CN100586853C

CN100586853C - 一种ael结构含杂原子分子筛的合成方法

Info

Publication number: CN100586853C
Application number: CN 200410086222
Authority: CN
Inventors: 方文秀; 张凤美; 罗一斌; 舒兴田; 荆世梅
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2004-10-28
Filing date: 2004-10-28
Publication date: 2010-02-03
Anticipated expiration: 2024-10-28
Also published as: CN1765743A

Abstract

一种具有AEL结构含杂原子分子筛的合成方法是：采用具有AWO结构的AlPO₄-21或SAPO-21或具有ATV结构的AlPO₄-25或SAPO-25为晶种和部分硅源，使其与铝源、磷源、硅源、金属源、水混合，在二正丙胺和/或二异丙胺模板剂存在下，在0～60℃下形成凝胶；在自生压力、140～220℃下晶化4～60小时；晶化产物经过滤、洗涤和干燥。

Description

一种AEL结构含杂原子分子筛的合成方法

技术领域

本发明是关于一种含杂原子的磷酸铝类分子筛的合成方法。具体地说，本发明是关于具有AEL结构的MAPO-11(也称MeAPO-11)、MAPSO-11(也称MeAPSO-11)分子筛的合成方法。

背景技术

磷酸铝分子筛是继硅酸铝分子筛之后，美国UCC公司在八十年代初研制出的新一代分子筛。该类分子筛的特点是其骨架由磷氧四面体和铝氧四面体交替连接而成，由于分子筛骨架呈电中性，因此没有阳离子交换性能和催化反应性能。

MAPO-11和MAPSO-11是含杂原子的具有AEL结构分子筛的典型代表。前者的骨架为AlO₄四面体PO₄四面体和MeO₄四面体组成的八元环孔道；后者的骨架则为AlO₄四面体、PO₄四面体、SiO₄四面体和MeO₄四面体组成的八元环孔道，由于它们具有相同的骨架结构，因而具有基本相同的XRD谱图，仅由于取代金属种类的不同而在相同的衍射峰位置上衍射强度有所变化。

US 4,567,029披露的MAPO-11分子筛的制备方法中，杂原子金属Me选自Mg、Mn、Zn、Co；模板剂选自三丙胺、N-甲基丁胺、二丁胺、N-乙基丁胺、二正丙胺、二异丙胺。合成时是将磷酸、水、金属的氧化物或盐、水合氧化铝、模板剂按计量混合，然后在150～205℃下晶化24～168小时。其中制得的MgAPO-11具有如表1所示的X光衍射数据。

US 4,793,984披露的MAPSO-11分子筛的制备方法中，杂原子金属Me可选自Be、Cr、Co、Ga、Ge、Fe、Li、Mg、Mn、Ti、V、Zn等，模板剂选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、二正丙胺、三正丙胺、二乙醇胺、环己胺等。合成时是将磷酸、水、铝源、硅源、金属的乙酸盐或硫酸盐、模板剂按计量混合，然后在150～200℃下晶化4～10天。其中以二正丙胺为模板剂制得的CoAPSO-11具有如表2所示的X光衍射数据。

表1

m：20-70；s：70-90；vs：＞90-100

表2

m：20-70；s：70-90；vs：＞90-100

Applied Catalyst A 143(1996)101-报道了含过渡金属原子的MgAPO-11、FeASO-11、CoAPO-11、FeMnAPO-11分子筛的合成及在苯酚与双氧水反应生成对苯二酚的应用。其中合成MgAPO-11时是以二正丙胺为模板剂，合成FeASO-11、CoAPO-11时是以二异丙胺为模板剂，原料配比为1.0R∶0.167MeO∶0.917Al₂O₃∶1.0P₂O₅∶0.33AcOH∶5.5C₃H₇OH∶50H₂O，在150～200℃下晶化24～168小时后经过滤、水洗和烘干制得分子筛。

Microporous and Mesoporous Material 37(2000)117-127中也报道了CoAPO-11的合成及应用，方法与上相似。

另外，在US 4,683,217、US 4,686,092、US 4,744,970、US 4,758,419、US4,822,478、US 4,882,038、US 4,935,216等专利中也都分别披露了MgAPSO-11、MnAPSO-11、FeAPSO-11、CoAPSO-11、ZnAPSO-11分子筛的制备方法及其应用；在CN85103199A、CN85103238A、CN85103228A、CN85103260A、CN85103247A、CN85103816A中还分别披露了MAPO、CoAPSO、MgAPSO、MnAPSO、FeAPSO、TiAPSO分子筛的制备方法。

