CN101012216A - 一种低聚体原花青素的制备方法 - Google Patents
一种低聚体原花青素的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101012216A CN101012216A CN 200710067047 CN200710067047A CN101012216A CN 101012216 A CN101012216 A CN 101012216A CN 200710067047 CN200710067047 CN 200710067047 CN 200710067047 A CN200710067047 A CN 200710067047A CN 101012216 A CN101012216 A CN 101012216A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- acid
- pycnogenols
- acidic
- high polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002770 condensed tannin Polymers 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000018192 pine bark supplement Nutrition 0.000 claims description 31
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 241000219095 Vitis Species 0.000 claims description 10
- 235000009392 Vitis Nutrition 0.000 claims description 9
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 7
- XFZJEEAOWLFHDH-UHFFFAOYSA-N (2R,2'R,3R,3'R,4R)-3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavan(48)-3,3',4',5,7-pentahydroxyflavan Natural products C=12OC(C=3C=C(O)C(O)=CC=3)C(O)CC2=C(O)C=C(O)C=1C(C1=C(O)C=C(O)C=C1O1)C(O)C1C1=CC=C(O)C(O)=C1 XFZJEEAOWLFHDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CWEZAWNPTYBADX-UHFFFAOYSA-N Procyanidin Natural products OC1C(OC2C(O)C(Oc3c2c(O)cc(O)c3C4C(O)C(Oc5cc(O)cc(O)c45)c6ccc(O)c(O)c6)c7ccc(O)c(O)c7)c8c(O)cc(O)cc8OC1c9ccc(O)c(O)c9 CWEZAWNPTYBADX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MOJZMWJRUKIQGL-FWCKPOPSSA-N Procyanidin C2 Natural products O[C@@H]1[C@@H](c2cc(O)c(O)cc2)Oc2c([C@H]3[C@H](O)[C@@H](c4cc(O)c(O)cc4)Oc4c3c(O)cc(O)c4)c(O)cc(O)c2[C@@H]1c1c(O)cc(O)c2c1O[C@@H]([C@H](O)C2)c1cc(O)c(O)cc1 MOJZMWJRUKIQGL-FWCKPOPSSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002414 procyanidin Polymers 0.000 claims description 6
- HGVVOUNEGQIPMS-UHFFFAOYSA-N procyanidin Chemical compound O1C2=CC(O)=CC(O)=C2C(O)C(O)C1(C=1C=C(O)C(O)=CC=1)OC1CC2=C(O)C=C(O)C=C2OC1C1=CC=C(O)C(O)=C1 HGVVOUNEGQIPMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000218628 Ginkgo Species 0.000 claims description 3
- 235000011201 Ginkgo Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000008100 Ginkgo biloba Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000287 crude extract Substances 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 description 8
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 8
