CN100577143C - 具有特定热曲线的化妆用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化妆用组合物,包括:i)生理上可接受的介质,和ii)至少一种化合物,该化合物能使所述组合物之热曲线具有一个半高宽Lf小于或等于20℃的熔化峰,所述组合物是热稳定的。本发明还涉及应用该组合物在角质纤维上沉积而形成膜,所述膜是均匀的和/或具有改善的卷曲性能。

Description

具有特定热曲线的化妆用组合物
本发明涉及具有特定热曲线(thermal profile)的化妆品组合物,该热曲线有一个半峰宽(Lf)小于或等于20℃,优选小于或等于10℃的熔化峰。
本发明组合物尤其可以是用于涂覆(coating)角质纤维如人的睫毛、眉毛和头发或者假睫毛的化妆品组合物。本发明也涉及化妆或护理角质物质的方法。
本发明组合物可以是化妆用组合物,也就是通常所说的睫毛油、用于角质纤维的化妆品基质或底涂(basecoat);和施用于化妆品上的组合物,也就是通常所说的外涂油(topcoat)、或用于处理角质纤维的组合物。更具体地说,本发明组合物为一种睫毛油。
含有蜡和成膜性聚合物的混合物的“卷曲用”的睫毛油组合物在现有技术中是已知的,如文献EP-B-0928607描述的组合物。
有机胶凝剂用于睫毛油组合物中,代替全部或部分蜡以获得改进的睫毛卷曲性质也被文献WO00/74519公开。
然而,这些组合物都不能使睫毛得到最佳的卷曲。
此外,还存在使睫毛卷曲的装置,例如“卷睫夹”。例如,一类卷睫夹通过捏合夹子的夹片之间的睫毛使其在应用化妆品之前具有卷曲的形状。但操作起来比较困难。
其它卷睫夹以加热夹子或加热刷的形式存在,如文献US-5853010或JP2000-38314所述,通过加热给睫毛造型。这类加热用具可以用于无遮盖(naked)的睫毛,但获得的卷曲效果很差,或用于涂有任何睫毛油组合物的睫毛。在后一种情况下,一些用于涂覆睫毛的组合物通常会由于加热而被除掉或组合物的化妆性能降低(例如,组合物膜失去其均质性和睫毛粘在一起),造成角质纤维上不美的化妆效果。
本发明的目的是提供一种组合物,该组合物涂覆角质纤维、特别是通过加热的方式使得睫毛具有改良的卷曲性质,该组合物具有良好的美容性质尤其是均匀的附着性以及长时间保持良好的卷曲。
该组合物可以与加热用具(例如加热刷)结合使用,该加热用具可以在睫毛涂覆组合物或以一种装置进行调理之前、期间或之后施用到睫毛上,所述装置用于施用热的组合物。
发明人已经发现,通过使用具有特定热曲线(thermal profile)的组合物,可获得具有上述性质的睫毛油。
更具体地说,本发明的一个主题是化妆品组合物,该组合物包括:
i)生理上可接受的介质,和
ii)至少一种化合物,该化合物能使该组合物之热曲线具有一个半高宽小于或等于20℃的熔化峰,
所述组合物是热稳定的。
术语“生理上可接受的介质”是指一种无毒的介质,它能施用于角质纤维如人的睫毛、眉毛和头发上,它尤其能适用于眼部。
术语“热稳定”表示组合物按照下述方案在经历连续X个熔化/冷却的循环后粘度变化不超过25%,优选不超过20%,更优选不超过15%及更优选不超过10%:
将组合物置于烘箱上维持80℃2小时。然后使其自然回到室温。在进行X个循环之后测量其粘度。在2个连续的循环之间留有24小时的间隔。将X个熔化/冷却循环之后测定的粘度与第一个循环之前测得的粘度比较。
优选X=4。更优选X=8。更优选X=10。更优选X=15。
由于具有该热稳定特性,该化妆组合物在受热时基本上不会因为所经历的温度变化而遭受很大的损害。
本发明主题还涉及用于涂覆角质纤维的化妆组合物的用途,该组合物包含:
i)生理上可接受的介质,和
ii)至少一种化合物,该化合物能使该组合物之热曲线具有一个半高宽小于或等于20℃的熔化峰,
所述组合物是热稳定的,能在角质物质上沉积,形成薄膜,该膜是均匀的和/或具有改进的卷曲性质。
本发明主题还涉及化妆或护理角质纤维的非治疗性化妆方法,包括将上述定义的组合物施用到角质纤维上。