所有这些具有AEL结构的分子筛，无论其是否含有硅，其XRD谱图对应的主要特征峰位置变化都较小，只是峰高有所变化，它们可概括如表3。

表3

m：20-70；s：70-90；vs：＞90-100

所有上述这些专利、文献报道的合成方法中，均未提到采用异晶导向的合成方法。

发明内容

本发明的目的是在上述现有技术的基础上提供一种新的合成AEL结构含杂原子的磷酸铝类分子筛的方法。

在本发明提供的方法中，将以MAPO-11、MAPSO-11为典型代表说明AEL结构分子筛的合成方法。

本发明提供的具有AEL结构分子筛的合成方法是：采用具有AWO结构的AlPO₄-21或SAPO-21或具有ATV结构的AlPO₄-25或SAPO-25为晶种和部分硅源，使其与铝源、磷源、硅源、金属源、水混合，在二正丙胺和/或二异丙胺模板剂存在下，在0～60℃下形成凝胶；在自生压力、140～220℃下晶化4～60小时；晶化产物经过滤、洗涤和干燥。

具体地说，本发明提供的具有AEL结构的分子筛的合成方法包括以下步骤：

(a)成胶：使晶种和铝源、磷源、硅源、金属源、模板剂和水混合均匀，在0～60℃下形成凝胶，混合物凝胶具有按氧化物摩尔分数表达的如下组成：

aR∶Al₂O₃∶bP₂O₅∶cSiO₂∶dMe₂O_X∶eH₂O∶fM_JZ

其中R为选自二正丙胺和/或二异丙胺的有机模板剂，a为模板剂R的摩尔分数，a的值相对于每摩尔Al₂O₃来说为0.2～2.0，优选值为0.3～1.5，更优选值为0.5～1.0。

其中的铝源选自拟薄水铝石或异丙醇铝。

其中的磷源为磷酸，b为磷源的摩尔分数，其值相对于每摩尔Al₂O₃来说以0.6～1.2为宜，优选值为0.8～1.1，更优选值为0.9～1.0。

其中的硅源选自硅溶胶、硅胶、白碳黑之一，c为硅源的摩尔分数，其值为0～1.1，优选值为0～0.8，更优选值为0～0.6。

其中的金属源Me选自Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mn、La、Ce、Ti、V、Mg、Ca之中至少一种金属元素的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐和氯化物之一，d＝0.01～1.0，优选值为0.02～0.8，更优选值为0.04～0.6。

水的摩尔分数值d相对于每摩尔Al₂O₃来说为15～80，优选值为20～70，更优选值为22～65。在成胶过程中d的值是在变化的，且变化范围较大。

其中的M_JZ为晶种，当所合成的AEL结构分子筛不含硅(MAPO-11)时，该晶种应选用不含硅的AlPO₄-21或AlPO₄-25分子筛；当所合成的AEL结构分子筛含有硅(MAPSO-11)时，该晶种既可选用不含硅的AlPO₄-21或AlPO₄-25分子筛，也可选用含硅的SAPO-21或SAPO-25分子筛，当选用含硅分子筛为晶种时，晶种实际上也提供了部分的硅源，但前文所述硅源的投料计量中摩尔分数c中并不包括晶种中所含的硅；晶种的加入量为除晶种外投料固含量的0.5～50wt％，优选值为0.5～45wt％，更优选值为0.5～40wt％。

成胶时各原料的加入顺序可任意，例如：可将铝源、模板剂、硅源、金属源和晶种依次加入磷酸水溶液；或者先将铝源与磷酸水溶液充分混合后，再依次加入模板剂、硅源、金属源混合，最后加入晶种；或者先将铝源与磷酸水溶液充分混合后，再加入金属源、硅源、模板剂充分混合后最后加入晶种；或者先将铝源与磷酸水溶液充分混合后，加入金属源、硅源充分混合后再加入模板剂继续混合，最后再加入晶种；或者将铝源、模板剂、金属源、硅源、晶种与磷酸溶液混合成胶后，最后再加入水。