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- JPFCOVZKLAXXOE-XBNSMERZSA-N (3r)-2-(3,5-dihydroxy-4-methoxyphenyl)-8-[(2r,3r,4r)-3,5,7-trihydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-3,4-dihydro-2h-chromen-4-yl]-3,4-dihydro-2h-chromene-3,5,7-triol Chemical compound C1=C(O)C(OC)=C(O)C=C1C1[C@H](O)CC(C(O)=CC(O)=C2[C@H]3C4=C(O)C=C(O)C=C4O[C@@H]([C@@H]3O)C=3C=CC(O)=CC=3)=C2O1 JPFCOVZKLAXXOE-XBNSMERZSA-N 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000009140 Grape Seed Proanthocyanidin Substances 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001991 Proanthocyanidin Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010039361 Sacroiliitis Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- -1 deproteinize Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000007760 free radical scavenging Effects 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229940087603 grape seed extract Drugs 0.000 description 1
- 235000002532 grape seed extract Nutrition 0.000 description 1
- 229940098326 grape seed proanthocyanidins Drugs 0.000 description 1
- 201000010235 heart cancer Diseases 0.000 description 1
- 208000019622 heart disease Diseases 0.000 description 1
- 208000024348 heart neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 241000411851 herbal medicine Species 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000007170 pathology Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000013441 quality evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003815 supercritical carbon dioxide extraction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
- 239000001717 vitis vinifera seed extract Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
本发明提供了一种在酸性条件下使原花青素高聚体单元间的碳－碳键断裂降解为低聚体原花青素的制备方法，包括以下步骤：将原花青素高聚体溶于反应溶剂中配成高聚体原花青素含量为1～10毫克/毫升的降解液，降解液中加入重量百分比为5％～20％酸性催化剂，摇匀后在40～90℃恒温下反应0.5～2小时，反应过程中隔绝空气。本发明的制备方法具有快速、高效的优点，采用酸性树脂作催化剂，在固定床中进行降解反应，更具有绿色环保的优点。本发明制备的低聚体原花青素产品具有更高的抗氧化活性，可作为自由基清除剂被广泛应用于食品、保健品及饲料等各领域。
Description
技术领域
本专利涉及一种低聚体原花青素的制备方法，具体涉及一种以高聚体原花青素为原料在酸性条件下降解制备低聚体原花青素的方法。
背景技术
原花青素(proanthocyanidin)是广泛存在于植物体内的黄烷-3-醇或黄烷-3，4-醇衍生物的总称，其结构式如下所示(n表示平均聚合度)：
Bagchi D，Garg A，Krohn R L，Bagchi M，Tran M X，Stohs S J.等人在1997年95(2)期179-189页的“Oxygen free radical scavenging abilities ofvitamins C and vitamins E，and a grape seed proanthocyanidins extract in vitroresearch，Communications in Molecular Pathology and Pharmacology”中所述的研究表明，低聚体原花青素是清除自由基最强的抗氧化剂(在体内约为天然维生素E的50倍)，它可以防治80多种因自由基而引起的疾病，包括心脏病、癌症和关节炎；但邵云东等人在《中草药》2001年第32(11)期1044-1046页的“葡萄籽提取物的质量评价”中指出高聚体原花青素抗氧化性能远不及低聚体，且难以被人体吸收利用。
目前，已有多种成熟的技术从葡萄籽、松树皮及银杏叶等植物中提取、分离纯化低聚原花青素。专利号为03137933.8的中国发明专利公开了一种葡萄籽低聚原花青素的提取方法，采用正丁醇/乙酸乙酯溶解，石油醚/三氯甲烷沉淀的方法从葡萄籽粗提物中获得了精制的原花青素；申请号为200510014550.X的中国发明专利则采用超临界流体萃取技术从葡萄籽中萃取葡萄籽油，然用聚苯乙烯吸附树脂分离，得到了较高纯度的原花青素产品；欧洲专利EP1602653采用无机盐沉淀与合成树脂吸附相结合的方法，获得了高产量的低聚体原花青素；美国专利USP6800433采用乙酸甲酯固相萃取、脂肪酶/糖苷酶降解和正相硅胶柱层析的方法，成功实现了不同聚合度原花青素之间的分离。
从文献调研可以看出，在原花青素提取分离中，无论是采用溶剂萃取，还是用层析法，以及超临界二氧化碳流体萃取技术，几乎都需要将原花青素低聚体从高聚体中分离出来。分离出的低聚体原花青素(平均聚合度2-4)具有很好的抗氧化活性，因而可作为自由基清除剂被广泛使用；然而，植物中的多数原花青素以高聚物形式存在，如本实验室分析知葡萄籽中聚合度大于5的原花青素含量高达65％，与低聚体相比，高聚体原花青素抗氧化活性相当低。因此，从低聚体中分离出来的高聚体原花青目前大部分只能被作为天然色素等低附加值副产品进行利用。
