CN1006553B - 除去香精油中辛涩的杂异味的方法 - Google Patents

Abstract

由植物性物质提取的香精油，用过氧化物—酸试剂处理以清除它散发出的辛涩的杂异味。

Description

本发明涉及用过氧化物一酸试剂处理由植物性物质中提取出来的香精油以除去其中的辛涩气味的方法。

从植物性物质中刚蒸馏出来的新制香精油通常有一种大家所熟知的辛涩的气味。这些辛涩的气味也叫做生的，烧焦异味。对于用原植物性物质用蒸馏法提取的薄荷油或荷兰薄荷油来说，此种异味尤其严重。清除新制油发出的辛涩气味的惯用方法是让这些油在有氧气和不受光化辐射的满装容器中进行陈化约为6至24个月。这种陈化过程，自然失去经济上的诱惑力，因为这需要细致管理和控制的贮藏设施，一个长的过程时间及受良好技术训练的专业人员的监管。所有这些贮藏工作上的要求都会造成很重的经济负担。

按本发明已发现，从植物性物质中新提取的香精油含有辛涩异味，在用过氧化物一酸试剂来处理时，可清除油中的辛涩的杂异味。

按本发明所述的，用来处理香精油的过氧化物一酸试剂是一种或多种水溶性无机过氧化物如过氧化氢和/或臭氧及一种或多种水溶性无机酸如盐酸、硫酸及磷酸的混合物。在本发明的反应剂体系中过氧化物为活性剂。其中的酸类只是用来酸化过氧化物。

过氧化物与酸以水溶性溶液形式应用，其中过氧化物或酸的浓度约为30至40重量百分比。具有较高或较低浓度的过氧化物和/或酸也可使用。

如下面所揭示，反应剂中的过氧化物和酸是一起加入到待处理的油 中的。

按本发明所述，需用过氧化物一酸试剂进行处理的香精油是那些从植物性物质中新提取出来的香精油。这些油在食品、羔点糖果、香水或化装品工业中可用作香料。它们包括由下列植物性原料提取的油类，大茴香、罗勒、莳萝草、甘菊、有加利树、茴香、天竺葵、酒花、月桂树叶、柠檬草、玖瑰色木、芜荽、琥珀、樟脑、白檀、白松香、Davana、薄荷科（荷兰薄荷和薄荷）。

按本发明所述需用过氧化物一酸试剂进行处理的香精油可由其原植物性物质（即叶、果实、树皮、根、草、木、心材、胶、膏液、浆果、种子、花杂、小枝和蓓蕾）提取，其提取方法为常用技术即蒸馏法。

美国专利4，478，864公开了用马来酸酐来处理新制薄荷油，达到在陈化过程中防止某种杂异气味形成的目的。这种方法是以薄荷呋喃马来酸酐络合物的形式将新制薄荷油中大部分薄荷呋喃除去的。因此陈化过程中，只有极少量的薄荷嗪喃存在，它进行氧化作用而产生不希望有的气味。然而，这种方法并不能完全解决新制薄荷油中固有的杂异味问题。用美国专利4，478，864中所述的方法处理过的香精油，仍须进行陈化过程以便清除尚存在于新制香精油中的杂异味。

因此，在本发明者工作之前，未曾有过用极其容易的方法来处理新制香精油以清除其辛涩的杂异味，而所用的反应剂又能很容易地从油中分离出来。

本发明涉及用酸化的过氧化物和/或臭氧来处理过的、从植物性物质提取的香精油，其所散发的辛涩的杂异味已被除去。本发明也涉及清除从植物性物质提取的香精油中散发的辛涩的杂异味的方法，此方法包括用酸化过氧化物和/或臭氧来处理所述的油。

新提取的油可在用过氧化物一酸试剂处理之前或之后，先进行精馏（再蒸馏）以增进个别的特征性质。例如，将薄荷进行精馏则可清除其 发出的生的杂草味的二甲基硫醚。

新制香精油中要用过氧化物一酸试剂处理来清除的辛涩的杂异味，可从其对感官分析而确定其特征，这些辛涩的杂异味可按官能影响确定其特征为辛涩的、未熟的、生的、杂草的臭鼠由鼠的和烧焦的。

新制香精油中相信起着辛涩杂异味的化学成分，至今尚未能用分析方法来确定。在油中，它们至多是以微量浓度出现。不论是对香精油进行本发明所述的处理程序之前或之后，用气相色谱来分析该油时，观察不出（分析性的）油中的挥发性部分的化学成分有什么变化。

此处所谓挥发性部分是指油中那些充分挥发性的部分以便于用装有Carbowax-20柱（最高操作温度为230℃）及一个注入器（最高操作温度为250℃）的气相色谱仪来进行观察和分析。