在成胶过程中，水既可以单独加入，也可以将部分水与若干种原料先行混合。

成胶温度为0～60℃，优选5～50℃，更优选10～50℃。

(b)晶化：将上述混合物凝胶置于晶化釜内，在自生压力下晶化4～60小时，晶化温度为140～220℃，优选150～200℃，更优选160～190℃。

(c)晶化产物经过滤、洗涤、干燥，即得到具有AEL结构的分子筛。

本发明中所使用的晶种AlPO₄-21、SAPO-21是采用水热晶化合成法合成出的；AlPO₄-25、SAPO-25则是由AlPO₄-21、SAPO-21经550～600℃焙烧脱胺得到的。

所说的AlPO₄-21、SAPO-21可以按任何现有技术的方法合成，例如按照US 4,385,994中所述的方法合成，也可以按照本申请人的申请号为200410069334.0的另一篇专利申请中所披露的方法合成，即：以乙醇胺和/或二乙醇胺为模板剂，使铝源、磷源、硅源、水在0～80℃下成胶，然后在自生压力、120～220℃下晶化4～60小时，所得晶化产物经过滤、洗涤和干燥。其中所说混合物凝胶具有按氧化物摩尔分数表达的如下组成：mR∶Al₂O₃∶nP₂O₅∶pSiO₂∶qH₂O式中R为选自乙醇胺和/或二乙醇胺的有机模板剂，m为模板剂R的摩尔分数，m的值相对于每摩尔Al₂O₃来说为0.2～2.0；其中的铝源选自拟薄水铝石或异丙醇铝；其中的磷源为磷酸，n为磷源的摩尔分数，其值相对于每摩尔Al₂O₃来说以0.6～1.4为宜；其中的硅源为无机硅溶胶或有机硅脂，p为硅源的摩尔分数，其值为0～1.1；水的摩尔分数值q相对于每摩尔Al₂O₃来说为15～80。

按照本发明方法合成出的具有AEL结构的MAPO-11、MAPSO-11分子筛，具有用氧化物形式表示的如下无水化学组成式：

wR∶Al₂O₃∶xP₂O₅∶ySiO₂∶zMe₂O_n

其中R为存在于分子筛晶体孔道中的模板剂，其中既包括AEL结构分子筛合成所需的模板剂二正丙胺和/或二异丙胺，也包括当使用AlPO₄-21或SAPO-21为晶种时晶种自身所含的模板剂，w为模板剂R的摩尔分数，w＝0.01～0.25；x为P₂O₅的摩尔分数，x＝0.60～1.00；y为SiO₂的摩尔分数，此处的y中已包含了由含硅分子筛晶种中所带来的硅的量，y＝0～1.10；z为金属Me₂O_n的摩尔分数，金属Me选自Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mn、La、Ce、Ti、V、Mg、Ca之中至少一种元素，n为金属Me的化合价，z＝0.01～1.0。该分子筛原粉的XRD衍射数据具有与AEL结构分子筛相同的峰位置，但在峰强度上存在一定的差别。也就是说，该分子筛原粉的XRD衍射数据基本符合表3数据的特征。

由于MAPO-11、MAPSO-11分子筛是亲水性的，且吸附水的能力要比吸附一般烃类分子和空气快，因此，该分子筛可用于含水烃类分子的吸附分离和气体(例如：空气、氢气、氧气、氮气等)的干燥等。

该类分子筛还具有独特的结构特点和酸性特征，因此可用于烃类转化反应中作为催化剂或催化剂载体，适用于催化裂化、加氢裂化、烷基化、异构化、临氢异构化(特别是长链烷烃异构化)、叠合、重整、加氢、脱氢、烷基转移等反应。