如果能有效地将原花青素高聚体物质降解为低聚体，发挥其潜在的抗氧化活性，这对提高天然资源的利用率和原花青素产品的附加值无疑具有深远的意义。申请号为200410016355.6的中国发明专利报道了一种降解原花青素的工艺路线，它采用双氧水或氯酸钾在中性条件下氧化来自于植物栲胶的高聚体原花青素，获得了平均聚合度为2-4的低聚体原花青素产品。但该法所采用的浓度为20-60％的双氧水作为降解氧化剂，在使用和储藏过程中不稳定、易分解，因而导致催化剂效率低下，耗费较大；采用氯酸钾为氧化剂也同样存在催化剂消耗大，而氯酸钾费用较高，使得生产不经济。除此之外，还鲜有这方面的工艺报道。
发明内容
本发明提供了一种在酸性条件下使原花青素高聚体单元间的碳-碳键断裂降解为低聚体原花青素的制备方法。
一种低聚体原花青素的制备方法，包括以下步骤：将原花青素高聚体溶于反应溶剂中配成高聚体原花青素含量为1～10毫克/毫升的降解液，降解液中加入重量百分比为5％～20％酸性催化剂，摇匀后在40～90℃恒温下反应0.5～2小时，反应过程中隔绝空气。
所述的原花青素高聚体是葡萄籽、松树皮或银杏叶原花青素粗提物中高聚体组分，其原花青素含量为80-95％，平均聚合度为6-8。
所述的反应溶剂为水或乙酸乙酯中的一种或几种。
所述的酸性催化剂是液体酸或酸性树脂或其它无机复合固体酸。
所述的液体酸是硫酸、盐酸、磷酸、甲酸或醋酸。
所述的酸性树脂是强酸性树脂。
所述的无机复合固体酸是负载在硅胶上的固体金属酸性氧化物或金属盐。
所述的酸性催化剂为液体酸时，反应在间歇搅拌釜中进行，所述的酸性催化剂为酸性树脂或无机复合固体酸时，反应在间歇釜或固定床中进行。
本发明提供的在酸性条件下降解原花青素高聚体的制备方法，由于采用了酸性树脂或无机复合固体酸为催化剂，因此反应可以在固定床中进行，因而可以实验连续生产，有利于提高产量；且催化剂可以再生，生产成本较低；另外，反应在固定床中进行，没有加入其它化学制剂，因而更具有绿色环保的优点。本发明制备的低聚体原花青素产品具有更高的抗氧化活性，可作为自由基清除剂被广泛应用于食品、保健品及饲料等各领域。
具体实施方式
实施例1
原花青素高聚提取物的制备：称取250.0g葡萄籽，粉碎后过20目筛，置于100ml烧杯中。加入250ml石油醚浸泡24小时，过滤，残渣以新的石油醚浸泡三次。脱脂后葡萄籽粉加入60％(v/v)乙醇溶液300ml，30°下提取30min，提取三次，最终残渣洗涤两次，收集提取液与洗涤液，在≤37℃下减压蒸馏，浓缩至溶液比重在1.1-1.2之间，得浓缩液350ml。在浓缩液中加200ml乙醇，以沉淀除去蛋白质、多糖等杂质，重复三次。滤液减压蒸馏浓缩至溶液比重在1.0-1.05之间，得浓缩液300ml。浓缩液在0℃下加入300ml乙酸乙酯萃取，重复三次，收集水相浓缩至溶液比重在1.0-1.05之间，得到原花青素高聚物浓缩液200ml。检测得浓缩液中原花青素含量为5.97mg/ml，平均聚合度为6.31。
取制得的原花青素高聚提取物10ml，加入0.2ml冰醋酸，摇匀后在75℃恒温水浴下反应60min。取样分析水解产物平均聚合度为3.82。
实施例2
取实施例1中制得的原花青素高聚提取物10ml，加入0.4ml冰醋酸，摇匀后在60℃恒温水浴下反应30min。取样分析水解产物平均聚合度为3.78。
实施例3
取实施例1中制得的原花青素高聚提取物10ml，加入0.2ml甲酸，摇匀后在50℃恒温水浴下反应40min。取样分析水解产物平均聚合度为4.47。
实施例4
取实施例1中制得的原花青素高聚提取物40ml，加入2ml活化后的D72树脂，80℃恒温水浴下搅拌反应40min。取样分析水解产物平均聚合度为2.32。
实施例5
取实施例1中制得的原花青素高聚提取物40ml，加入5ml活化后的D72树脂，70℃恒温水浴下搅拌反应40min。取样分析水解产物平均聚合度为2.28。
实施例6
选用尺寸为φ12×500mm的固定床反应器，内装载活化后的NKA-9树脂。取实施例1中制得的原花青素浓缩高聚提取物40ml，以0.5倍床层体积的流速通入固定床中，固定床夹套循环水维持恒定温度80℃。进料完毕后，用1倍床层体积的去离子水将反应产物洗出。取样分析水解产物平均聚合度为2.30。
实施例7
选用尺寸为φ12×500mm的固定床反应器，内装载活化后的NKA-9树脂。取实施例1中制得的原花青素浓缩高聚提取物40ml，以1倍床层体积的流速通入固定床中，固定床夹套循环水维持恒定温度80℃。进料完毕后，用1倍床层体积的去离子水将反应产物洗出。取样分析水解产物平均聚合度为2.33。
实施例8
选用尺寸为φ12×500mm的固定床反应器，内装载ZrSO4/SiO2固体酸催化剂。取实施例1中制得的原花青素浓缩高聚提取物40ml，以1倍床层体积的流速通入固定床中，固定床夹套循环水维持恒定温度80℃。进料完毕后，用1倍床层体积的去离子水将反应产物洗出。取样分析水解产物平均聚合度为2.02。
Claims (8)
1.一种低聚体原花青素的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将原花青素高聚体溶于反应溶剂中配成高聚体原花青素含量为1～10毫克/毫升的降解液，降解液中加入重量百分比为5％～20％酸性催化剂，摇匀后在40～90℃恒温下反应0.5～2小时，反应过程中隔绝空气。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的原花青素高聚体是葡萄籽、松树皮或银杏叶原花青素粗提物中高聚体组分，其原花青素含量为80-95％，平均聚合度为6-8。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的反应溶剂为水或乙酸乙酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的酸性催化剂是液体酸或酸性树脂或其它无机复合固体酸。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的液体酸是硫酸、盐酸、磷酸、甲酸或醋酸。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的酸性树脂是强酸性树脂。