CN101003764A - 气雾吸入毒性降低的水混溶性金属加工液体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种生产水混溶性金属加工液体的方法，其包括将以液体重量为基准计约90重量％至约5重量％的水和一种或多种选自增塑剂、螯合剂、杀生物剂、表面活性剂、分散剂、染料、添味剂、极压添加剂、抗氧化剂和防腐蚀剂的添加剂与以液体重量为基准计约10重量％至约95重量％的聚醚多元醇混合，该聚醚多元醇通过以下步骤生产：将活性氢化合物与双金属氰化物(DMC)催化剂在反应器中混合，向反应器中加入含有两种或多种环氧烷的混合物，以活化催化剂，连续加入一种或多种环氧烷，生成所述聚醚多元醇，其中1％的聚醚多元醇水溶液的浊点从大于约32℃至小于约53℃，该聚醚多元醇的数均当量从大于约1600Da至约10000Da，4小时气雾吸入接触聚醚多元醇的LC50大于约5毫克/升。通过本发明方法生产的水混溶性金属加工液体可在研磨、切割、镗孔、钻孔和/或车削金属部件的过程中冷却和/或润滑金属表面。

Description

气雾吸入毒性降低的水混溶性金属加工液体
本申请是2006年1月13日提交的在先申请第11/332071号的部分继续申请，并要求该在先申请的优先权。
技术领域
本发明一般涉及功能液体，更具体涉及在金属部件的研磨、切割、镗孔、钻孔和/或车削中在高速运行下对金属表面提供有效的冷却和润滑作用、同时减少气雾吸入(aerosol inhalation)毒性的水混溶性合成金属加工液体(MWF)。
背景技术
金属加工方法对金属制件或加工件进行机械成形和加工处理。金属加工液体(或金属去除液体)常用于金属切割和形成刀具的润滑。这些液体还提供对刀具的冷却，促进切割碎屑或碎片从刀具-工件界面上除去，有助于提供可接受的机械加工后的精整表面。因为金属加工液体具有减小施加在刀具和工件上的切割力的作用，所以这类液体可以明显延长刀具的寿命。
但是，与使用金属加工液体相关的问题之一是由金属加工操作的特征引起的，即工件以较高的速度旋转，工件和金属加工刀具都被金属加工液体润滑。在这类情况下，金属加工液体通常以液滴的形式从金属表面甩出。通常，这些液滴足够小，可以归入薄雾一类，它们可能对进行金属加工的工人造成潜在的吸入危险。
在1993年，the United Automobile Aerospace and Agricultural ImplementWorkers of America(UAW)提交了一份请愿书，要求U.S.Dept. of Labor’sOccupational Safety & Health Administration(OSHA)制定规章来保护工人，避免由于接触金属加工液体(MWF)而可能引起癌症和呼吸系统疾病的风险。作为回应，OSHA在1997年召集金属加工液体标准顾问委员会(Metalworking FluidsStandard Advisory Committee)，“建议有关机构采取适当措施保护工人，避免与职业接触MWF相关的危险”。
在2001年，OSHA发行出版物“金属加工液体：安全和健康最佳实施手册(Metalworking Fluids：Safety and Health Best Practices Manual)”，提供减少职工接触MWF的指导，以及提供职业接触的健康危险的信息。该手册中建议“所选择的MWF应该尽可能是非刺激性和非敏感性的......可使用ASTMStandard E-1302-00，Standard Guide for Acute animal Toxicity Testing ofWater-Miscible Metalworking Fluids”包含的资料评价金属加工液体的急性毒性特征。
到目前为止，大部分工业工作集中在通过技术改造或使用防雾剂来减少工人接触加工液体。授予Quinn等的美国专利第6344517号中例举了一种这样的解决方法，该专利描述了水溶性或水分散性聚合丙烯酸酯衍生物作为添加剂，用于在金属加工制剂中降低薄雾和剪切稳定。
尽管已经从水基金属加工液体中除去怀疑是引起癌症的如碱金属亚硝酸盐、铬酸盐和对叔丁基苯甲酸的这类试剂，但是仍然需要考虑由于吸入作为许多水混溶性金属加工合成液体的主要组分的丁醇起始聚醚多元醇产生的气雾而可能导致的呼吸问题。