具体实施方式

下面的实施例将对本发明予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。

在各实施例中所用的试剂和化学品的规格、产地如下：

磷酸：分析纯，含量H₃PO₄ 85.0％，北京化工厂生产。

拟薄水铝石：工业产品，含Al₂O₃ 72.0％，长岭催化剂厂生产。

异丙醇铝：分析纯，≥99.5％，北京市东环联合化工厂生产。

二正丙胺：化学纯，含量97％，常州光明生物化学研究所生产。

二异丙胺：化学纯，含量97％，上海联合化工厂生产。

乙醇胺：分析纯，北京益利精细化学品有限公司生产。

硅溶胶：工业产品，SiO₂ 26.0％青岛海洋化工厂生产。

白碳黑：分析纯，SiO₂≥99％，沈阳化工有限公司生产。

氯化镁：MgCl₂·6H₂O，分析纯，含量≥99％，北京化工厂生产。

氯化钴：CoCl₂·6H₂O，分析纯，含量≥99％，北京化工厂生产。

硝酸锰：50％Mn(NO₃)₂水溶液，分析纯，北京化工厂生产。

硝酸镧：La(NO₃)₃·6H₂O，分析纯，北京化工厂生产。

硝酸铁：Fe(NO₃)₃·6H₂O，分析纯，北京化工厂生产。

实例中所用晶种AlPO₄-21分子筛是采用中国专利申请号200410069334.0中实例5的方法合成出的。具体方法如下：将462克磷酸和1477克去离子水加入到放置在35℃水浴中的成胶釜中，混合搅拌均匀后加入279克拟薄水铝石，搅拌混合均匀，再将122克乙醇胺加入到成胶釜中，充分搅拌制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为：1.0R∶1.0Al₂O₃∶1.0P₂O₅∶45H₂O其中R为有机模板剂乙醇胺。将制成的凝胶装封入不锈钢晶化釜，在185℃和自身压力下晶化16小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得AlPO₄-21分子筛产品。

所用晶种AlPO₄-25是将上述合成出的AlPO₄-21分子筛经550～600℃焙烧脱胺得到的。

所用晶种SAPO-21分子筛是采用中国专利申请号200410069334.0中实例1的方法合成出的。具体方法如下：将462克磷酸和1440克去离子水加入到放置在30℃水浴中的成胶釜中，混合搅拌均匀后加入279克拟薄水铝石，搅拌混合均匀，再将122克乙醇胺加入到成胶釜中，待搅拌均匀后加入144克硅溶胶，充分搅拌制成凝胶。制得的凝胶的组成以氧化物形式表示为：1.0R∶1.0Al₂O₃∶1.0P₂O₅∶0.3SiO₂∶50H₂O 式中R为有机模板剂乙醇胺。将制成的凝胶装封入不锈钢晶化釜，在185℃和自身压力下晶化20小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得SAPO-21分子筛产品。

所用晶种SAPO-25是将上述合成出的SAPO-21分子筛经550～600℃焙烧脱胺得到的。

实施例1

本实施例说明按照本发明提供方法以AlPO₄-21为晶种合成CoAPO-11分子筛。

将23.06克磷酸和42.95克去离子水加入到置于35℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克拟薄水铝石，搅拌混合1小时。然后，将37.44克去离子水和5.82克氯化钴加入到成胶釜中搅拌均匀，再加入10.12克二正丙胺充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以摩尔氧化物形式表示为：

P₂O₅∶Al₂O₃∶0.2CoO∶R∶50H₂O

其中R为有机模板剂二正丙胺。将投料固含量的20wt％的晶种AlPO4-21分子筛5.18克加入到上述凝胶中搅拌均匀。

将该凝胶装封入不锈钢晶化釜，在180℃和自身压力下晶化40小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。

取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表3数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。用热重法和X光荧光法测得该晶化产品的以氧化物的摩尔分数表示的无水化学组成式为：0.19R∶Al₂O₃∶0.88P₂O₅∶0.19CoO

实施例2

本实施例说明按照本发明提供方法以AlPO₄-25为晶种合成NiAPO-11分子筛。

将23.06克磷酸和39.76克去离子水加入到置于30℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入40.85克异丙醇铝，搅拌混合3小时。然后，将38.52克去离子水和2.91克氯化镍加入到成胶釜中搅拌均匀，再加入10.12克二正丙胺充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以摩尔氧化物形式表示为：

P₂O₅∶Al₂O₃∶0.1NiO∶R∶50H₂O

其中R为有机模板剂二正丙胺。将固体投料量的5wt％的晶种AlPO4-25分子筛1.29克加入到上述凝胶中搅拌均匀。

将该凝胶装封入不锈钢晶化釜，在170℃和自身压力下晶化80小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。

取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表3数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。用热重法和X光荧光法测得该晶化产品的以氧化物的摩尔分数表示的无水化学组成式为：0.20R∶Al₂O₃∶0.80P₂O₅∶0.09NiO

