长效定型剂，当不保持所述含量比时，则不能制备。尤其是反应性物质可以是上述范围内的必要组分，以控制长效定型剂的物理性质，包括容易控制在所需范围内的粘度、粘合性和硬度。

为了使头发自成型和短时间施加波浪形，调节本发明还原组合物(a)的粘度是很重要的。优选地，还原组合物(a)可以持续6,000-60,000cP的粘度，以形成自成型长效定型剂，更优选10,000-50,000cP。还原组合物(a)的粘度可以经常受到成型刺激剂、反应性物质及其含量比的控制。图2阐述长效定型剂的粘度根据成型刺激剂藻胶与反应性物质丙二醇的重量比而发生变化。结果确认了具有满足本发明目的的恰当粘度的还原组合物(a)可以包含重量比为1∶0-5的藻胶和丙二醇。

其次，将本发明长效定型剂的成型组合物(b)与还原组合物(a)的成型刺激剂合并，以诱发成型作用。

成型组合物(b)与成型刺激剂反应诱发成型，可以包括二价金属元素作为必要组分。在本发明中，二价金属元素可以是任何生成M²⁺离子者，选自金属、金属化合物、它们的可溶性盐等。相对而言，也可以采用一价或三价金属元素诱发成型刺激剂的成型作用，但是M⁺、M³⁺和M⁶⁺金属、包括铀(U⁶⁺)、铯(Cs⁺)、铷(Rb⁺)和铁(III)(Fe³⁺)不适合于成型组合物，因为它们可以降低还原组合物的还原能力，干扰施加波浪形，导致头发损伤。因此，可以选择二价金属元素，包括镁(Mg)、钙(Ca)、钡(Ba)、锌(Zn)、锶(Sr)和铁(II)(Fe)，作为成型刺激剂有效诱发成型的组分。金属元素的应用是本发明的另一技术特征。优选地，二价金属可以选自氢氧化镁、氯化钡、氯化锶、氢氧化钙、氯化钙、乙酸钙、氯化镁等。可以单独或协同选择任何从相同来源衍生的化合物。可以向本发明成型组合物(b)加入0.1-25重量％的上述二价金属元素。如果二价金属的含量小于0.1重量％，成型刺激剂不足以有效地使头发成型。相反，如果二价金属的含量超过25重量％，下一软化步骤不容易完成，还原能力也降低了。优选地，可以向本发明成型组合物(b)加入1-20重量％的上述二价金属。

在本发明的成型组合物(b)中，也可以加入其他常用于长效定型剂的物质，选自还原补充剂、穿透剂、保湿剂、扩张剂、硬化补充剂、表面活性剂、碱化剂、酸化剂、二醇、螯合化合物等。进而，可以加入头发养分，例如氨基酸、多肽、神经酰胺、矿物质、角蛋白。优选地，还原补充剂可以选自铁系化合物、醇、二醇、二醇酯、尿素和吡咯烷酮，单独或者协同混合使用。穿透剂和扩张剂用于帮助硬化剂渗透，硬化补充剂用于提高成型作用。自然，上述添加剂能够容易为本领域技术人员所选择，因为它是制备长效定型剂的普通组分。可以向成型组合物(b)加入0-30重量％的添加剂。如果添加剂超过30重量％，二价金属元素的含量相对降低了，这干扰本发明自成型长效定型剂的制备。优选地，可以向成型组合物(b)加入0.01-20重量％的添加剂。

通过在去离子水中混合每种上述成分，可以制备本发明的成型组合物(b)。调节成型组合物(b)的pH为2-12，如果还原组合物的pH小于2或者超过12，可能减少还原能力。优选地，制备pH为5-11的成型组合物(b)。

本发明的成型组合物(b)包含如下含量比的：0.1-25重量％的二价金属(优选1-20重量％)；0-30重量％普通添加剂(优选0.01-20重量％)；和60-99.9重量％的去离子水(优选70-98重量％)。

在本发明的成型组合物(b)中，相对每1重量份还原组合物(a)所含有的成型刺激剂加入0.0001-5重量份二价金属。如果二价金属的量小于0.0001重量份，头发不会充分地成型。相反，如果二价金属的量超过5重量份，在软化步骤中不会恰当地软化头发，并且还原能力降低。优选地，相对每1重量份成型刺激剂加入0.001-0.5重量份二价金属。

第三，将本发明长效定型剂的软化组合物(c)与作为必要组分的软化剂合并，使头发顺滑，释放成型作用，永久地使头发改型。

还原组合物(a)与成型组合物(b)反应生成的成型产品通过断开化学键而解折叠。此时，调节pH，或者加入离子或化合物以取代化学键的二价金属。在本发明中，解折叠成型产品的软化剂可以选自有机酸、无机酸、或/和它们的酸盐和矿物质，优选地，有机酸选自柠檬酸、琥珀酸和乙酸；无机酸选自硝酸、硫酸、碳酸、重碳酸、盐酸和磷酸；矿物质选自黄土、伊利石、石英斑岩、膨润土和蒙脱土(monmorylonite)。酸盐可以选自含有钠(Na⁺)、钾(K⁺)的碱金属盐和含有镁(Mg²⁺)和钙(Ca²⁺)的碱土金属。可以向软化组合物(c)加入0.1-25重量％的软化剂。如果软化剂的含量小于0.1重量％，成型产品不会恰当地解折叠，如果软化剂的含量超过25重量％，头发有受损的问题。优选地，可以向软化组合物(c)加入1-20重量％的软化剂。

在本发明的软化组合物(c)中，可以另外包括氧化剂。氧化剂可以选自过氧化物溶液、过氧化物(例如过氧化脲)、溴酸盐(例如含有碱金属的溴酸盐)和过氧酸盐，单独或者协同混合使用。可以向软化组合物(c)加入0-25重量％的氧化剂。如果氧化剂的含量超过25重量％，头发有受损的问题。优选地，可以向软化组合物(c)加入1-20重量％的氧化剂。

在本发明的软化组合物(c)中，可以另外包括氧化催化剂，它帮助软化组合物在头发上的渗透，刺激二硫碱被还原组合物(a)离解的氧化作用，并且诱发使头发改型。氧化催化剂可以是金属或金属化合物，优选地选自铁、锌、铜、钴、锆、钒、锰和钛，单独或者协同混合使用。优选地，氧化催化剂是纳米级金属或金属化合物的粉末或液体形式，以提高催化活性。更优选地，氧化催化剂可以是金属氧化物，选自氧化铁、氧化锌、氧化铜、氧化钴、氧化锆、氧化钒、氧化锰和氧化钛。可以向软化组合物(c)加入0-5重量％的氧化催化剂。即使氧化催化剂的含量超过5重量％，在经济学方面也不会提高催化活性。优选地，可以向软化组合物(c)加入0.0001-5重量％的氧化催化剂。

在长效定型剂的软化组合物中，可以单独或者协同混合加入任何处理剂，例如碱化剂、酸化剂、金属离子保护剂、浊度剂、氨基酸、角蛋白、硅、蜡、聚合物、扩张剂、穿透剂、脂肪醇、羊毛脂衍生物、神经酰胺、二醇、胶原、活性组分、脱发防止剂、头皮屑防止剂、悬浮剂、着色剂、防晒剂、防腐剂等。而且，可以加入蛋白质、氨基酸等，为头发提供养分，并且可以加入表面活性剂供香波和润丝的功能。上述添加剂可以是长效定型剂的普通组分。自然，上述添加剂能够容易为本领域技术人员所任意选择。可以向软化组合物(c)加入0-30重量％的上述添加剂。如果使用超过30重量％的添加剂含量，软化剂和氧化剂的含量相对降低了，干扰对于头发的软化作用和氧化作用。优选地，可以向软化组合物(c)加入0.01-20重量％的添加剂。