用本发明所述的过氧化物一酸试剂来处理香精油时，可以采用液相/液相萃取法来提取香精油，或该油可以与固体载体上的静止的过氧化物一酸试剂接触。

在处理香精油时，如所用水溶性溶液为30%至40%（按重量）的过氧化物和酸时，所用反应剂中的过氧化物和酸组分的量，按体积来说，约各为所处理的油的0.005%至2%，以0.01%至0.03%为较好。

在本发明中，加过氧化物和酸的目的是为对香精油进行处理。两者是同时加入的，而其中的酸是用于形成酸化的过氧化物。

用过氧化物一酸试剂来处理油时，可在约为20℃至25℃的室温下进行，而温度较高时，萃取更快且效果更好。可在为实现有效的液相/液相萃取系统而设计的常用的摇动设备中摇动香精油与过氧化物一酸试剂的混合物来进行液相提取。根据过氧化物一酸试剂的量、被萃取的香精油样品的量、初始存在于该样品中辛涩的杂异味的含量以及摇动设备的情况的不同，萃取过程所需的时间有所不同，可能只需1至10分钟。

只需用过氧化物一酸试剂进行一次处理即可足够完成清除辛涩杂异 味的工作。用这样的处理方法，所有辛涩杂异味完全可以消除掉。

在液相/液相萃取法中曾被用来处理香精油的过氧化物一酸试剂，不论预先用或不用离心机，均可用诸如分液漏斗一类的油/水分离设备，将过氧化物一酸试剂从混合物中分离出来。剩下微量的过氧化物一酸试剂还可进一步从油中除去，其处理方法是用NaCO（起中和酸的作用）溶液处理后，再用蒸馏水进行冲洗，然后用高速离心机进行干燥。

在美国专利4，478，864的叙述中，其中导致（在油陈化过程中）产生杂异味的作用物是以薄荷呋喃一马来酐络合物确实从新制油中清除掉了。与此相反，按本发明所述，在新制油中导致杂味的化学物，是用过氧化物一酸试剂加以处理的，经这种处理后并没有把它清除掉。过氧化物一酸试剂可能是以这样的方式氧化那些导致产生杂异味的作用物，即从杂异味的角度来看，足使那些作用物成为无害的。因而为获取与常用方法一样的效果，现在就不需要再将新制油进行陈化了。

可在按美国专利4，478，864所述的方法处理新制香精油之前或之后，用过氧化物一酸试剂来处理该新制备的香精油。

按本发明处理的香精油可做为调味料或香料加到各种产品中，这些产品括食品、羔点糖果如口香糖及薄荷（压片）糖、香水、化装品、及护体卫生品或药品等产品。

下述的实例仅作说明本发明的范围但并不限制本发明的范围。

实例1

在250毫升的分料漏斗中，把100毫升的新蒸馏的薄荷油样品，与各为0.02克的按重量计为30%的HO与12NHCl进行摇动1至2分钟。在分离成两个液层后，把位于下部的水溶液层排出。用50毫升的5%碳酸钠溶液及50毫升蒸馏水将薄荷油层各萃取和进行清洗两次，而后把完全被分离的水溶液排掉。然后用无水硫酸钠在转速为2000转/分至3000转/分的离心机中进行干燥。

所获得的油是无结晶的已成熟的纯香味上等质量陈化薄荷油。初油料中那种辛涩的异味已完全清除掉。经处理的油的味道，用加有0.2%重量的处理油的软糖以及用0.05%至1.5%重量的处理油的口香糖进行评估，这两种食品的味道同样都比加有未处理油料的食品好。

实例2

新制备的荷兰薄荷油样品，用实例1的方法步骤来处理，观察到经处理的油有同样的改进。

处理油质量上改进的程度，取决于初油料的质量：初油料质量越差，味道越辛涩，则经本发明所述方法处理后所取得的改进也就越好。

Claims (6)

1、一种从选自薄荷类的植物性香精油中去除辛涩杂异味的方法，该方法包括用液-液萃取法提取上述香精油，或将该香精油与固定在固体载体上的过氧化物-酸试剂，即与酸化的过氧化物和/或臭氧接触。

2、按权利要求1所述的方法，其中酸化的过氧化物和/或臭氧是在至少一种水溶性酸存在下，而且过氧化物是无机过氧化物。

3、按权利要求1或2所述方法，其中，所用过氧化物是过氧化氢。

4、按权利要求1或2所述方法，其中，所用酸是盐酸、硫酸或磷酸。

5、按权利要求1或2所述方法，其中，所用酸化过氧化物是过氧化氢，而酸是盐酸。

6、按权利要求1或2所述方法，其中，所述的油是薄荷类油，薄荷油、荷兰薄荷油或蒸馏出来的油。