实施例3

本实施例说明按照本发明提供方法以AlPO₄-21为晶种合成LaAPO-11分子筛。

将20.75克磷酸和43.32克去离子水加入到置于室温下(18℃)的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克拟薄水铝石，搅拌混合1小时。然后，将38.52克去离子水和4.33克硝酸镧加入到成胶釜中搅拌均匀，再加入10.12克二正丙胺充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以摩尔氧化物形式表示为：

0.9P₂O₅∶Al₂O₃∶0.05La₂O₃∶0.9R∶50H₂O

其中R为有机模板剂二正丙胺。将固体投料量的5wt％的晶种AlPO4-25分子筛1.23克加入到上述凝胶中搅拌均匀。将该凝胶装封入不锈钢晶化釜，在185℃和自身压力下晶化25小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。

取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表3数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。用热重法和X光荧光法测得该晶化产品的以氧化物的摩尔分数表示的无水化学组成式为：0.22R∶Al₂O₃∶0.92P₂O₅∶0.045La₂O₃

实施例4

本实施例说明按照本发明提供方法以AlPO₄-21为晶种合成FeAPO-11分子筛。

将16.14克磷酸(85％H3PO4)和33.02克去离子水加入到室温下(12℃)的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克拟薄水铝石，搅拌混合1小时。然后，将3.54克二正丙胺和3.54克二异丙胺分别加入到成胶釜中搅拌均匀，再加入12.43克去离子水、7.0克硝酸铁(Fe(NO3)3·6H2O)充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以摩尔氧化物形式表示为：

0.7P₂O₅∶Al₂O₃∶0.1Fe₂O₃∶0.7R∶30H₂O

其中R为混合有机模板剂二正丙胺和二异丙胺。将固体投料量的10wt％的晶种AlPO4-21分子筛2.17克加入到上述凝胶中搅拌均匀。将该凝胶装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自身压力下晶化32小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。

取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表3数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。用热重法和X光荧光法测得该晶化产品的以氧化物的摩尔分数表示的无水化学组成式为：0.16R∶Al₂O₃∶0.80P₂O₅∶0.09Fe₂O₃

实施例5

本实施例说明按照本发明提供方法以AlPO₄-21为晶种合成MnAPO-11分子筛。

将23.06克磷酸和37.61克去离子水加入到置于38℃水浴中的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克拟薄水铝石，搅拌混合1小时。然后，将7.08克二正丙胺加入到成胶釜中搅拌均匀，再加入10.74克硝酸锰水溶液充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以摩尔氧化物形式表示为：

P₂O₅∶Al₂O₃∶0.3MnO∶0.7R∶28H₂O

其中R为有机模板剂二正丙胺。将固体投料量的20wt％的晶种SAPO-21分子筛5.31克加入到上述凝胶中搅拌均匀。将该凝胶装封入不锈钢晶化釜，在175℃和自身压力下晶化48小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。

取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表3数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。用热重法和X光荧光法测得该晶化产品的以氧化物的摩尔分数表示的无水化学组成式为：0.25R∶Al₂O₃∶0.80P₂O₅∶0.27MnO

实施例6

本实施例说明按照本发明提供方法以SAPO-25为晶种合成MgAPSO-11分子筛。

将23.06克磷酸和45℃42.97克去离子水加入到室温(21℃)下的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克拟薄水铝石，搅拌混合2小时。然后，将10.12克二正丙胺加入到成胶釜中搅拌均匀，再将2.03克氯化镁和36.81克去离子水混合加入到上述胶体中混合均匀，最后加入2.31克硅溶胶充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以摩尔氧化物形式表示为：

P₂O₅∶Al₂O₃∶0.1MgO∶0.1SiO₂∶R∶50H₂O

其中R为有机模板剂二正丙胺。将固体投料量的30wt％的晶种SAPO-25分子筛7.7克加入到上述凝胶中搅拌均匀。将该凝胶装封入不锈钢晶化釜，在170℃和自身压力下晶化72小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。

取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表3数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。用热重法和X光荧光法测得该晶化产品的以氧化物的摩尔分数表示的无水化学组成式为：0.19R∶Al₂O₃∶0.85P₂O₅∶0.08MgO∶0.11SiO₂