通过在去离子水中混合每种上述成分，可以制备本发明的软化组合物(c)。调节软化组合物的pH为2-9，如果还原组合物的pH小于2或者超过9，头发可能受损伤。优选地，制备pH为3-8的软化组合物(c)。

本发明的软化组合物(c)包含如下含量比的：0.1-25重量％的软化剂(优选1-20重量％)；0-25重量％的氧化剂(优选1-20重量％)；0-5重量％的还原催化剂(优选0.0001-5重量％)；0-30重量％的普通添加剂(优选0.01-20重量％)；和50-99.9重量％的去离子水(优选70-98重量％)。

在本发明的软化组合物(c)中，相对每1重量份成型刺激剂加入0.1-50重量份(优选1-10重量份)软化剂。如果软化剂的量小于0.1重量份，不会恰当地软化头发。如果软化剂的量超过50重量份，软化作用是不经济的。

相对每1重量份软化剂可以加入0.1-10重量份(优选0.5-2重量份)氧化剂。如果氧化剂的量小于0.1重量份，氧化能力降低。相反，如果氧化剂的量超过10重量份，极度增加头发上的氧化作用是不利的，导致经济上的损失。

迄今描述了本发明的3-溶液型长效定型剂，包含还原组合物(a)、成型组合物(b)和软化组合物(c)，和每种成分的目的及其应用。

本发明提供4-溶液型长效定型剂，其中氧化剂从上述软化组合物(c)中分离，制备氧化组合物(d)。也就是说，本发明的4-溶液型长效定型剂包含还原组合物(a)、成型组合物(b)、软化组合物(c)和氧化组合物(d)。

在本发明的4-溶液型长效定型剂中，氧化剂是制备氧化组合物(d)的必要组分。如果必要的话，可以使用氧化催化剂。氧化剂或者氧化剂和氧化催化剂都可以用于制备软化组合物(c)，如果必要的话。

在本发明的4-溶液型长效定型剂中，作为氧化组合物(d)必要组分的氧化剂可以选自过氧化物溶液、过氧化物(例如过氧化脲)、溴酸盐(例如含有碱金属的溴酸盐)和过氧酸盐，单独或者协同混合使用。氧化组合物(d)可以含有0.1-25重量％的氧化剂。如果氧化剂的含量小于0.1重量％，氧化作用不会恰当地进行。如果氧化剂的含量超过25重量％，头发趋于受损伤。优选地，氧化组合物(d)可以含有1-20重量％的氧化剂。

优选地，氧化组合物(d)可以包括氧化催化剂，选自铁、锌、铜、钴、锆、钒、锰和钛，单独或者协同地，正如在软化组合物(c)中所证明的。优选地，氧化催化剂是含有纳米级金属或金属化合物的粉末或液体形式，以提高催化活性。氧化组合物(d)可以包括0-5重量％的氧化催化剂。即使氧化催化剂的含量超过5重量％，在经济学方面也不会提高催化活性。优选地，氧化组合物(d)可以包括0.0001-5重量％的氧化催化剂。

在长效定型剂的氧化组合物中，可以单独或者协同混合加入任何处理剂，例如碱化剂、酸化剂、金属离子保护剂、浊度剂、氨基酸、角蛋白、硅、蜡、聚合物、扩张剂、穿透剂、脂肪醇、羊毛脂衍生物、神经酰胺、二醇、纤维素系统、活性组分、脱发防止剂、头皮屑防止剂、悬浮剂、着色剂、防晒剂、防腐剂等。当使用过氧化氢作为氧化剂时，可以加入非那西汀、乙酰苯胺、磷酸单钠与三钠或8-羟基喹啉硫酸酯，使反应稳定。上述添加剂可以是长效定型剂的普通成分。自然，上述添加剂能够容易为本领域技术人员所任意选择。可以向本发明氧化组合物(d)加入0-30重量％的上述添加剂。如果添加剂的含量超过30重量％，氧化剂和氧化催化剂的含量相对降低了，减少氧化能力。优选地，可以向本发明氧化组合物(d)加入0.01-20重量％的添加剂。

通过在去离子水中混合每种上述成分，可以制备本发明的氧化组合物(d)。调节氧化组合物(d)的pH为2-7，如果还原组合物的pH小于2或者超过7，头发波浪可能不被保持，因为氧化能力极度减少或增加了。优选地，制备pH为3-6的氧化组合物(d)。

本发明的氧化组合物(d)包含如下含量比的：0.1-25重量％的氧化剂(优选1-20重量％)；0-5重量％的氧化催化剂(优选0.0001-5重量％)；0-30重量％的普通添加剂(优选0.01-20重量％)；和60-99.9重量％的去离子水(优选70-98重量％)。

在4-溶液型长效定型剂中，氧化剂的含量可以是0.1-10重量份(优选0.5-2重量份)/1重量份软化组合物(c)所含有的软化剂，正如3-溶液型长效定型剂所解释的。如果氧化剂的量小于0.1重量份，氧化能力降低。相反，如果氧化剂的量超过10重量份，在经济学方面在头发上过度实行氧化作用。

在此期间，本发明提供烫制无棒无带型长效定型的方法，可以在头发上施加半定型波浪，无需卷发装置。

确切而言，本发明的烫制长效定型方法(在3-溶液型中)可以借助下列步骤进行，包括：(1)在头发上涂抹包含还原剂和成型刺激剂的还原组合物；(2)卷曲涂有所述还原组合物的头发；(3)在上述卷曲的头发上涂抹在与所述成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物；(4)在上述成型的头发上涂抹软化组合物，终止成型作用；和(5)洗涤涂有所述软化组合物的头发。

另外，本发明的烫制长效定型方法(在4-溶液型中)可以借助下列步骤进行，包括：(1)在头发上涂抹包含还原剂和成型刺激剂的还原组合物；(2)卷曲涂有所述还原组合物的头发；(3)在上述卷曲的头发上涂抹在与所述成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物，使头发成型；(4)在上述成型的头发上涂抹氧化组合物，然后在上述氧化的头发上涂抹软化组合物，终止成型作用；和(5)洗涤涂有所述软化组合物的头发。

也就是说，在本发明的烫制长效定型方法中，进行3-溶液型定型的过程是基本工艺，它包括若干必要步骤如下：(1)在头发上均匀涂抹包含成型刺激剂的还原组合物；(2)用手或者利用头发固定装置以所需方式卷曲头发；(3)在头发上涂抹成型组合物，诱发成型，脱离头发固定装置，保持一段时间使头发成型；(4)在头发上涂抹软化组合物，终止成型作用；和(5)洗涤头发。

为了使用3-溶液型长效定型剂进行烫制长效定型的方法，可以选择性地加入氧化剂和氧化催化剂。优选地，氧化剂和氧化催化剂都可以加入到软化组合物中。

在使用4-溶液性长效定型剂烫制长效定型的方法中，在头发上涂抹氧化组合物(d)的步骤是先决条件，因此，在头发上涂抹氧化组合物(d)之后需要释放成型作用的步骤。

为了进行本发明烫制长效定型的过程，在步骤(b)使头发成型中可以用手以所需方式卷曲头发，因为还原组合物具有一定程度的粘度和粘合性。如果必要的话，可以恰当地使用卷发装置，即使脱离卷发装置发卷也可以持续一段时间，因为本发明的长效定型剂在涂抹成型组合物(b)之后保留弹性和硬度。

