CN100594263C - 连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液 - Google Patents
连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100594263C CN100594263C CN200810244312A CN200810244312A CN100594263C CN 100594263 C CN100594263 C CN 100594263C CN 200810244312 A CN200810244312 A CN 200810244312A CN 200810244312 A CN200810244312 A CN 200810244312A CN 100594263 C CN100594263 C CN 100594263C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chromium
- grams
- passivation solution
- free passivation
- degreasing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
一种连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液，属于金属表面处理与防腐蚀技术领域。其组分和配比为：钼酸盐3～5g/L，钨酸盐5～15g/L，单宁酸3～15g/L，柠檬酸5～20g/L，双氧水10～30g/L，硅酸盐10～30g/L，pH值调节剂20～30g/L，其余为水。优点：由于不含有铬，因此对人体及环境无影响，成本低廉，与铬酸盐钝化液成本相当，约为已有技术中使用的无铬钝化液的30%，因此比已有技术中的组分中含有钼酸盐80～160g/L和钨酸盐16～32g/L的无铬钝化液成本下降10倍以上，而且钝化后的镀锌钢板耐盐雾腐蚀性能满足国家标准的要求，72h中性盐雾实验腐蚀面积小于5%，使用时既不改变原有工艺条件也不改变原有的使用设备。
Description
技术领域
本发明属于金属表面处理与防腐蚀技术领域，具体涉及一种连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液。
背景技术
热镀锌钢板广泛应用于汽车、建筑和家电等领域。在实际的储存和/或使用条件下，镀锌层表面经常因腐蚀而变成暗灰色，或者有白色的腐蚀产物沉积。为了防止这种现象，在使用前需要对镀锌板进行钝化处理，以提高其耐腐蚀性能，并增加其与涂层之间的结合力。传统的对镀锌层进行钝化处理的方法广泛地使用六价铬酸盐处理工艺。这种工艺有着优良的耐腐蚀性能、自修复作用和低廉的价格，一直受到人们的青睐。但是，由于六价铬致癌、有毒，因此欧盟自2006年开始实施电子、电器类产品无铬化，我国政府也严格限制了铬酸盐的排放。为了解决六价铬的污染问题，人们在致力于寻找镀锌层铬酸盐钝化的替代技术。
目前，国内外对无铬钝化的研究主要分两个方向，即无机盐钝化成膜工艺和有机物钝化成膜工艺。前者即无机盐钝化成膜工艺主要采用高价金属盐(钼酸盐、钨酸盐、硅酸盐、稀土盐等)与无机酸相混和，但是钼酸盐钝化膜在碱性和中性环境中耐腐蚀性能低于铬酸盐钝化，而且成本太高；钨酸盐钝化在性能上还略差于钼酸盐钝化；硅酸盐的耐腐蚀性能较差，并且形成氧化硅聚合物，对镀锌钢板的后续加工处理造成困难；稀土钝化形成的膜很薄，而且耗时太长，不适用于工业化生产。后者即有机物钝化成膜工艺主要是采用与水溶性的有机物或者有机酸添加有机金属缓蚀剂、螯合剂组成的。但是有机物钝化成膜工艺成本高、镀液的稳定性较差，镀液的补加及维护工艺复杂；有的钝化工艺甚至需要更新、改造设备。
中国发明专利申请号200810046857.4公开了一种用于镀锌钢板表面的无铬钝化液，配方中钼酸盐的组分为80-160g/L，钨酸盐的组分为16-32g/L，这和铬酸盐钝化液相比较，成本提高了10倍以上，显然难以为大规模的工业化生产所能承受。
综述上述情况，虽然国内外有众多研究机构以及生产厂商都在不懈地对镀锌层的无铬钝化所用的钝化液进行探索，并且也提出了各种各样的方案以及解决方法，但其相对于铬酸盐钝化液，其最大的不足之处是在满足国家标准的情况下成本远远超出预期。因此到目前为止，仍然没有一种无铬钝化剂(液)可以满足用户所期望的价格低廉的需求。
发明内容
本发明的目的在于克服上述的不足，提供一种既能避免对人体和环境构成危害又可体现价格低廉和理想的耐蚀性的连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液。
本发明的任务是这样来完成的，一种连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液，其特征在于其组分和配比为：钼酸盐3～5g/L，钨酸盐5～15g/L，单宁酸3～15g/L，柠檬酸5～20g/L，双氧水10～30g/L，硅酸盐10～30g/L，pH值调节剂20～30g/L，其余为水，所述的pH值调节剂为磷酸。