在于1997年公开的题为“Technical Report No.55-Pulmonary Toxicity ofPolyalkylene Glycol”的European Centre for Ecotoxicology and Toxicology ofChemicals(ECETOC)的报告中，某些丁醇起始的50∶50环氧乙烷-环氧丙烷(EO-PO)无规共聚物在动物气雾吸入研究中被认为是毒性的。当量大于1000的丁醇起始的EO-PO共聚物都不符合如ASTM Standard E-1302-00中所述的大于5毫克/升的LC50的极限测试。对于吸入实验，能够在给定时间(通常4小时)内使50％的测试动物致死的空气中化学品的浓度定义为LC50值。一般来说，LC50值越小，毒性越高。反过来说也成立，即LC50值越大，毒性越低。
通常，可用于金属加工液体的水混溶性聚醚多元醇已经通过涉及环氧烷的碱催化阴离子聚合反应的半间歇法制得。如本领域技术人员了解到的，在这类方法中，将活性氢化合物与碱性催化剂(例如，氢氧化钠或氢氧化钾)一起加入到反应器中，使该混合物脱水，加入环氧烷或环氧烷的混合物，生成聚醚。通常，这些多元醇是由丁醇、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)制备的无规共聚物，以商品名PLURASAFE WS液体系列(BASF Corp.)和UCON HB液体系列(DowChemical Co.)销售。
Pollmann等在美国公开专利申请2001/0031855 A1中揭示了解决碱催化多元醇的气雾毒性问题的一种方法，其中，含有中心支化点的高官能度聚醚多元醇的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物表现出大于约5毫克/升的LC50值。但是Pollmann等揭示的支化聚醚多元醇在性能上与目前的丁醇起始化合物明显不同，需要重新配制金属加工添加剂混合剂，因此它们的最终性能可能无法相比。
如本领域技术人员所了解到的，已经使用双金属氰化物(DMC)催化剂来制备聚醚多元醇。这些具有较低的促进环氧丙烷异构化为烯丙型不饱和物的趋势且具有较快的反应速率的催化剂是通过六氰基金属酸盐(hexacyanometallatesalts)与过渡金属盐在合适的有机配体存在下反应来制备。
在授予Miller等的EP 0992523B1中描述了用于制备环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物的DMC催化剂的例子，该专利描述了在加入环氧乙烷和环氧丙烷的混合物前先用100％的环氧丙烷活化或引发催化剂以制造用于有机硅表面活性剂生产的单官能聚醚的方法。但是，Miller等没有描述任何关于气雾或薄雾吸入接触他们所制备的聚醚的风险。
Clement等在美国专利第6642423号中讲述了DMC催化剂可用于由对常规碱性或路易斯酸型的催化剂敏感的起始剂(starter)来制备乙氧基化物。但是，根据Clement等采用的方法制备的聚醚多元醇含有与起始物(initiator)分子相邻的纯环氧乙烷嵌段。相反，Ruland等的美国公开专利申请2005/0181967A1中揭示了由C10链烷醇在DMC催化剂存在下制备的烷氧基化物，其中纯丙烯氧、丁烯氧或戊烯氧嵌段与起始物相连。
Ruland等在美国公干专利申请2005/0215452A1中还述了使用DMC催化剂来制备具有嵌段或无规共聚物结构的C10醇起始的聚醚多元醇，但是没有描述用环氧烷混合物活化催化剂以降低气雾吸入毒性的益处。
可使用授予Browne的美国专利第7001634号中描述的DMC催化剂来制备用作泡沫抑制剂的聚醚多元醇。但是，这些无规共聚物在稍微升高的温度下是临界水溶性的，1％水溶液的浊点小于30℃。Browne也没有描述关于在金属加工应用中气雾或薄雾吸入接触他所制备的泡沫抑制剂的潜在风险。
Sherman等在美国公开专利申请2005/0256014A1中讲述到不饱和水平低于0.01meq/g的EO-PO共聚物单醇和二醇表现出较低的肺毒性。但是，本领域技术人员熟知的是在以前的参考文献ECETOC Technical Report 55中提及的一些低当量碱催化商品具有低不饱和水平和低肺毒性。例如，该报告的表1显示了2000当量的丁醇起始单醇的典型不饱和值小于约1％，相当于不饱和值小于约0.005meq/g。Sherman等还揭示了平行加入单醇或二醇起始物和环氧烷。但是，仍然希望提供一种详细的方法，用于生产急性气雾吸入LC50值大于约5毫克/升的高当量多元醇，用于有可能产生薄雾或气雾的工业应用中。