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述的无机复合固体酸是负载在硅胶上的固体金属酸性氧化物或金属盐。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的酸性催化剂为液体酸时，反应在间歇搅拌釜中进行，所述的酸性催化剂为酸性树脂或无机复合固体酸时，反应在间歇釜或固定床中进行。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200710067047XA CN100478337C (zh) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | 一种低聚体原花青素的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200710067047XA CN100478337C (zh) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | 一种低聚体原花青素的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101012216A true CN101012216A (zh) | 2007-08-08 |
| CN100478337C CN100478337C (zh) | 2009-04-15 |
Family
ID=38699958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB200710067047XA Expired - Fee Related CN100478337C (zh) | 2007-02-02 | 2007-02-02 | 一种低聚体原花青素的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100478337C (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102796070A (zh) * | 2012-08-29 | 2012-11-28 | 西南林业大学 | 一种低聚原花青素的制备方法 |
| CN102924422A (zh) * | 2012-09-10 | 2013-02-13 | 华南理工大学 | 脉冲电场强化降解制备低聚原花青素的方法 |
| CN103923052A (zh) * | 2014-04-09 | 2014-07-16 | 完美（中国）有限公司 | 一种低聚原花青素的制备方法 |
| CN106478580A (zh) * | 2016-09-24 | 2017-03-08 | 合浦果香园食品有限公司 | 一种从荔枝提取物中制备含低聚体原花青素的方法 |
| CN106749148A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-05-31 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种从啤酒花中提取原花青素的方法 |
| CN106892890A (zh) * | 2017-04-28 | 2017-06-27 | 郑州轻工业学院 | 一种利用超高压微射流制备低聚原花青素的方法 |
| CN108003129A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-05-08 | 郑州大学 | 一种利用固体酸降解莲房中高聚体原花青素的方法 |
| CN108409702A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-08-17 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种用氢氧化锂化学降解高聚原花青素的方法 |
| CN109651322A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-19 | 浙江大学宁波理工学院 | 葡萄籽中原花青素高聚体裂解与原花青素b2的提取方法 |
| CN109851605A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-06-07 | 宁波天鼎生物科技有限公司 | 葡萄籽中原花青素高聚体裂解与原花青素b3的提取方法 |
| CN111675683A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-09-18 | 西北农林科技大学 | 一种原花色素多聚体的制备方法及原花色素多聚体 |
| CN111777584A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-10-16 | 东北林业大学 | 一种降解落叶松树皮多聚原花青素的方法 |
| CN113173902A (zh) * | 2021-04-27 | 2021-07-27 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种聚合度均一的低聚原花青素的连续化生产方法 |
-
2007
- 2007-02-02 CN CNB200710067047XA patent/CN100478337C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102796070A (zh) * | 2012-08-29 | 2012-11-28 | 西南林业大学 | 一种低聚原花青素的制备方法 |
| CN102924422A (zh) * | 2012-09-10 | 2013-02-13 | 华南理工大学 | 脉冲电场强化降解制备低聚原花青素的方法 |
| CN102924422B (zh) * | 2012-09-10 | 2015-03-11 | 华南理工大学 | 脉冲电场强化降解制备低聚原花青素的方法 |