在本发明长效定型剂中含有的还原组合物和成型组合物可以以所需方式施加发卷，即使在室温下，无需加热。相对而言，涂有还原组合物的头发可以在30-60℃下热处理，或者在洗涤后在180-200℃下热处理。发卷可以受到热处理的选择性控制，这最小化长效定型烫制的时间。实际上，这样一种操作是在头发干燥罩、头发干燥器、红外线发射器或普通加热器具下完成的。

在本发明烫制长效定型的过程中，使头发与长效定型剂接触的时间可以是约1-40分钟，无需加热，这依赖于头发的状态，优选2-20分钟。

结果，本发明烫制长效定型的方法区别于常规烫制长效定型方法在如下若干方面。

首先，任何用户即使用手也都可以容易以所需方式设计发型。

其次，任何用户都可以向头发施加以波浪形，无需卷发装置，例如烫发棒和橡胶带。

第三，自发形成一定的保护膜，以防止长效定型剂干燥，并且使之与外部环境分开。

第四，进行长效定型烫制的时间很短。

实施例

如下制备例和实施例所示，阐述本发明的实际的和目前优选的实施方式。

不过，将被领会的是，本领域技术人员鉴于本文的公开，可以在本发明的精神和范围内进行修改和改进。

<制备例>纳米级金属催化剂的生产

<制备例1>胶体型金纳米级粒子的生产

首先，混合10％HAuCl₄.H₂O(1mL)和水(79mL)，制备溶液A。在独立的容器中，混合1％柠檬酸钠(4mL)、1％鞣酸(0.1mL)和水(20mL)，制备溶液B。在60℃下加热溶液A的同时迅速加入溶液B，反应，然后冷却，冷藏，生成胶体型金纳米级粒子(平均半径10nm)。

<制备例2>胶体型铂纳米级粒子的生产

混合H₂PtCl₆.H₂O(1mL)和水(79mL)，制备溶液A。在独立的容器中，混合1％柠檬酸钠(4mL)、1％鞣酸(0.1mL)和水(20mL)，制备溶液B。在60℃下加热溶液A的同时迅速加入溶液B，反应，然后冷却，冷藏，生成胶体型铂纳米级粒子(平均半径10nm)。

<制备例3>胶体型铑纳米级粒子的生产

混合10％RhCl₃.H₂O(1mL)和水(79mL)，制备溶液A。在独立的容器中，混合1％柠檬酸钠(4mL)、1％鞣酸(0.1mL)和水(20mL)，制备溶液B。在60℃下加热溶液A的同时迅速加入溶液B，反应，然后冷却，冷藏，生成胶体型铑纳米级粒子(平均半径10nm)。

<制备例4>胶体型二氧化钛纳米级粒子的生产

混合异丙醇钛(1mL)和乙醇(99mL)。然后向所述混合的溶液加入35％盐酸溶液(2mL)，搅拌，在60℃下加热，反应后，冷却，生成胶体型二氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)。

<制备例5>胶体型氧化锌纳米级粒子的生产

混合氯化锌(1mL)和乙醇(99mL)。然后向所述混合的溶液加入35％盐酸溶液(2mL)，搅拌，在60℃下加热，反应后，冷却，生成胶体型氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)。

<制备例6>胶体型氧化钒纳米级粒子的生产

混合偏钒酸铵(1mL)和乙醇(99mL)。然后向所述混合的溶液加入35％盐酸溶液(2mL)，搅拌，在60℃下加热，反应后，冷却，生成胶体型氧化钒纳米级粒子(平均半径10nm)。

<实施例>长效定型剂的制备

<实施例1>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(10.0g)、氨水(28％)(3.0g)、氯化sterimonium(0.1g)、丙二醇(5.0g)、香料(0.5g)、藻胶(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、聚乙烯醇(0.1g)、色素(橙黄II)(0.1g)、EDTA(0.2g)和去离子水(77.9g)，然后最后加入硫代乙醇酸铵、氨等，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合溴酸钠(5.0g)和去离子水(95g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

将还原组合物涂布在头发上，利用卷发装置或者用手设计发型，然后在头发上施用成型组合物。然后，使头发脱离卷发装置或手，保持与还原组合物反应约15分钟。完成还原作用后，按顺序在头发上加入氧化组合物和软化组合物，反应约15分钟，以释放所成型的头发和完成氧化作用。然后将头发洗涤干净，用头发营养产品处理，以结束长效定型烫制。

在使用上述组合物的操作期间，可以自然地设计发型和保持强度和弹性，因为它不受烫发棒的重量压迫，也没有橡胶带的痕迹。

图3阐述在实施例1中制备的还原组合物(a)的¹H-NMR(500MHz)分光光度光谱，结果在65ppm附近检测到相当于藻胶的峰。

<实施例2>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(10.0g)、单乙醇胺硫代乙二醇(50％)(0.1g)、氨水(28％)(3.0g)、氯化sterimonium(0.1g)、丙二醇(5.0g)、香料(0.5g)、藻胶(3.0g)、1％铂纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、色素(橙黄II)(0.1g)、EDTA(0.2g)和去离子水(77.9g)，然后最后加入硫代乙醇酸铵、氨等，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合单乙醇胺(0.1％)、氨水(28％)(0.9g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合过氧化氢(35％)(5.07g)、非那西汀(1.0g)和去离子水(95g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％二氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH5。

借助实施例1所述相同工艺制备长效定型剂，直接施用在头发上。结果，头发不受烫发棒的重量压迫，也没有橡胶带的痕迹，而是自然地设计，并且保持强度和弹性，如同一般工艺使然(使用烫发棒、橡胶带、乙烯帽等)。

图4阐述涂有在实施例中制备的还原组合物与成型组合物的混合物的平板的扫描电镜(SEM)数据，结果在SEM图中观察到网络结构。结论是氧气、头发营养组分、还原剂等可以通过网络结构内的孔通道渗透达到头发。

<实施例3>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(0.3g)、盐酸半胱氨酸(8.0g)、N-乙酰基半胱氨酸(0.01g)、单乙醇胺(2.0g)、氯化sterimonium(0.1g)、聚乙二醇(5.0g)、藻胶(3.0g)、1％铂纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、甲壳酸(购自Aldrich；1％溶液，20-200cps粘度，0.1g)、香料(0.1g)、EDTA(0.2g)和去离子水(81.09g)，调节至pH9.3。

成型组合物：混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(2.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(91.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合溴酸钠(5.0g)和去离子水(95.0g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％二氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

借助实施例1所述相同工艺制备长效定型剂，施用在头发上。结果，发卷持续有强度和弹性，进而自然地设计，因为头发不受烫发棒的重量压迫，也没有橡胶带的痕迹。

<实施例4>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(0.3g)、半胱氨酸游离碱(5.0g)、单乙醇胺(2.0g)、氯化sterimonium(0.1g)、聚乙二醇(5.0g)、藻胶(3.0g)、1％铂纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、聚-L-赖氨酸(3.1g)、香料(0.1g)、EDTA(0.2g)和去离子水(81.1g)，调节至pH9.3。

成型组合物：混合异丙胺(0.1g)、氨水(28％)(0.9g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(2.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(91.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合过氧化氢(35％)(5.07g)、非那西汀(1.0g)和去离子水(93.93g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％二氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

借助实施例1所述相同工艺制备长效定型剂，直接施用在头发上。结果，发卷持续有强度和弹性，进而自然地设计，因为头发不受烫发棒的重量压迫，也没有橡胶带的痕迹。

<实施例5>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH9.3；购自TerraCosmetics CUME；含有盐酸半胱氨酸)(91.4g)、藻胶(2.0g)、1％铂纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、乙酸纤维素(1.5g)和去离子水(5.0g)，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化锶(5.0g)、丙二醇(2.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(91.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合溴酸钠(5.0g)和去离子水(95.0g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化钒纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