因此，需要一种改进方法，用于生产就气雾吸入接触而言毒性低于目前可得到商品的水混溶性金属加工液体。更重要地，急需一种用于生产金属加工液体用的聚醚多元醇的方法，该金属加工液体符合或超过ASTM标准E-1302-00所规定的在当量大于约1600Da下的大于约5毫克/升的LC50的极限测试。
发明内容
本发明提供一种生产水混溶性金属加工液体的方法，该方法包括将以液体重量为基准计约90重量％至5重量％的水和一种或多种选自增塑剂、螯合剂、杀生物剂、表面活性剂、分散剂、染料、添味剂、极压添加剂、抗氧化剂和防腐蚀剂的添加剂与以液体重量为基准计约10重量％至95重量％的聚醚多元醇混合，该聚醚多元醇通过以下步骤生产：将活性氢化合物与双金属氰化物(DMC)催化剂在反应容器中混合，向该反应容器中加入含有两种或多种环氧烷的混合物以活化催化剂，连续加入一种或多种环氧烷，生成聚醚多元醇，其中1％的聚醚多元醇水溶液的浊点从大于约32℃至小于约53℃，聚醚多元醇的数均当量从大于约1600Da至约10000Da，4小时气雾吸入接触聚醚多元醇的LC50值大于约5毫克/升。
通过以下本发明的详细说明可以更清楚地了解本发明的这些和其它优点和益处。
具体实施方式
为了说明而非限制起见，对本发明进行描述。除非在操作实施例中，或者另有说明，说明书中表示量、百分数、羟值、官能度等的所有数字应理解为在所有情况下都用字“约”修饰。除非另有说明，文中以道尔顿(Da)为单位给出的当量和分子量分别是数均当量和数均分子量。
本发明提供一种生产水混溶性金属加工液体的方法，该方法包括将以液体重量为基准计90重量％至5重量％的水和一种或多种选自增塑剂、螯合剂、杀生物剂、表面活性剂、分散剂、染料、添味剂、极压添加剂、抗氧化剂和防腐蚀剂的添加剂与以液体重量为基准计10重量％至95重量％的聚醚多元醇混合，该聚醚多元醇通过以下步骤生产：将活性氢化合物与双金属氰化物(DMC)催化剂在反应容器中混合，向反应容器中加入含有两种或多种环氧烷的混合物以活化催化剂，连续加入一种或多种环氧烷，生成聚醚多元醇，其中1％的聚醚多元醇水溶液的浊点从大于32℃至小于53℃，聚醚多元醇的数均当量从大于1600Da至10000Da，4小时气雾吸入接触聚醚多元醇的LC50值大于5毫克/升。
本发明还提供一种生产水混溶性金属加工液体的方法，该方法包括将以液体重量为基准计90重量％至5重量％的水和一种或多种选自增塑剂、螯合剂、杀生物剂、表面活性剂、分散剂、染料、添味剂、极压添加剂、抗氧化剂和防腐蚀剂的添加剂与以液体重量为基准计10重量％至95重量％的聚醚多元醇混合，该聚醚多元醇通过以下步骤生产：将双金属氰化物(DMC)催化剂与一种起始物在反应器中混合，该起始物选自来自先前制备过程(尾料(heel))且当量大于300Da的多元醇、不会使DMC催化剂失活的低分子量活性氢化合物和惰性溶剂中的一种或多种，向反应容器中加入含有两种或多种环氧烷的混合物以活化催化剂，连续加入一种或多种环氧烷和一种或多种起始剂，生成聚醚多元醇，其中1％的聚醚多元醇水溶液的浊点从大于32℃至小于53℃，聚醚多元醇的数均当量从大于1600Da至10000Da，4小时气雾吸入接触聚醚多元醇的LC50值大于5毫克/升。
本发明人出乎意料地发现双金属氰化物(DMC)催化剂可用于制备环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，该共聚物在急性气雾吸入毒性测试中对动物表现出减小的毒性。更具体地，本发明人已经发现一种用环氧烷混合物活化DMC催化剂的方法，其中，聚合产物的数均当量为大于1600Da至10000Da、更优选为1600Da至6000Da，该产物是水混溶性的，其浊点从大于32℃至小于53℃，4小时气雾接触的LC50值大于5毫克/升。