本发明所述的钼酸盐为钼酸钠或钼酸钾或两者按任意配比而成的混合物。
本发明所述的钨酸盐为钨酸钠或钨酸钾或两者按任意比例配制而成的混合物。
本发明所述的硅酸盐为硅酸钠或硅酸钾或两者按任意比例配制而成的混合物。
本发明所推荐的技术方案的优点：由于不含有铬，因此对人体及环境无影响，成本低廉，与铬酸盐钝化液成本相当，约为已有技术中使用的无铬钝化液的30％，因此比已有技术中的组分中含有钼酸盐80～160g/L和钨酸盐16～32g/L的无铬钝化液成本下降10倍以上，而且钝化后的镀锌钢板耐盐雾腐蚀性能满足国家标准的要求，72h中性盐雾实验腐蚀面积小于5％，使用时既不改变原有工艺条件也不改变原有的使用设备。
具体实施方式
实施例1：
钼酸钠3g/L，钨酸钠5g/L，单宁酸3g/L，柠檬酸5g/L，双氧水10g/L，硅酸钠10g/L，作为pH值调节剂的磷酸21g/L，其余为水，所得到的无铬钝化液的pH值为2.4。
实施例2：
钼酸钠4g/L，钨酸钠10g/L，单宁酸12g/L，柠檬酸20g/L，双氧水20g/L，硅酸钠30g/L，作为pH值调节剂的磷酸25g/L，其余为水，得到的无铬钝化液的pH值为2.0。
实施例3：
钼酸钾5g/L，钨酸钠12g/L，单宁酸15g/L，柠檬酸15g/L，双氧水25g/L，硅酸钾25g/L，磷酸28g/L，其余为水，得到的无铬钝化液的pH值为1.7。
实施例4：
钼酸钾3g/L，钨酸钾15g/L，单宁酸6g/L，柠檬酸10g/L，双氧水30g/L，硅酸钾20g/L，磷酸20g/L，其余为水，得到的无铬钝化液的pH值为2.5。
实施例5：
钼酸钾3g/L，钼酸钠1g/L，钨酸钾6g/L，钨酸钠2g/L，单宁酸9g/L，柠檬酸10g/L，双氧水15g/L，硅酸钠10g/L，硅酸钾5g/L，磷酸30g/L，其余为水，得到的无铬钝化液的pH值为1.5。
实施例6：
钼酸钾1g/L，钼酸钠4g/L，钨酸钾3g/L，钨酸钠8g/L，单宁酸3g/L，柠檬酸5g/L，双氧水10g/L，硅酸钾10g/L，硅酸钠10g/L，磷酸20g/L，其余为水，得到的无铬钝化液的pH值为2.5。
实施例7：
钼酸钠3g/L，钨酸钠12g/L，单宁酸15g/L，柠檬酸20g/L，双氧水25g/L，硅酸钠25g/L，磷酸23g/L，其余为水，所得到的无铬钝化液的pH值为2.2。
实施例8：
钼酸钾4g/L，钨酸钾10g/L，单宁酸6g/L，柠檬酸15g/L，双氧水20g/L，硅酸钾10g/L，磷酸26g/L，其余为水，得到的无铬钝化液的pH值为1.9。
实施例9：
钼酸钠5g/L，钨酸钠15g/L，单宁酸15g/L，柠檬酸20g/L，双氧水30g/L，硅酸钠30g/L，磷酸24g/L，其余为水，得到的无铬钝化液的pH值为2.1。
将连续热浸镀锌钢板表面采用化学脱脂除油，然后在0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗后，放进本发明的由上述实施例1-9的任一实施例所得到的钝化液中钝化50～60s，采用实验橡胶棒辊涂除去多余的钝化液，75℃热风烘烤60s。检验标准采用GB/T 10125-1997人造气氛腐蚀试验盐雾试验标准，测量实验结束后出现白锈的面积来评价钝化膜的耐腐蚀性能。
应用例1：
按下列步骤：
1.脱脂：先对连续热浸镀锌钢板表面用汉高脱脂剂脱脂除油，再使经过脱脂除油后连续热浸镀锌钢板在质量百分比浓度为0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗；
2.钝化处理：配取钝化液，取钼酸钠3g/L，钨酸钠5g/L，单宁酸3g/L，柠檬酸5g/L，双氧水10g/L，硅酸钠10g/L，磷酸21g/L，其余为水，钝化液的pH值为2.4，连续热浸镀锌钢板在钝化液中的钝化处理时间为50s，钝化结束后以75℃烘烤60s；
3.中性盐雾实验：参照国标GB/T 10125-1997，经过72h中性盐雾实验，试样表面白锈小于5％，说明钝化膜耐蚀性良好。
应用例2：
按下列步骤：
1.脱脂：先对连续热浸镀锌钢板表面用汉高脱脂剂脱脂除油，再使经过脱脂除油后连续热浸镀锌钢板在质量百分比浓度为0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗；
2.钝化处理：配取钝化液，取钼酸钠4g/L，钨酸钠10g/L，单宁酸12g/L，柠檬酸20g/L，双氧水20g/L，硅酸钠30g/L，磷酸25g/L，其余为水，钝化液的pH值为2.0，连续热浸镀锌钢板在钝化液中的钝化处理时间为50s，钝化结束后以75℃烘烤60s；
3.中性盐雾实验：参照国标GB/T 10125-1997，经过72h中性盐雾实验，试样表面白锈小于4％，说明钝化膜耐蚀性良好。
应用例3：
按下列步骤：