关于还原组合物，采用商业上可获得的长效定型剂1(pH9.3)，然后加入成型刺激剂。得到与实施例1和实施例2所述相同的结果。结果证实可以使用商品长效定型剂1代替还原剂。

<实施例6>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH9.3；购自TerraCosmetics CUME；含有盐酸半胱氨酸)(91.3g)、藻胶(2.0g)、1％铂纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丁二醇(0.5g)、胶原(1.6g)和去离子水(5.0g)，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合甲基乙醇胺(0.1g)、氨水(28％)(0.9g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、乙酸钙(5.0g)、丙二醇(2.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合过氧化氢(35％)(5.07g)、非那西汀(1.0g)和去离子水(93.93g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

如实施例5和实施例6所述，采用商品长效定型剂1(pH9.3)，然后加入成型刺激剂，制备还原组合物。得到与实施例1-4所述相同的结果。结果显然，商品长效定型剂1可以代替还原组合物中的还原剂和添加剂，与本发明长效定型剂的其他成分合并，具有良好的长效定型效果。

<实施例7>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH6.5；购自IljinCosmetics AROKOS；含有盐酸半胱氨酸和硫代乙醇酸铵)(86.9g)、藻胶(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、内酯(3.0g)、EDTA(0.1g)和去离子水(6.9g)，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(0.9g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、硝酸钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合溴酸钠(5.0g)和去离子水(95.0g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

采用商品长效定型剂1(pH6.5)，然后加入成型刺激剂，制备还原组合物。得到与实施例1和实施例2所述相同的结果。结果显然，商品长效定型剂1可以代替还原组合物中的还原剂和添加剂，与本发明长效定型剂的其他成分混合，具有良好的长效定型效果。

<实施例8>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH6.5；购自IljinCosmetics AROKOS；含有盐酸半胱氨酸和硫代乙醇酸铵)(86.9g)、藻胶(3.0g)、1％铂纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、酪蛋白酸钠(1.0g)、EDTA(0.1g)和去离子水(8.9g)，调节至pH6.5。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(0.9g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合过氧化氢(35％)(5.07g)、非那西汀(1.0g)和去离子水(93.93g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

如实施例7和实施例8所述，采用商品长效定型剂1(pH6.5)，然后加入成型刺激剂，制备还原组合物。得到与实施例1-4所述相同的结果。结果显然，商品长效定型剂1可以代替还原组合物中的还原剂和添加剂，与本发明长效定型剂的其他成分合并，具有良好的长效定型效果。

<实施例9>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH9.6；购自BeebongfineSCHIMER；含有硫代乙醇酸作为主要组分)(86.9g)、藻胶(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丙二醇(4.0g)、精氨酸(1.0g)、EDTA(0.1g)和去离子水(4.9g)，调节至pH9.6。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合溴酸钠(5.0g)和去离子水(95.0g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％二氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

在加入成型刺激剂后采用商业上可获得的加热长效定型剂1(pH9.6)，涂抹在头发上，洗涤，然后固定头发波浪，在270℃下加热。得到与实施例1-2所述相同的结果。结果显然，商品长效定型剂1可以代替还原组合物中的还原剂和添加剂，与本发明长效定型剂的其他成分合并，具有良好的长效定型效果。

<实施例10>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH9.3；购自BeebongfineSCHIMER；含有硫代乙醇酸作为主要组分)(86.9g)、藻胶(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丙二醇(4.0g)、己二酸(1.0g)、EDTA(0.1g)和去离子水(5.0g)，调节至pH9.6。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(4.9g)、氯化镁(0.1g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合过氧化氢(35％)(5.07g)、非那西汀(1.0g)和去离子水(93.93g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

如实施例9所述，在加入成型刺激剂后采用商业上可获得的加热长效定型剂1(pH9.6)，涂抹在头发上，洗涤，然后固定头发波浪，在200℃下加热。得到与实施例1-4所述相同的结果。结果显然，商品长效定型剂1可以代替还原组合物中的还原剂和添加剂，与本发明长效定型剂的其他成分合并，具有良好的长效定型效果。

<实施例11>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH9.6；购自AcademyEVESCHE；含有盐酸半胱氨酸和硫代乙醇酸作为主要组分)(82.1g)、藻胶(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丙二醇(4.0g)、葡糖酸(1.0g)、稳定剂(4.9g)和去离子水(4.9g)，调节至pH9.6。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(4.9g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合溴酸钠(5.0g)和去离子水(93.03g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

在加入成型刺激剂后采用商业上可获得的加热长效定型剂1(pH9.6)，涂抹在头发上，洗涤，然后固定头发波浪，在200℃下加热。得到与实施例1-2所述相同的结果。结果显然，商品长效定型剂1可以代替还原组合物的还原剂和添加剂，与本发明长效定型剂的其他成分合并，具有良好的长效定型效果。

<实施例12>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH9.3；购自AcademyEVESCHE；含有盐酸半胱氨酸和硫代乙醇酸作为主要组分)(82.1g)、藻胶(3.0g)、1％铂纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丙二醇(4.0g)、戊二醛(1.0g)、稳定剂(4.9g)和去离子水(4.9g)，调节至pH9.6。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合过氧化氢(35％)(5.07g)、非那西汀(1.0g)和去离子水(93.03g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

如实施例11所述，在加入成型刺激剂后采用商业上可获得的加热长效定型剂1(pH9.6)，涂抹在头发上，洗涤，然后固定头发波浪，在200℃下加热。得到与实施例1-4所述相同的结果。结果显然，商品长效定型剂1可以代替还原组合物的还原剂和添加剂，与本发明长效定型剂的其他成分合并，具有良好的长效定型效果。

<实施例13>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH6.5；购自IljinCosmetics AROCOS；含有半胱胺和硫代乙醇酸铵)(86.9g)、藻胶(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丁二醇(3.0g)、淀粉(2.0g)、EDTA(0.1g)和去离子水(5.0g)，调节至pH6.5。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(4.9g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合溴酸钠(5.0g)和去离子水(93.03g)。

软化组合物：均匀混合柠檬酸(2.0g)、柠檬酸钠(3.0g)、膨润土(3.0g)、石英斑岩(3.0g)、碳酸钠(1.0g)和去离子水(88.0g)，调节至pH4.1。

如实施例1和2所述，得到相同的结果。结果显然，商品长效定型剂1可以代替还原组合物的还原剂和添加剂，与本发明长效定型剂的其他成分合并，具有良好的长效定型效果。

<实施例14>

还原组合物：混合商品长效定型剂1(pH9.3；购自IljinCosmetics AROCOS；含有半胱胺和硫代乙醇酸铵)(86.9g)、藻胶(3.0g)、1％铂纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丁二醇(5.0g)、EDTA(0.1g)和去离子水(5.0g)，调节至pH6.5。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化组合物：均匀混合过氧化氢(35％)(5.07g)、非那西汀(1.0g)和去离子水(93.03g)。

软化组合物：均匀混合柠檬酸(2.0g)、柠檬酸钠(3.0g)、膨润土(3.0g)、石英斑岩(3.0g)、碳酸钠(1.0g)和去离子水(88.0g)，调节至pH4.1。

如实施例1-4所述，得到与实施例1-4所述相同的结果。结果显然，商品长效定型剂1可以代替还原组合物的还原剂和添加剂，与本发明长效定型剂的其他成分合并，具有良好的长效定型效果。

<实施例15>

还原组合物：混合硫氰酸钾(0.5g)、单乙醇胺(适量)、甘油(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丙二醇(1.0g)、藻胶(3.0g)、树胶(1.5g)、乙醇(3.0g)和去离子水(87.9g)，调节至pH9.7。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