实施例7

本实施例说明按照本发明提供方法以SAPO-21为晶种合成MnAPSO-11分子筛。

将23.06克磷酸和80.79克去离子水加入到室温(21℃)下的成胶釜中混合并搅拌均匀。加入14.17克拟薄水铝石，搅拌混合2小时。然后，将10.12克二正丙胺加入到成胶釜中搅拌均匀，再将3.58克硝酸锰水溶液加入到上述胶体中混合均匀，最后加入1.2克白碳黑充分搅拌1小时，制成凝胶。制得的凝胶的组成以摩尔氧化物形式表示为：

P₂O₅∶Al₂O₃∶0.1MnO∶0.2SiO₂∶R∶50H₂O

其中R为有机模板剂二正丙胺。将固体投料量的30wt％的晶种SAPO-21分子筛7.7克加入到上述凝胶中搅拌均匀。将该凝胶装封入不锈钢晶化釜，在200℃和自身压力下晶化24小时。然后将晶化产物过滤、洗涤、并在100～110℃烘干，即得分子筛原粉产品。

取部分晶化产品作X-射线粉末衍射测定，其结果数据符合表3数据。这说明以本方法合成的分子筛为AEL结构分子筛。用热重法和X光荧光法测得该晶化产品的以氧化物的摩尔分数表示的无水化学组成式为：0.17R∶Al₂O₃∶0.81P₂O₅∶0.08MnO∶0.21SiO₂

Claims

1、一种具有AEL结构MAPO-11或MAPSO-11分子筛的合成方法，采用具有AWO结构的AlPO₄-21或具有ATV结构的AlPO₄-25为晶种，使其与铝源、磷源、金属源、水混合，在二正丙胺和/或二异丙胺模板剂存在下，在0～60℃下形成凝胶，在自生压力、140～220℃下晶化4～60小时，晶化产物经过滤、洗涤和干燥得到MAPO-11分子筛；采用具有AWO结构的AlPO₄-21或具有ATV结构的AlPO₄-25为晶种，或者采用具有AWO结构的SAPO-21或具有ATV结构的SAPO-25为晶种和部分硅源，使其与铝源、磷源、硅源、金属源、水混合，在二正丙胺和/或二异丙胺模板剂存在下，在0～60℃下形成凝胶，在自生压力、140～220℃下晶化4～60小时，晶化产物经过滤、洗涤和干燥得到MAPSO-11分子筛。

2、按照权利要求1的方法，其中所说混合物凝胶除晶种外具有按氧化物摩尔分数表达的如下组成：aR∶Al₂O₃∶bP₂O₅∶cSiO₂∶dMe₂O_X∶eH₂O

式中R为选自二正丙胺和/或二异丙胺的有机模板剂，a＝0.2～2.0；铝源选自拟薄水铝石或异丙醇铝；磷源为磷酸，b＝0.6～1.2；硅源选自硅溶胶、硅胶、白碳黑之一，c＝0～1.0；金属Me源选自Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mn、La、Ce、Ti、V、Mg、Ca之中至少一种金属元素的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐和氯化物之一，d＝0.01～1.0；水的摩尔分数值e＝15～80；晶种的加入量为除晶种外投料固含量的0.5～50wt％。

3、按照权利要求2的方法，其中所说各组分的摩尔分数a＝0.3～1.5；b＝0.8～1.1；c＝0～0.8；d＝0.02～0.8；e＝20～70；晶种的加入量为除晶种外投料固含量的0.5～45wt％。

4、按照权利要求3的方法，其中所说各组分的摩尔分数a＝0.5～1.0；b＝0.9～1.0；c＝0～0.6；d＝0.04～0.6；e＝22～65；晶种的加入量为除晶种外投料固含量的0.5～40wt％。

5、按照权利要求1的方法，其中所说成胶在5～50℃下进行。

6、按照权利要求5的方法，其中所说成胶在10～50℃下进行。

7、按照权利要求1的方法，其中所说晶化在150～200℃下进行。

8、按照权利要求7的方法，其中所说晶化在160～190℃下进行。

9、按照权利要求1的方法，其中所说晶种AlPO₄-21、SAPO-21是采用水热晶化合成法合成出的。

10、按照权利要求1的方法，其中所说晶种AlPO₄-25、SAPO-25是由AlPO₄-21、SAPO-21经550～600℃焙烧脱胺得到的。