1.脱脂：先对连续热浸镀锌钢板表面用汉高脱脂剂脱脂除油，再使经过脱脂除油后连续热浸镀锌钢板在质量百分比浓度为0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗；
2.钝化处理：配取钝化液，取钼酸钾5g/L，钨酸钠12g/L，单宁酸315g/L，柠檬酸15g/L，双氧水25g/L，硅酸钾25g/L，磷酸28g/L，其余为水，钝化液的pH值为1.7，连续热浸镀锌钢板在钝化液中的钝化处理时间为50s，钝化结束后以75℃烘烤60s；
3.中性盐雾实验：参照国标GB/T 10125-1997，经过72h中性盐雾实验，试样表面白锈小于3％，说明钝化膜耐蚀性良好。
应用例4：
按下列步骤：
1.脱脂：先对连续热浸镀锌钢板表面用汉高脱脂剂脱脂除油，再使经过脱脂除油后连续热浸镀锌钢板在质量百分比浓度为0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗；
2.钝化处理：配取钝化液，取钼酸钾3g/L，钨酸钾15g/L，单宁酸6g/L，柠檬酸10g/L，双氧水30g/L，硅酸钾20g/L，磷酸20g/L，其余为水，钝化液的pH值为2.5，连续热浸镀锌钢板在钝化液中的钝化处理时间为50s，钝化结束后以75℃烘烤60s；
3.中性盐雾实验：参照国标GB/T 10125-1997，经过72h中性盐雾实验，试样表面白锈小于4％，说明钝化膜耐蚀性良好。
应用例5：
按下列步骤：
1.脱脂：先对连续热浸镀锌钢板表面用汉高脱脂剂脱脂除油，再使经过脱脂除油后连续热浸镀锌钢板在质量百分比浓度为0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗；
2.钝化处理：配取钝化液，取钼酸钾3g/L，钼酸钠1g/L，钨酸钾6g/L，钨酸钠2g/L，单宁酸9g/L，柠檬酸10g/L，双氧水15g/L，硅酸钠10g/L，硅酸钾5g/L，磷酸30g/L，其余为水，钝化液的pH值为1.5，连续热浸镀锌钢板在钝化液中的钝化处理时间为50s，钝化结束后以75℃烘烤60s；
3.中性盐雾实验：参照国标GB/T 10125-1997，经过72h中性盐雾实验，试样表面白锈小于4％，说明钝化膜耐蚀性良好。
应用例6：
按下列步骤：
1.脱脂：先对连续热浸镀锌钢板表面用汉高脱脂剂脱脂除油，再使经过脱脂除油后连续热浸镀锌钢板在质量百分比浓度为0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗；
2.钝化处理：配取钝化液，取钼酸钾1g/L，钼酸钠4g/L，钨酸钾3g/L，钨酸钠8g/L，单宁酸3g/L，柠檬酸5g/L，双氧水10g/L，硅酸钾10g/L，硅酸钠10g/L，磷酸20g/L，其余为水，钝化液的pH值为2.5，连续热浸镀锌钢板在钝化液中的钝化处理时间为50s，钝化结束后以75℃烘烤60s；
3.中性盐雾实验：参照国标GB/T 10125-1997，经过72h中性盐雾实验，试样表面白锈小于5％，说明钝化膜耐蚀性良好。
应用例7：
按下列步骤：
1.脱脂：先对连续热浸镀锌钢板表面用汉高脱脂剂脱脂除油，再使经过脱脂除油后连续热浸镀锌钢板在质量百分比浓度为0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗；
2.钝化处理：配取钝化液，取钼酸钠3g/L，钨酸钠12g/L，单宁酸15g/L，柠檬酸20g/L，双氧水25g/L，硅酸钠25g/L，磷酸23g/L，其余为水，钝化液的pH值为2.2，连续热浸镀锌钢板在钝化液中的钝化处理时间为50s，钝化结束后以75℃烘烤60s；
3.中性盐雾实验：参照国标GB/T 10125-1997，经过72h中性盐雾实验，试样表面白锈小于5％，说明钝化膜耐蚀性良好。
应用例8：
按下列步骤：
1.脱脂：先对连续热浸镀锌钢板表面用汉高脱脂剂脱脂除油，再使经过脱脂除油后连续热浸镀锌钢板在质量百分比浓度为0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗；
2.钝化处理：配取钝化液，取钼酸钾4g/L，钨酸钾10g/L，单宁酸6g/L，柠檬酸15g/L，双氧水20g/L，硅酸钾10g/L，磷酸26g/L，其余为水，钝化液的pH值为1.9，连续热浸镀锌钢板在钝化液中的钝化处理时间为50s，钝化结束后以75℃烘烤60s；
3.中性盐雾实验：参照国标GB/T 10125-1997，经过72h中性盐雾实验，试样表面白锈小于3％，说明钝化膜耐蚀性良好。
应用例9：
按下列步骤：
1.脱脂：先对连续热浸镀锌钢板表面用汉高脱脂剂脱脂除油，再使经过脱脂除油后连续热浸镀锌钢板在质量百分比浓度为0.6％的硝酸溶液中进行活化10～15s，再用去离子水冲洗；
2.钝化处理：配取钝化液，取钼酸钠5g/L，钨酸钠15g/L，单宁酸15g/L，柠檬酸20g/L，双氧水30g/L，硅酸钠30g/L，磷酸24g/L，其余为水，钝化液的pH值为2.1，连续热浸镀锌钢板在钝化液中的钝化处理时间为50s，钝化结束后以75℃烘烤60s；