如上所述，采用已知依次还原和氧化的硫氰酸钾作为还原组合物中的还原剂，制备3-溶液型长效定型剂。得到与实施例1-2所述4-溶液型长效定型剂相同的结果。结果显然，排除氧化组合物的3-溶液型长效定型剂对于烫制长效定型应当也是有效的。

<实施例16>

还原组合物：混合亚硫酸钠(2.0g)、单乙醇胺(适量)、甘油(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丙二醇(2.5g)、藻胶(3.0g)、乙醇(3.0g)和去离子水(86.4g)，调节至pH9.0。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

如实施例15所述，采用已知依次还原和氧化的亚硫酸钠作为还原组合物中的还原剂，制备3-溶液型长效定型剂。得到与实施例1-4所述4-溶液型长效定型剂相同的结果。结果显然，排除氧化组合物的3-溶液型长效定型剂对于烫制长效定型应当也是有效的。

<实施例17>

还原组合物：混合商品长效定型剂(pH9.75；Kolmar KoreaHAYANBI；含有单乙醇胺乙醇酸盐作为主要组分)(96.7g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、丙二醇(1.0g)、藻胶(3.0g)和EDTA(0.1g)，调节至pH9.75。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丁二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

如上所述，在加入成型刺激剂后使用已知依次还原和氧化的商品长效定型剂1。得到与实施例1-4所述相同的结果。结果显然，仅仅商品长效定型剂对于烫制长效定型应当是充分有效的，即使排除了氧化组合物。

<实施例18>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(10.0g)、氨水(28％)(3.0g)、氯化sterimonium(0.1g)、丙二醇(4.0g)、香料(0.5g)、藻胶(3.0g)、果胶(1.0g)、聚乙烯醇(0.1g)、色素(橙黄II)(0.1g)、EDTA(0.2g)和去离子水(87.9g)。此时，最后加入硫代乙醇酸铵和氨等，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、硝酸锌(5.0g)、盐酸DL-半胱氨酸(0.05g)、单乙醇胺硫代乙醇酸盐(0.05g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(92.9g)，调节至pH9.8。

氧化剂：均匀混合过氧化氢(35％)(5.07g)、非那西汀(1.0g)和去离子水(93.03g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

如上所述，为了增加成型组合物的还原能力，加入少量半胱氨酸和硫代乙醇酸，明显提高还原作用。

<实施例19>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(1.5g)、单乙醇胺硫代乙醇酸盐(50％)(0.5g)、盐酸半胱氨酸(8.5g)、单乙醇胺(8.5g)、聚乙二醇(0.5g)、藻胶(2.0g)、水解角蛋白(0.5g)、胶原(0.5g)、丙二醇(1.0g)、hexadicarnol(2.0g)、硬脂酸(0.5g)、甘油(1.0g)、EDTA(0.4g)、氯化鲸蜡基铵(1.0g)、脱水山梨醇(1.5g)、角鲨烯(0.1g)和去离子水(70.0g)，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合甘油(1.0g)、乳酸钙(2.0g)、乙酸钙(1.0g)、水解角蛋白(0.5g)、胶原(0.5g)和去离子水(94.5g)，调节至pH8.5。

氧化剂：均匀混合过氧化氢(38％)(5.0g)、非那西汀(0.1g)、柠檬酸(0.5g)和去离子水(94.4g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、水解角蛋白(0.2g)、柠檬酸(0.5g)、柠檬酸钠(2.0g)、柠檬酸钾(0.5g)、1％氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.1g)和去离子水(95.7g)，调节至pH5.0。

结果，可以容易地完成成型作用和氧化作用，因为如上所述向软化组合物加入无机酸盐和少量催化剂。

<实施例20>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(10.0g)、氨水(28％)(3.0g)、氯化sterimonium(0.1g)、丙二醇(5.0g)、香料(0.5g)、藻胶(3.0g)、1％铑纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、聚乙烯醇(0.1g)、色素(橙黄II)(0.1g)、EDTA(0.2g)和去离子水(77.9g)。此时，最后加入硫代乙醇酸铵和氨等，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化剂：均匀混合溴酸钠(5.0g)和去离子水(95.0g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、氯化铵(1.0g)、二氧化钛(0.001g)、1％氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.899g)，调节至pH4.1。

结果，可以容易地完成成型作用和氧化作用，因为如上所述向软化组合物加入无机酸盐和少量催化剂。

<实施例21>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(10.0g)、氨水(28％)(3.0g)、氯化sterimonium(0.1g)、丙二醇(4.0g)、香料(0.5g)、藻胶(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、聚乙烯醇(0.1g)、色素(橙黄II)(0.1g)、EDTA(0.2g)和去离子水(77.9g)。此时，最后加入硫代乙醇酸铵和氨等，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合单乙醇胺(2.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(92.0g)，调节至pH10.0。

氧化剂：均匀混合溴酸钠(5.0g)、二氧化钛(0.001g)和去离子水(94.999g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化锌纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

如上所述，显然向氧化组合物加入氧化催化剂应当提高氧化能力。

<实施例22>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(10.0g)、单乙醇胺(9.0g)、非离子表面活性剂(3.0g)、胶原(2.0g)、EDTA(0.2g)、古柯酰氨基丙基内铵盐(1.0g)、香料(0.5g)、藻胶(1.0g)、丁二醇(0.1g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(75.1g)。此时，最后加入硫代乙醇酸铵和氨等，调节至pH9.6。

成型组合物：均匀混合氨水(28％)(1.0g)、香料(0.2g)、油醇(环氧乙烷20M)(0.2g)、氯化钙(5.0g)、丙二醇(0.5g)、草酸(0.1g)和去离子水(93.0g)，调节至pH10.7。

氧化剂：均匀混合溴酸钠(5.0g)、二氧化钛(0.001g)和去离子水(95.0g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.0g)、磷酸钠(0.3g)、磷酸钾(0.4g)、水解角蛋白(0.1g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(1.0g)、1％氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.1。

结果，包括硫代乙醇酸铵、单乙醇胺等作为主要组分的还原组合物能够增加还原能力，以便能够用于难以还原的头发或拉直长效定型剂。

<实施例23>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(10.0g)、盐酸半胱氨酸(8.0g)、N-乙酰基半胱氨酸(1.0g)、亚硫酸钠(5.0g)、氨水(28％)(4.0g)、单乙醇胺(2.0g)、氢化钠(2.0g)、甲壳酸(1.0g)、古柯酰氨基丙基内铵盐(0.5g)、丁二醇(2.0g)、丙二醇(3.0g)、香料(0.5g)、藻胶(2.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.6g)、聚乙烯醇(0.2g)、色素(橙黄II)(0.1g)、EDTA(0.1g)和去离子水(58.0g)。此时，最后加入硫代乙醇酸铵和氨等，调节至pH9.5。

成型组合物：均匀混合氯化钙(1.0g)和去离子水(99.0g)，调节至pH10.7。

软化组合物：均匀混合水解角蛋白(0.5g)、柠檬酸(2.0g)、柠檬酸钙(1.0g)、1％氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.2g)、碳酸钠(0.5g)、溴酸钠(22.0g)、神经酰胺(3.0g)、丙二醇(2.5g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(68.0g)，调节至pH4.3。

结果显然，在软化组合物中加入氧化剂提高氧化能力。

<实施例24>

还原组合物：混合N-四甲基巯基乙酰胺(12.0g)、碳酸氢铵(2.0g)、氨水(28％)(0.4g)、香料(0.5g)、藻胶(1.0g)、1％铑纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、EDTA(0.1g)和去离子水(75.1g)。此时，最后加入氨，调节至pH9.3。