本发明主题还涉及化妆或护理角质物质(例如皮肤、嘴唇或角质纤维)的非治疗性美容方法,包括将上述的化妆品组合物施用到角质物质上,使所述组合物在施用之前、同时或之后的温度高于或等于其熔点的温度m.p.,优选高于或等于其终熔化温度Tf。
可在应用组合物前使组合物温度高于或等于的溶点,尤其可通过用微波炉或水浴加热,或通过其它装配有含该组合物的包装和施用组件的任何其它加热装置,特别是通过加热含有该组合物的贮器的壁来加热。或者,可在应用组合物的同时或随后,使组合物温度高于或等于它的熔点温度,尤其可采用含有加热装置(如加热刷)的施用装置。
测定组合物的热曲线
本发明所述组合物之热曲线用差示扫描热量计(DSC)例如由Metler公司销售的商品名为DSC30的热量计进行测定。
取一份5-10mg产品的样品置入坩埚内,经历第一次的升温,其范围为-20-90℃,加热速率为5℃/分钟,然后将其以5℃/分钟的冷却速率从90℃冷却至-20℃。最后,使其经历第二次的升温,其范围为-20-90℃,加热速率为5℃/分钟,在第二次温度升高期间,测量被空坩埚吸收的能量与被含有产品样品的坩埚吸收的能量之间的差随温度的变化。
本发明所述组合物之热曲线显示出一狭窄的熔化峰,该峰尤其是具有一小于或等于20℃的半高峰宽Lf,优选的范围为0.5-20℃,更优选1-10℃,更优选2-5℃。以连接热曲线在熔化峰两侧的两水平部分和峰顶之间的直线的一半距离为基础,测定熔化峰的半高宽。
熔化峰的熔点m.p.的范围为20-80℃,优选范围为25-75℃,更优选35-60℃。峰的熔点是相应于曲线峰顶的温度值,该曲线表示所吸收的能量差异随温度的变化。
熔化峰尤其具有一个小于或等于30℃的低的温度幅度ΔT=Tf-To,优选范围为1-30℃,更优选2-25℃,还更优选3-20℃。To为起始的熔化温度,相应于消耗5%的熔化热时测得的温度,Tf为终熔化温度,相应于消耗95%的熔化热时测得的温度。
优选地,组合物的起始熔化温度To高于或等于10℃,例如10-50℃,更优选高于或等于15℃,例如范围为15-45℃,还更优选高于或等于20℃,例如范围为20-40℃。
有利的是,组合物的终熔化温度Tf低于或等于90℃,优选的范围是35-90℃,更优选低于或等于80℃,例如范围为40-80℃,还更优选低于或等于70℃,例如范围为40-70℃,甚至更优选的范围为40-60℃。
具有此特征(尤其是低的幅度ΔT)的组合物具有这样的特性:当被加热到高于其熔点的温度时,优选是高于或等于其终熔化温度时(Tf),在很短的时间段内由柔软或软的状态(温度高于m.p.)过渡到半刚性(半晶体)的状态(温度低于m.p.)。
因而,将涂有这种组合物的睫毛通过温度高于或等于组合物熔点的加热源(例如加热刷)的作用造型或快速造型是可能的。
优选地,本发明组合物之热曲线具有一个熔化单峰。
优选地,化合物使得组合物具有一个半高宽小于或等于20℃的熔化峰,该化合物本身具有一个半高宽小于或等于20℃的熔化峰。比较有利的是该化合物选自蜡类、聚合物尤其是半结晶聚合物、经结构化剂增稠的油类,以及它们的混合物。
该化合物的含量占组合物总重的1-60%,优选3-55%,更优选5-50%,甚至更优选10-40%。
在本专利申请中,蜡为疏水性的化合物,它在室温(25℃)是固体,具有可逆的固态/液态的状态变化,其熔点大于或等于30℃,可高达120℃。通过使蜡变为液态(熔化),有可能使其与油混溶并形成一种显微镜下均匀的混合物,但在回到室温状态时能在混合物的油中获得蜡的重结晶。
可以用差示扫描热量计(DSC)测量蜡的熔点,例如采用Metler公司销售的商品名为DSC30的热量计。取一份15mg产品的样品置入坩埚内,经历第一次的升温,其范围为0-120℃,加热速率为10℃/分钟,然后将其以10℃/分钟的冷却速率从120℃冷却至0℃。最后,使其经历第二次的升温,其范围为0-120℃,加热速率为5℃/分钟,在第二次温度升高期间,测量被空坩埚吸收的能量与被含有产品样品的坩埚吸收的能量之间差异随温度的变化。化合物的熔点是曲线顶端的温度值,该曲线表示吸收的能量的差异随温度的变化。
适于本发明组合物的蜡类可以选自室温下为固态和刚性的蜡,可来源于动物、植物、矿物或合成物以及它们的混合物。蜡的熔点范围为约30-80℃,优选的范围为30-70℃,更优选的范围为35-65℃。