文中所用的术语“水混溶性金属加工液体”指含有水、有助于“润湿”部件的添加剂、有助于提高性能的其它添加剂和聚醚多元醇的液体。聚醚多元醇在由本发明方法生产的水混溶性金属加工液体中占10-95重量％，优选占40-90重量％。水占90-5重量％，更优选占60-10重量％，水混溶性金属加工液体的其余部分是一种或多种添加剂。合适的添加剂包括，但不限于，增塑剂、螯合剂、表面活性剂、杀生物剂、分散剂、染料、添味剂、极压添加剂、抗氧化剂和防腐蚀剂，以改善性能和增长液体寿命。
美国专利第3278457、3404109、3941849和5158922、5482908、5783513、6613714、6855658号中描述了DMC催化剂的制备方法及其在制造聚醚多元醇中的应用的合适例子，这些文献的全部内容通过参考结合于此。
如本领域技术人员了解的，DMC催化剂可以通过六氰基金属酸盐与过渡金属盐在合适的配位有机配体和任选的官能化聚合物或其它加工助剂存在下反应来制备，得到通式如下的化合物：
M1 x[M2(CN)6]y·zM1(X)q·L
式中，
M1表示选自下组的金属：Zn+2、Fe+2、Ni+2、Mn+2、Co+2、Sn+2、Pb+2、Fe+3、Mo+4、Mo+6、Al+3、V+4、V+5、Sr+2、W+4、W+6、Cu+2和Cr+3；
M2表示选自下组的金属：Fe+2、Fe+3、Co+2、Co+3、Cr+2、Cr+3、Mn+2、Mn+3、Ir+3、Ni+2、Rh+3、Ru+2、V+4和V+5；
X表示选自下组的阴离子：卤素离子、氢氧根、硫酸根、碳酸根、氰离子、硫氰离子、羧酸根或硝酸根；
L表示有机配体；和
对x、y和q加以选择，以保持电中性。
特别优选用于本发明的是通过美国专利第5482908号中描述的方法制备的六氰基钴酸锌催化剂，该专利文献的全部内容通过参考结合于此。如美国专利第6362126号中所述，DMC催化剂也可以结合到载体上。
任何单官能或多官能活性氢化合物可以在本发明方法中被烷氧基化。合适的单官能起始物包括，但不限于，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、苯酚、C6-C36支链或直链醇、和聚丙二醇的单官能醚、聚乙二醇的单官能醚、聚丁二醇的单官能醚和聚氧化烯二醇共聚物的单官能醚。多官能起始物包括，但不限于，水、乙二醇、丙二醇、二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、三丙二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、丁二醇异构体、季戊四醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇和聚氧化烯二醇共聚物。丁二醇特别优选作为活性氢化合物。
可用于本发明的环氧烷包括，但不限于，环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-和2，3-环氧丁烷、1，1-二甲基环氧乙烷、表氯醇、氧化环己烯(cyclohexene oxide)、氧化苯乙烯、和高级环氧烷如C5-C30α-环氧烷。也可以使用其它可聚合单体，例如美国专利第3404109、3538043和5145883号中所揭示的酸酐和其它单体，这些专利文献的全部内容通过参考结合于此。特别优选的是环氧乙烷和环氧丙烷的混合物，其中环氧乙烷在混合物中所占的量优选小于50％。
如美国专利第5777177号中所述的，本发明的方法可以是半间歇或连续的，该专利文献的全部内容通过参考结合于此。在专利5777177中描述的本发明的连续方法的变化方法中，起始剂或起始物优选是平均当量小于300Da的单官能或多官能活性氢化合物，而首先向反应容器中加入的物质可以是来自先前制备过程(尾料)且当量大于300Da的多元醇、不会使DMC催化剂失活的低分子量活性氢化合物和惰性溶剂中的一种或多种。
通过本发明的方法制备的水混溶性金属加工液体可优选用于在研磨、切割、镗孔、钻孔和/或车削金属部件的过程中冷却和/或润滑金属表面。
实施例
通过以下实施例进一步说明本发明，但这些实施例是非限制性的。除非另有说明，所有以“份数”和“百分数”给出的量都应理解为以重量计。
实施例1