| CN103923052A (zh) * | 2014-04-09 | 2014-07-16 | 完美（中国）有限公司 | 一种低聚原花青素的制备方法 |
| CN106478580B (zh) * | 2016-09-24 | 2019-03-08 | 合浦果香园食品有限公司 | 一种从荔枝提取物中制备含低聚体原花青素的方法 |
| CN106478580A (zh) * | 2016-09-24 | 2017-03-08 | 合浦果香园食品有限公司 | 一种从荔枝提取物中制备含低聚体原花青素的方法 |
| CN106749148A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-05-31 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种从啤酒花中提取原花青素的方法 |
| CN106892890A (zh) * | 2017-04-28 | 2017-06-27 | 郑州轻工业学院 | 一种利用超高压微射流制备低聚原花青素的方法 |
| CN106892890B (zh) * | 2017-04-28 | 2019-03-05 | 郑州轻工业学院 | 一种利用超高压微射流制备低聚原花青素的方法 |
| CN108003129A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-05-08 | 郑州大学 | 一种利用固体酸降解莲房中高聚体原花青素的方法 |
| CN108409702A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-08-17 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种用氢氧化锂化学降解高聚原花青素的方法 |
| CN109651322A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-19 | 浙江大学宁波理工学院 | 葡萄籽中原花青素高聚体裂解与原花青素b2的提取方法 |
| CN109851605A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-06-07 | 宁波天鼎生物科技有限公司 | 葡萄籽中原花青素高聚体裂解与原花青素b3的提取方法 |
| CN111777584A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-10-16 | 东北林业大学 | 一种降解落叶松树皮多聚原花青素的方法 |
| CN111675683A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-09-18 | 西北农林科技大学 | 一种原花色素多聚体的制备方法及原花色素多聚体 |
| CN113173902A (zh) * | 2021-04-27 | 2021-07-27 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种聚合度均一的低聚原花青素的连续化生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100478337C (zh) | 2009-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100478337C (zh) | 一种低聚体原花青素的制备方法 | |
| CN105037300B (zh) | 一种从马尾藻中综合提取岩藻黄素和褐藻多酚的方法 | |
| CN1238350C (zh) | 原花色素低聚物的提纯方法 | |
| CN104529990B (zh) | 一种从葡萄籽中提取原花青素的方法 | |
| CN101250188B (zh) | 一种柳叶水甘草碱的制备工艺 | |
| CN102796070A (zh) | 一种低聚原花青素的制备方法 | |
| CN101993429A (zh) | 从落叶松木屑中提取二氢槲皮素的方法 | |
| CN1344565A (zh) | 岩藻多糖酯作为抗病毒及免疫调节剂及其制备方法 | |
| CN108047343B (zh) | 伊贝母总多糖的制备方法及其应用 | |
| CN109134680B (zh) | 一种褐藻糖胶的提取和纯化方法及其应用 | |
| CN108329368A (zh) | 一种从黄芩中制备黄芩苷的方法 | |
| CN112028865A (zh) | 一种从藤茶中提取制备高含量二氢杨梅素的方法 | |
| CN102070590B (zh) | 水解天然糖苷类化合物制备苷元的方法 | |
| CN1709887A (zh) | 一种制备高纯度茶多酚的方法 | |
| CN104000935B (zh) | 一种从马铃薯皮渣中提取抗氧化酚酸的方法 | |
| CN1169804C (zh) | 一种用于从植物中提取原花青素的萃取剂及提取方法 | |
| CN101391958A (zh) | 一种药用真菌桦褐孔菌素成分的提取方法 | |
| CN101544703A (zh) | 金荞麦高聚原花青素的提取及其催化降解制备低聚原花青素的方法 | |
| CN101514219A (zh) | 一种黑米花色素苷的提取方法 | |
| CN106166164B (zh) | 一种银杏叶提取物的制备方法及其制品 | |
| CN110981988B (zh) | 一种褐藻糖胶的提取方法及其应用 | |
| CN101759731A (zh) | 亚麻籽胶和开环异落叶松树脂酚二葡萄糖苷的提取方法 | |
| KR20110088743A (ko) | 초임계 추출을 이용하여 감귤류 과피로부터 네오헤스페리딘 디하이드로칼콘을 제조하는 방법 | |
| CN1793143A (zh) | 一种生产高纯度氧化苦参碱的方法 | |
| CN110386861A (zh) | 从工业大麻里提取大麻二酚的新型工艺方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090415 Termination date: 20110202 |