3.中性盐雾实验：参照国标GB/T 10125-1997，经过72h中性盐雾实验，试样表面白锈小于2％，说明钝化膜耐蚀性良好。
Claims (4)
1、一种连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液，其特征在于其组分和配比为：钼酸盐3～5g/L，钨酸盐5～15g/L，单宁酸3～15g/L，柠檬酸5～20g/L，双氧水10～30g/L，硅酸盐10～30g/L，pH值调节剂20～30g/L，其余为水，所述的pH值调节剂为磷酸。
2、根据权利要求1所述的连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液，其特征在于所述的钼酸盐为钼酸钠或钼酸钾或两者按任意配比而成的混合物。
3、根据权利要求1所述的连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液，其特征在于所述的钨酸盐为钨酸钠或钨酸钾或两者按任意比例配制而成的混合物。
4、根据权利要求1所述的连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液，其特征在于所述的硅酸盐为硅酸钠或硅酸钾或两者按任意比例配制而成的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200810244312A CN100594263C (zh) | 2008-11-21 | 2008-11-21 | 连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200810244312A CN100594263C (zh) | 2008-11-21 | 2008-11-21 | 连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101418443A CN101418443A (zh) | 2009-04-29 |
| CN100594263C true CN100594263C (zh) | 2010-03-17 |
Family
ID=40629439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200810244312A Active CN100594263C (zh) | 2008-11-21 | 2008-11-21 | 连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100594263C (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107419253A (zh) * | 2017-07-04 | 2017-12-01 | 安徽腾龙泵阀制造有限公司 | 一种用于泵的镀锌钢板零件的表面无铬复合钝化液 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI431158B (zh) * | 2009-12-07 | 2014-03-21 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | Non-chromate-type pre-coated steel plate with excellent red rust and corrosion resistance |
| CN101838805B (zh) * | 2010-05-25 | 2011-10-19 | 江苏天鹏电源有限公司 | 锂电池钢壳的防锈处理方法 |
| CN102943257B (zh) * | 2012-10-31 | 2014-10-22 | 戴亚洲 | 一种稀土纳米复合合金涂层钢带、钢丝制造方法 |
| CN103215583B (zh) * | 2013-04-16 | 2015-03-25 | 石佳正 | 一种镀锌无铬彩色钝化剂 |
| CN103849868A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-06-11 | 浙江工业大学 | 一种钛锌板表面无铬发黑处理液及使用方法 |
| CN104404492B (zh) * | 2014-12-24 | 2017-07-11 | 湖南金裕化工有限公司 | 无铬钝化液、制备方法及其使用方法 |
| CN105256300B (zh) * | 2015-11-19 | 2018-07-13 | 佛山市湾厦新材料科技有限公司 | 一种不锈钢钨酸盐钝化剂及其应用 |
| CN106637173B (zh) * | 2017-01-13 | 2018-11-27 | 昆明理工大学 | 一种热镀锌环保钝化液及其制备方法 |
| CN107523820A (zh) * | 2017-07-04 | 2017-12-29 | 安徽腾龙泵阀制造有限公司 | 一种用于电镀锌层的无机酸钝化液 |