成型组合物：均匀混合乙酸钙(2.5g)、硫酸钙(7.5g)、氯化镁(11.5g)、氨水(28％)(0.5g)、油醇(3.0g)、草酸(0.5g)和去离子水(74.5g)，调节至pH9.5。

软化组合物：均匀混合磷酸钠(2.0g)、磷酸钾(1.0g)、柠檬酸(1.0g)、柠檬酸钠(2.0g)、柠檬酸钾(5.0g)、1％氧化铁纳米级粒子(平均半径10nm)(0.5g)、膨润土(3.0g)、石英斑岩(2.5g)、碳酸钠(3.5g)、溴酸钠(1.0g)和去离子水(95.9g)，调节至pH4.5。

<实施例25>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(12.0g)、盐酸半胱氨酸(1.0g)、亚硫酸氢钠(0.5g)、氨水(28％)(1.0g)、单乙醇胺(3.0g)、甘油(2.0g)、丙二醇(3.0g)、胶原(1.0g)、香料(0.5g)、精氨酸(0.5g)、藻胶(3.0g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(3.1g)、色素(橙黄II)(0.1g)、EDTA(0.1g)和去离子水(68.9g)。此时，最后加入硫代乙醇酸铵和氨等，调节至pH9.5。

成型组合物：均匀混合氯化钙(2.5g)、氨水(28％)(1.0g)、DL-盐酸半胱氨酸(3.0g)、单乙醇胺硫代乙醇酸盐(2.0g)、异丙胺(0.5g)、单乙醇胺(0.5g)、甲基乙醇胺(0.1g)、油醇(2.0g)、丙二醇(10.0g)、丁二醇(4.5g)、甘油(2.0g)、水解角蛋白(5.0g)、胶原(2.0g)、草酸(0.4g)、香料(0.5g)和去离子水(62.0g)，调节至pH11.0。

软化组合物：均匀混合硅乳液(2.0g)、磷酸钠(1.0g)、水解角蛋白(0.5g)、柠檬酸钠(2.0g)、柠檬酸钾(2.0g)、1％氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(4.5g)、1％钒纳米级粒子(平均半径10nm)(0.5g)、碳酸钠(2.5g)、石英斑岩(0.5g)、膨润土(3.0g)、溴酸钠(0.5g)、神经酰胺(3.0g)、甘油(3.0g)、丙二醇(10.0g)、胶原(5.0g)和去离子水(64.0g)，调节至pH4.8。

<实施例26>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(8.0g)、己二酸(5.3g)、单乙醇胺(3.5g)、非离子表面活性剂(4.5g)、聚乙二醇(7.0g)、脱水山梨醇(2.5g)、角鲨烯(4.7g)、甘油(8.5g)、乙醇(5.8g)、丁二醇(6.0g)、丙二醇(22.0g)、胶原(3.0g)、香料(0.5g)、藻胶(11.0g)、1％铂纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.1g)、色素(橙黄II)(0.1g)和去离子水(75.1g)。此时，最后加入硫代乙醇酸铵和氨等，调节至pH10.5。

成型组合物：均匀混合硝酸锌(0.5g)、硫酸钙(2.5g)、氯化锶(1.5g)、氨水(28％)(1.5g)、DL-盐酸半胱氨酸(2.0g)、单乙醇胺(0.5g)、油醇(2.5g)、丙二醇(5.0g)、胶原(1.5g)、草酸(0.1g)、香料(0.1g)和去离子水(81.7g)，调节至pH10.0。

氧化剂：均匀混合溴酸钠(22.0g)、二氧化钛(4.0g)、神经酰胺(8.9g)、非那西汀(0.1g)和去离子水(65.0g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(2.5g)、磷酸钠(1.0g)、水解角蛋白(0.8g)、柠檬酸钠(3.0g)、柠檬酸钾(1.0g)、1％氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(0.5g)、碳酸钠(2.5g)、石英斑岩(1.5g)、膨润土(3.0g)、溴酸钠(8.0g)、神经酰胺(1.0g)、丙二醇(1.5g)、色素(橙黄II)(0.2g)和去离子水(84.5g)，调节至pH4.8。

<实施例27>

还原组合物：混合硫代乙醇酸铵(50％)(8.0g)、盐酸半胱氨酸(1.0g)、氨水(28％)(1.0g)、单乙醇胺(2.0g)、月桂基亚硫酸钠(3.0g)、古柯酰氨基丙基内铵盐(0.5g)、脱水山梨醇(0.5g)、果胶(0.5g)、戊二醛(0.5g)、聚-L-赖氨酸(0.3g)、精氨酸(0.7g)、商品长效定型剂1(pH6.5；Iljin Cosmetics AROKOS；含有盐酸半胱氨酸和硫代乙醇酸铵)(18.0g)和去离子水(56.5g)。此时，最后加入硫代乙醇酸铵和氨等，调节至pH9.8。

成型组合物：均匀混合乙酸钙(6.0g)、硝酸钙(3.0g)、乳酸钙(1.5g)、氨水(28％)(0.5g)、单乙醇胺硫代乙醇酸盐(1.5g)、甲基乙醇胺(0.1g)、油醇(4.0g)、丙二醇(0.5g)、丁二醇(0.4g)、水解角蛋白(2.0g)、胶原(1.0g)、草酸(0.2g)、香料(0.3g)和去离子水(79.5g)，调节至pH10.5。

软化组合物：均匀混合硅乳液(0.5g)、磷酸钾(0.5g)、水解角蛋白(0.5g)、柠檬酸(1.5g)、柠檬酸钠(2.0g)、1％氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(2.0g)、膨润土(3.0g)、溴酸钠(8.0g)、神经酰胺(3.5g)、甘油(2.0g)、色素(橙黄II)(0.2g)和去离子水(78.3g)，调节至pH3.8。

<实施例28>

还原组合物：混合藻胶(0.5g)、1％金纳米级粒子溶液(平均半径10nm)(0.5g)、商品长效定型剂1(pH9.3；Terra Cosmetics CUME；含有盐酸半胱氨酸)(98.0g)和去离子水(1.0g)，调节至pH9.4。

成型组合物：均匀混合硝酸锌(2.0g)、硝酸钙(1.0g)、异丙胺(0.5g)、丙二醇(3.0g)、丁二醇(1.0g)、甘油(0.5g)和去离子水(93.0g)，调节至pH8.0。

氧化剂：均匀混合过氧化氢(35％)(8.0g)、二氧化钛(0.5g)、神经酰胺(3.5g)、硅乳液(3.0g)、甘油(10.0g)、水解角蛋白(5.0g)、polyquaterium-10(2.0g)和去离子水(71.0g)。

软化组合物：均匀混合硅乳液(1.5g)、磷酸钠(0.5g)、磷酸钾(1.5g)、水解角蛋白(0.5g)、柠檬酸(2.0g)、柠檬酸钾(0.5g)、1％氧化钛纳米级粒子(平均半径10nm)(2.0g)、碳酸钠92.5g)和去离子水(89.0g)，调节至pH3.8。

如上所述，本发明的长效定型剂可以用于设计发型，同时用手扭转头发或者用手或梳子施加波浪，无需任何其他卷发装置。而且，还原组合物能够自发地以所期望的方式使头发成型，即使在涂有所述组合物的头发上用卷发装置施加波浪形后脱离所述装置。

此外，本发明的长效定型剂能够设计发型，无需烫发棒或橡胶带。确切而言，当使头发和头皮呈垂直一段时间时，头发能够显得很多，当利用支撑装置或梳子拉头发时，能够蔓延开波浪形。