本实施例采用产物至产物(product-to-product)法以及连续加入起始剂(CAOS)，其中，在间歇法开始时向反应器中加入产物尾料(由丁醇和环氧丙烷/环氧乙烷通过CAOS方法制备，羟值约为35毫克KOH/克)，加入环氧乙烷和环氧丙烷的混合物以活化催化剂，在活化后，向反应器中连续加入起始物或起始剂，同时加入一种或多种环氧烷。在所有实施例中使用根据美国专利第5482908号制备的双金属氰化物(DMC)催化剂。将2500克产物尾料与DMC催化剂(0.87克)一起加入到20千克反应器中。在真空，在氮气下在130℃使混合物脱水30分钟。用125克在130℃进料的混合环氧化物(50重量％的环氧丙烷、50重量％的环氧乙烷)活化催化剂。在反应器中的压力下降，证实催化剂引发后，在6小时内、在130℃向反应器中同时加入环氧丙烷(8306克)、环氧乙烷(8306克)和正丁醇(763克)，生成羟值约为34毫克KOH/克的聚醚。该产物的数均当量为1716克/摩尔，在37.8℃的粘度为810 SUS，浊点(1％，在水中)为52℃，4小时气雾接触的LC50浓度大于5.83毫克/升。
实施例2
重复实施例1所述的步骤，不同的是环氧乙烷/环氧丙烷的比例为35/65，减少正丁醇的加入量，以生成羟值约为17毫克KOH/克的聚醚。所得产物的数均当量为3187克/摩尔，37.8℃的粘度为2060 SUS，浊点(1％，在水中)为40℃，4小时气雾接触的LC50浓度大于5.38毫克/升。
实施例3
使用半间歇法，其中向起始物中加入环氧烷，而不存在连续的起始剂进料。向反应器中加入5426克与上述实施例1中所述类似的产物以及DMC催化剂(0.9克)。在真空，在氮气下在130℃使混合物脱水30分钟。用271克在130℃进料的混合环氧化物(50重量％的环氧丙烷、50重量％的环氧乙烷)活化催化剂。在反应器中的压力下降，证实催化剂引发后，在5小时内向反应器中同时加入环氧丙烷(6204克)和环氧乙烷(6204克)，生成羟值约为10毫克KOH/克的聚醚。该产物的数均当量为5968克/摩尔，在37.8℃的粘度为5340 SUS，浊点(1％，在水)为56℃，4小时气雾接触的LC50浓度小于5.9毫克/升。
参考以下表I可以看出，可通过本发明的方法生产符合5毫克/升的限值的丁醇起始的EO和PO的高当量无规共聚物。虽然本发明允许根据OSHA“Metalworking Fluids：Safety and Health Best Practices Manual”中提及的吸入测试草案来配制和选择毒性较小的聚醚多元醇用于金属加工液体(MWF)，本发明人在这里提醒应按照各个基准评价这类多元醇的气雾吸入毒性。
实施例4
重复实施例2所述的步骤，不同的是环氧乙烷/环氧丙烷的比例为50/50。所得产物的重均当量为3645克/摩尔，37.8℃的粘度为2298 SUS，浊点(1％，在水中)为53℃，4小时气雾接触的LC50浓度小于5毫克/升。
实施例5
重复实施例3所述的步骤，不同的是环氧乙烷/环氧丙烷的比例为35/65。所得产物的重均当量为5250克/摩尔，37.8℃的粘度为4762 SUS，浊点(1％，在水中)为37.7℃，4小时气雾接触的LC50浓度大于5毫克/升。
表I
实施例号 EO/PO 当量     粘度(SUS，38℃)     浊点(1％，在水中)     LC504小时1(毫克/升)
    1   50/50     1716     810     52     ＞5.83
    2   35/65     3187     2060     40     ＞5.38
    3   50/50     5968     5340     56     ＜5.90
4 50/50 3573 2298 53 ＜5.4
    5   35/65     5447     4762     37.7     ＞5.1
1-4小时，仅鼻子接触，使用雌性和雄性Sprague-Dawley大鼠
表II
商品3 EO/PO 当量     粘度(SUS，38℃)     浊点(1％，在水中)   LC504小时2(毫克/升)
  50-HB-660   50/50     1590     660     55     4.5
  50-HB-2000   50/50     2620     2000     52     0.35
  50-HB-5100   50/50     3930     5100     50     0.10
2-商品急性吸入数据，来自ECETOC，1997年的第55号技术报告.