| CN110760830A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-02-07 | 和县卜集振兴标准件厂 | 一种304不锈钢螺母钝化工艺 |
| CN116200057A (zh) * | 2023-03-17 | 2023-06-02 | 河北雄安京德高速公路有限公司 | 一种机械镀锌螺栓用封闭液及其配制方法 |
-
2008
- 2008-11-21 CN CN200810244312A patent/CN100594263C/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107419253A (zh) * | 2017-07-04 | 2017-12-01 | 安徽腾龙泵阀制造有限公司 | 一种用于泵的镀锌钢板零件的表面无铬复合钝化液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101418443A (zh) | 2009-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100594263C (zh) | 连续热浸镀锌钢板用的无铬钝化液 | |
| CN101429661B (zh) | 连续热浸镀锌钢板用的钼酸盐钝化液 | |
| CN100585004C (zh) | 用于镀锌钢板表面的无铬钝化液 | |
| AU2006260006B2 (en) | Chrome-free composition of low temperature curing for treating a metal surface and a metal sheet using the same | |
| KR101315417B1 (ko) | 금속 표면 처리를 위한 조성물, 금속 표면 처리 방법, 및 금속 물질 | |
| CN101629288B (zh) | 热镀铝锌板用钝化处理剂及其制备方法 | |
| WO2010004651A1 (ja) | 鉄鋼材料の塗装下地用化成処理液および処理方法 | |
| CN102337532A (zh) | 一种用于镀锌层表面的无铬钝化液 | |
| US9752233B2 (en) | Process and seal coat for improving paint adhesion | |
| CN1826429B (zh) | 使用含过氧化氢的磷酸盐化溶液涂覆金属表面的方法和溶液、制备的金属物品及所述物品的用途 | |
| US7208053B2 (en) | Method for applying a phosphate covering and use of metal parts thus phospated | |
| CN103255405A (zh) | 一种用于材料镀层处理的稀土无铬钝化液及其应用 | |
| CN101838803A (zh) | 用于金属表面磷化替代处理剂及其制备方法 | |
| CN104498925A (zh) | 一种基于多官能团烷基磷酸酯的环境友好型金属表面处理液及应用 | |
| CN101182640A (zh) | 镀锌钢板的钝化工艺及其钝化液 | |
| CN101602910B (zh) | 一种用于镀锌板的水基耐指纹涂料及其制备方法 | |
| CN101476120A (zh) | 一种环保型金属表面处理剂及其制备方法 | |
| JP2006241579A (ja) | 化成処理剤及び表面処理金属 | |
| CN102747360A (zh) | 镀锌钢板钼酸盐/多聚磷酸盐复合体系无铬钝化方法 | |
| CN103046040B (zh) | 一种无铬型金属表面处理组合物 | |
| JP3967796B2 (ja) | 表面処理金属材料 | |
| CN111074255A (zh) | 一种金属表面前处理剂及其制备方法和应用 | |
| CN106498380A (zh) | 一种常温耐腐蚀磷化液及其制备方法 | |
| CN113667967A (zh) | 一种钢材热浸镀锌后处理方法 | |
| CN103849864B (zh) | 一种镀锌无铬彩色钝化液、配制及使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20161010 Granted publication date: 20100317 |
|
| RINS | Preservation of patent right or utility model and its discharge | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20170410 Granted publication date: 20100317 |