也就是说，在本发明烫制长效定型的过程中，在任何时间都不施用橡胶带或者在佩戴卷发装置的同时设计发型。因此，用户在操作期间感觉舒适。

<实验例>长效定型剂物理性质的评价

为了评价在实施例1-28中制备的长效定型剂的物理性质，借助如下工艺卷曲头发。确切而言，将由30段长20cm、重15g的完整头发组成的发束浸泡在还原组合物中达2分钟，然后缠绕在半径14mm的棒上，喷以3mL成型组合物。10分钟后，再次喷以3mL氧化组合物达10分钟，重复两次，洗涤，风干，使卷曲。

每一测试项目的评价数据总结在下表1中。表1所描绘的数据按照下列标准以符号表示。

(1)发卷的强度

◎：发卷半径在20mm以下；

○：发卷半径在20mm以上25mm以下；

△：发卷半径在25mm以上30mm以下；

×：发卷半径在30mm以上。

(2)发卷的均匀性

◎：每一发卷在开始或最后处的半径误差在4mm以下；

○：每一发卷在开始或最后处的半径误差在4mm以上8mm以下；

△：每一发卷在开始或最后处的半径误差在8mm以上12mm以下；

×：每一发卷在开始或最后处的半径误差在8mm以上。

(3)量感(volume sense)、光泽、健康和湿度的估计

由20名发型设计师评价头发的成卷感觉、光泽、健康度和湿度。

◎：15人以上判断为突出；

○：10人以上15人以下判断为突出；

△：5人以上10人以下判断为突出；

×：5人以下判断为突出。

项目	物理性质
							强度	均匀性	成卷	光泽	健康	湿度
	实施例1	◎	◎	◎	◎	○							○
实施例2							◎	○	◎	○	△	△
	实施例3	○	◎	○	△	◎							○
实施例4							◎	△	◎	○	○	○
	实施例5	◎	◎	◎	○	△							△
实施例6							○	△	○	○	△	△
	实施例7	○	◎	○	◎	○							△
实施例8							◎	△	◎	○	○	○
	实施例9	○	○	○	△	◎							◎
实施例10							◎	◎	◎	○	△	△
	实施例11	◎	◎	○	○	○							○
实施例12							◎	△	◎	◎	△	◎
	实施例13	◎	◎	◎	○	△							○
实施例14							○	◎	○	○	○	△
	实施例15	○	◎	○	△	○							○
实施例16							◎	△	◎	○	△	△
	实施例17	◎	○	◎	○	○							△
实施例18							◎	◎	○	○	○	△
	实施例19	◎	◎	◎	△	○							○
实施例20							○	△	○	◎	◎	◎
	实施例21	◎	◎	○	△	○							○
实施例22							◎	△	○	◎	○	○
	实施例23	○	△	○	△	△							△
实施例24							◎	○	○	△	○	○
	实施例25	○	△	△	△	△							△
实施例26							◎	○	○	△	△	○
	实施例27	○	○	○	△	○							○
实施例28							◎	△	○	○	○	△

工业实用性

正如上文所阐述和证实的，本发明涉及新颖的自成型长效定型剂和实行元棒无带型长效定型的方法，它克服了常规进行定型的方法需要佩戴卷发装置的缺点，例如烫发棒或橡胶带。

确切而言，在本发明长效定型剂中所含有的成型刺激剂可以应用于商品长效定型剂，例如酸性长效定型剂、碱性长效定型剂、排除中和步骤的长效定型剂、用于加热装置的长效定型剂、用于固定和拉直剂的长效定型剂，对于任何头发改型过程具有相同的效果。本发明的长效定型剂确实能在头发上和有强度和弹性地施加波浪形。

本发明长效定型剂的成型刺激剂是稳定的，合并有其他在头发上提供养分的成分，并且制备任何其他调控成分比例的组合物，以满足用户的需要。

在本发明烫制长效定型的过程中，在任何时候都始终不使用卷发装置，例如烫发棒或橡胶带。因此，用户在操作期间感觉舒适，操作人员容易处理长效长效定型烫制。

本领域技术人员将领会到，在上述说明中公开的概念和具体实施方式可以容易用作修改或设计其他实施方式的基础，以实现相同的本发明目的。

本领域技术人员也将领会到，这类等价实施方式不背离如权利要求书所述的发明精神和范围。

Claims (70)

1、自成型的长效定型剂，包含：(a)含有还原剂和成型刺激剂的还原组合物；(b)在与所述成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物；和(c)释放成型刺激剂的作用的软化组合物。

2、自成型的长效定型剂，包含：(a)含有还原剂和成型刺激剂的还原组合物；(b)在与所述成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物；(c)释放成型刺激剂的作用的软化组合物；和(d)含有氧化剂的氧化组合物。

3、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)的pH为4-11。

4、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)进一步含有具有选自下组的官能团的还原剂：硫化物、双硫化物、硫醇、氰化物、硫氰化物、氢氧化物、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐和碳酸氢盐基团。

5、根据权利要求4的长效定型剂，其中所述还原剂选自硫代乙醇酸或其盐、硫代乙醇酸酯、硫代乳酸、硫代乳酸酯、半胱氨酸、半胱胺、硫氰化物、亚硫酸盐和它们的衍生物。

6、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)含有生成具有IPN(互穿聚合物网络)内部结构的有机/无机配合物膜的成型刺激剂。

7、根据权利要求6的长效定型剂，其中所述成型刺激剂与二价金属元素反应生成具有IPN(互穿聚合物网络)内部结构的有机/无机配合物膜。

8、根据权利要求7的长效定型剂，其中所述成型刺激剂选自藻胶、藻酸、藻酸酯、藻酸盐和它们的衍生物。

9、根据权利要求8的长效定型剂，其中所述衍生物具有至少一个选自下组的官能团：一价或多价羟基、醛、羧酸、羧酸酯和酮基团。

10、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)含有重量比为1∶0.01-1的还原剂和成型刺激剂。

11、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)的粘度为6,000-60,000cP。

12、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)含有具有选自下组的反应性基团的反应性物质：羟基(-OH)、羧酸(-COOH)、酮(-CO)、羧酸酯(-COOR)和醛(-COH)基团。

13、根据权利要求12的长效定型剂，其中所述反应性物质选自二醇、聚亚烷基二醇、含有聚乙烯醇的多元醇、甲壳质或其衍生物、甲壳酸或其衍生物、马来酸、氨基丙基-硅酸、聚-L-赖氨酸、纤维素、纤维素盐或它们的衍生物、己二酸、明胶、果胶、精氨酸或它们的聚合物、葡糖酸、内酯、酪蛋白酸钠、乙酸乙烯酯、淀粉或其衍生物、弹性蛋白、丙烯酰胺、丙烯酰胺聚合物或它们的衍生物、吉兰胶、卡泊波尔、戊二醛和丙烯酸酯聚合物。

14、根据权利要求12的长效定型剂，其中所述反应性物质选自聚亚烷基二醇、甲壳酸和马来酸。

15、根据权利要求12的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)含有重量比为1∶0.1-5的成型刺激剂和反应性物质。

16、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)含有选自下组的还原催化剂：金、铂、钯、铑、氢化物、氢氧化物、草酸和抗坏血酸。

17、根据权利要求16的长效定型剂，其中所述还原催化剂是含有纳米级的选自金、铂、钯和铑的金属或金属化合物的粉末或液体形式。

18、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述成型组合物(b)的pH为2-12。

19、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述成型组合物(b)含有选自二价金属和金属化合物及其可溶性盐的金属组分。

20、根据权利要求19的长效定型剂，其中所述二价金属是镁、钙、钡、锶、锌和铁(II)。

21、根据权利要求19的长效定型剂，其中相对每1重量份钙还原组合物(a)所含有的成型刺激剂加入0.0001-5重量份的所述二价金属作为金属组分。

22、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述软化组合物(c)的pH为2-9。

23、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述软化组合物(c)含有选自无机酸、有机酸或/和它们的酸盐和矿物质的软化剂。