3-商品的物理性质数据，来自Dow Chemical Company的UCON流体和润滑剂手册。
为了说明而非限制起见提供上述本发明的实施例。对本领域技术人员显而易见的是文中所述的实施方式可以各种方式进行变化或修改，而不背离本发明的精神和范围。本发明的范围由所附权利要求确定。

Claims (20)

1.一种生产水混溶性金属加工液体的方法，其包括：
将以加工液体重量为基准计约90重量％至约5重量％的水和
一种或多种选自下组的添加剂：增塑剂、螯合剂、杀生物剂、表面活性剂、分散剂、染料、添味剂、极压添加剂、抗氧化剂或防腐蚀剂与
以加工液体重量为基准计约10重量％至约95重量％的聚醚多元醇混合，其中，所述聚醚多元醇通过以下步骤生产：
将活性氢化合物与双金属氰化物(DMC)催化剂在反应容器中混合，
向所述反应容器中加入含有两种或多种环氧烷的混合物，以活化所述催化剂，和
连续加入一种或多种环氧烷，生成所述聚醚多元醇，
其中，浓度为1％的所述聚醚多元醇的水溶液的浊点从大于约32℃至小于约53℃，所述聚醚多元醇的数均当量从大于约1600Da至约10000Da，4小时气雾吸入接触聚醚多元醇的LC50大于约5毫克/升。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述活性氢化合物选自：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、苯酚、C6-C36支链或直链醇、聚丙二醇的单官能醚、聚乙二醇的单官能醚、聚丁二醇的单官能醚、聚氧化烯二醇共聚物的单官能醚、水、乙二醇、丙二醇、二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、三丙二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、丁二醇异构体、季戊四醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇或聚氧化烯二醇共聚物。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述活性氢化合物是丁醇。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述DMC催化剂是六氰基钴酸锌。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合物含有两种或多种选自下组的环氧烷：环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-和2，3-环氧丁烷、1，1-二甲基环氧乙烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯、或C5-C30α-环氧烷。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述连续加入的是一种或多种选自下组的环氧烷：环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-和2，3-环氧丁烷、1，1-二甲基环氧乙烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯、或C5-C30α-环氧烷。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水混溶性金属加工液体包含以加工液体重量为基准计约40重量％至约90重量％的聚醚多元醇和以加工液体重量为基准计约60重量％至约10重量％的水。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚醚多元醇的数均当量约为1600Da至约6000Da。
9.通过权利要求1所述的方法生产的水混溶性金属加工液体。
10.一种生产水混溶性金属加工液体的方法，其包括：
将以加工液体重量为基准计约90重量％至约5重量％的水和
一种或多种选自下组的添加剂：增塑剂、螯合剂、杀生物剂、表面活性剂、分散剂、染料、添味剂、极压添加剂、抗氧化剂或防腐蚀剂与
以加工液体重量为基准计约10重量％至约95重量％的聚醚多元醇混合，其中，所述聚醚多元醇通过以下步骤生产：
将双金属氰化物(DMC)催化剂与一种起始物在反应器中混合，所述起始物选自来自先前制备过程且当量大于约300Da的多元醇(尾料)、不会使DMC催化剂失活的低分子量活性氢化合物或惰性溶剂中的一种或多种，
向所述反应容器中加入含有两种或多种环氧烷的混合物，以活化所述催化剂，和
连续加入一种或多种环氧烷和一种或多种起始剂，生成所述聚醚多元醇，
其中，浓度为1％的所述聚醚多元醇的水溶液的浊点从大于约32℃至小于约53℃，所述聚醚多元醇的数均当量从大于约1600Da至约10000Da，4小时气雾吸入接触聚醚多元醇的LC50大于约5毫克/升。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述起始物是来自先前制备过程且当量大于约300Da的多元醇(尾料)。
12.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述起始物是不会使DMC催化剂失活的低分子量活性氢化合物。
13.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述起始物是惰性溶剂。
14.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述DMC催化剂是六氰基钴酸锌。
15.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述混合物含有两种或多种选自下组的环氧烷：环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-和2，3-环氧丁烷、1，1-二甲基环氧乙烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯或C5-C30α-环氧烷。
16.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述连续加入的是一种或多种选自下组的环氧烷：环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-和2，3-环氧丁烷、1，1-二甲基环氧乙烷、表氯醇、氧化环己烯、氧化苯乙烯或C5-C30α-环氧烷。
17.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述起始剂选自：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、苯酚、C6-C36支链或直链醇、聚丙二醇的单官能醚、聚乙二醇的单官能醚、聚丁二醇的单官能醚、聚氧化烯二醇共聚物的单官能醚、水、乙二醇、丙二醇、二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、三丙二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、丁二醇异构体、聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇或聚氧化烯二醇共聚物。
18.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述起始剂是丁醇。
19.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所述水混溶性金属加工液体包含以加工液体重量为基准计约40重量％至约90重量％的聚醚多元醇和以加工液体重量为基准计约60重量％至约10重量％的水。
20.通过权利要求10所述的方法生产的水混溶性金属加工液体。
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PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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