24、根据权利要求23的长效定型剂，其中所述无机酸选自硝酸、硫酸、碳酸、重碳酸、盐酸和磷酸。

25、根据权利要求23的长效定型剂，其中所述有机酸选自柠檬酸、琥珀酸和乙酸。

26、根据权利要求23的长效定型剂，其中所述矿物质选自黄土、伊利石、石英斑岩、膨润土和蒙脱土。

27、根据权利要求23的长效定型剂，其中相对每1重量份向还原组合物(a)加入的成型刺激剂含有0.1-50重量份的所述软化剂。

28、根据权利要求1的长效定型剂，其中所述软化剂(c)另外含有选自过氧化物、溴酸盐和过氧酸盐的氧化剂和选自铁、锌、铜、钴、锆、钒、锰和钛的氧化催化剂。

29、根据权利要求2的长效定型剂，其中所述氧化组合物(d)的pH为2-7。

30、根据权利要求2的长效定型剂，其中所述氧化组合物(d)含有选自过氧化物、溴酸盐和过氧酸盐的氧化剂。

31、根据权利要求2的长效定型剂，其中所述氧化组合物(d)含有选自铁、锌、铜、钴、锆、钒、锰和钛的氧化催化剂。

32、根据权利要求28或权利要求30的长效定型剂，其中相对每1重量份向软化组合物(c)加入的软化剂含有0.1-10重量份的所述氧化剂。

33、根据权利要求28或权利要求31的长效定型剂，其中所述氧化催化剂是包括纳米级金属或金属化合物的粉末或液体形式。

34、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)含有1-25重量％的还原剂和0.1-15重量％的成型刺激剂。

35、根据权利要求34的长效定型剂，其中所述还原组合物(a)包含2-20重量％的还原剂、0.1-15重量％的成型刺激剂、0.01-3重量％的反应性物质、0.0001-5重量％的还原催化剂、0.01-60重量％的普通添加剂和30-90重量％的去离子水。

36、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述成型组合物(b)含有0.1-25重量％的二价金属作为金属组分。

37、根据权利要求36的长效定型剂，其中所述成型组合物(b)包含1-20重量％的二价金属、0.01-20重量％的普通添加剂和70-98重量％的去离子水。

38、根据权利要求1或权利要求2的长效定型剂，其中所述软化组合物(c)含有0.1-25重量％的软化剂。

39、根据权利要求38的长效定型剂，其中所述软化组合物(c)包含1-20重量％的软化剂、1-20重量％的氧化剂、0.0001-5重量％的氧化催化剂、0.01-20重量％的普通添加剂和70-98重量％的去离子水。

40、根据权利要求2的长效定型剂，其中所述氧化组合物(d)含有0.1-25重量％的氧化剂。

41、根据权利要求38的长效定型剂，其中所述氧化组合物(d)包含1-20重量％的氧化剂、0.0001-5重量％的氧化催化剂、0.01-20重量％的普通添加剂和70-98重量％的去离子水。

42、无棒无带烫制长效定型的方法，包括如下步骤：(1)在头发上涂抹包含还原剂和成型刺激剂的还原组合物；(2)卷曲涂有所述还原组合物的头发；(3)在如上卷曲的头发上涂抹在与所述成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物，使头发成型；(4)在如上成型的头发上涂抹软化组合物，终止成型作用；和(5)洗涤涂有所述软化组合物的头发。

43、无棒无带烫制长效定型的方法，包括如下步骤：(1)在头发上涂抹包含还原剂和成型刺激剂的还原组合物；(2)卷曲涂有所述还原组合物的头发；(3)在上述卷曲的头发上涂抹在与所述成型刺激剂反应后诱发成型的成型组合物，使头发成型；(4)在上述成型的头发上涂抹氧化组合物，然后在上述氧化的头发上涂抹软化组合物，终止成型作用；和(5)洗涤涂有所述软化组合物的头发。

44、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物含有1-25重量％的还原剂和0.1-15重量％的成型刺激剂。

45、根据权利要求42的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物含有1-25重量％的还原剂和0.1-15重量％的成型刺激剂；所述成型组合物含有0.1-25重量％的二价金属作为金属组分；所述软化组合物含有0.1-25重量％的软化剂。

46、根据权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物含有1-25重量％的还原剂和0.1-15重量％的成型刺激剂；所述成型组合物含有0.1-25重量％的二价金属作为金属组分；所述软化组合物含有0.1-25重量％的软化剂；所述氧化组合物含有0.1-25重量％的氧化剂。

47、根据权利要求42和权利要求43的烫制长效定型方法，其中调节在头发上接触所述长效定型剂的时间为1-40分钟。

48、根据权利要求42和权利要求43的烫制长效定型方法，其中卷曲头发的步骤(2)是用手或者利用设计发型的卷发装置来完成的。

49、根据权利要求48的烫制长效定型方法，其中在涂抹成型组合物之后使所述卷发装置脱离头发。

50、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物(a)的pH为4-11。

51、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物含有具有选自下组的官能团的还原剂：硫化物、双硫化物、硫醇、氰化物、硫氰化物、氢氧化物、亚硫酸盐和亚硫酸氢盐基团。

52、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物含有生成具有IPN(互穿聚合物网络)内部结构的有机/无机配合物膜的成型刺激剂。

53、根据权利要求52的烫制长效定型方法，其中所述成型刺激剂选自藻胶、藻酸、藻酸酯、藻酸盐和它们的衍生物。

54、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物含有重量比为1∶0.01-1的还原剂和成型刺激剂。

55、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物的粘度为6,000-60,000cP。

56、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物含有具有选自下组的反应性基团的反应性物质：羟基(-OH)、羧酸(-COOH)、酮(-CO)、羧酸酯(-COOR)和醛(-COH)基团。

57、根据权利要求56的烫制长效定型方法，其中所述反应性物质选自聚亚烷基二醇、甲壳酸和马来酸。

58、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原组合物含有选自下组的还原催化剂：金、铂、钯、铑、氢化物、氢氧化物、草酸和抗坏血酸。

59、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述还原催化剂是包括纳米级的选自金、铂、钯和铑的金属或金属化合物的粉末或液体形式。

60、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述成型组合物的pH为2-12。

61、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述成型组合物含有选自二价金属和金属化合物及其可溶性盐的金属组分。

62、根据权利要求61的烫制长效定型方法，其中在头发上涂抹所述成型组合物，以调节二价金属作为金属组分的量为0.0001-5重量份/1重量份成型刺激剂。

63、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述软化组合物的pH为2-9。

64、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述软化组合物含有选自无机酸、有机酸或/和它们的酸盐和矿物质的软化剂。

65、根据权利要求42的烫制长效定型方法，其中所述软化剂进一步含有选自过氧化物、溴酸盐和过氧酸盐的氧化剂和选自铁、锌、铜、钴、锆、钒、锰和钛的氧化催化剂。

66、根据权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述氧化组合物含有选自过氧化物、溴酸盐和过氧酸盐的氧化剂。

67、根据权利要求43的烫制长效定型方法，其中所述氧化组合物含有选自铁、锌、铜、钴、锆、钒、锰和钛的氧化催化剂。

68、根据权利要求65或权利要求66的烫制长效定型方法，其中相对每1重量份软化组合物所含有的软化剂加入0.1-10重量份的所述氧化剂。

69、根据权利要求65或权利要求67的烫制长效定型方法，其中所述氧化催化剂是包括纳米级金属或金属化合物的粉末或液体形式。

70、根据权利要求42或权利要求43的烫制长效定型方法，其中使头发成型的步骤(3)是在30-60℃下加热来完成的。

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