优选地,蜡类选自:对经硬脂醇酯化的橄榄油进行氢化而获得的橄榄蜡,例如由Sophim公司销售的Phytowax Olive 18L57(熔点m.p.=58.6℃)、硬脂醇(熔点m.p.=60℃)、硬脂酸十八酯(熔点m.p.=57℃)、苯甲酸十八酯(stearylbenzonate,熔点m.p.=40℃)、双(三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯(熔点m.p.=46℃)、Clariant公司生产的蜡Licowax KST(褐煤蜡的聚乙氧基化脂肪酸,熔点m.p.=55℃)、双(三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯(熔点m.p.=67.5℃)、双十八烷基碳酸酯蜡(熔点m.p.=57℃),以及它们的混合物。
本发明组合物可包含聚合物。优选聚合物为半结晶聚合物。
术语“半结晶聚合物”是指包含可结晶的部分的聚合物即骨架中可结晶的侧链(pendent chain)或可结晶嵌段(block),和骨架中的无定形部分,具有一级可逆的相转化尤其是熔化(固液转化)温度。当可结晶的部分以聚合物骨架中可结晶嵌段的形式存在、聚合物无定形部分以无定形嵌段的形式存在时,半晶体聚合物在这种情况下是包括至少一个可结晶嵌段和至少一个无定形嵌段构成的嵌段共聚物,例如二嵌段、三嵌段或多嵌段型。术语”嵌段”一般指至少五个相同的重复单元。可结晶嵌段具有与无定形嵌段不同的化学特性。
可用于本发明组合物的半结晶聚合物的熔点大于或等于20℃(尤其是范围20-80℃),优选的范围为30-70℃,更优选35-65℃。熔点为状态变化的一级温度。
熔点可以用任何已知的方法测量,尤其是用上述的差示扫描热量计(DSC)。
比较有利的是,应用到本发明中的半结晶聚合物的数均分子量大于或等于1000。
比较有利的是,应用到本发明组合物中的半结晶聚合物的数均分子量Mn的范围为2000-800000,优选3000-500000,更优选4000-150000,尤其小于100000,更优选4000-99000。优选它们的数均分子量大于5600,例如范围为5700-99000。
对本发明来说,词语“可结晶的链或嵌段”是指一定的链或嵌段,假如单独得到该链或嵌段,它能从无定形状态可逆地变为晶体状态,这取决于温度是高于还是低于熔点。对本发明来说,“链”是指处于聚合物骨架侧而或向横的位置的一组原子。”嵌段”为属于骨架的一组原子,该组原子构成了聚合物的一个重复单元。比较有利的是,“侧面可结晶链”是含至少6个碳原子的链。
优选,可结晶嵌段或链至少占半晶体聚合物总重的30%,更好的是至少40%。本发明含可结晶嵌段的半晶体聚合物为嵌段聚合物或多嵌段聚合物。可将含有反应性(或烯基)双键的单体通过聚合或缩聚反应得到上述聚合物。当本发明的聚合物含有可结晶的侧链时,这些侧链以随机或统计的形式为益。
优选地,可用于本发明组合物中的半晶体聚合物来源于合成产物。而且,它们不含有多糖骨架。一般,本发明半晶体聚合物的可结晶单元(链或嵌段)源自含可结晶嵌段或链的单体,这类单体用于制造半结晶聚合物。
具体地说,可用于本发明组合物中的半晶体聚合物包括:
-具有可控结晶作用的聚烯烃嵌段共聚物,特别是在EP-A-0951897描述的单体,
-缩聚物,尤其是脂肪族或芳香族聚酯型的缩聚物或脂肪族/芳香族共聚酯型的缩聚物,
-具有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物,以及在骨架中具有至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物,例如文献US-A-5156911所描述的均聚物或共聚物,
-具有至少一个可结晶侧链的、尤其是含氟原子的均聚物或共聚物,如WO-A-01/19333所描述的均聚物或共聚物,
以及它们的混合物。在最后的两种情况下,可结晶侧链或嵌段是疏水的。
A)含有可结晶侧链的半晶体聚合物
特别要提到的是在文献US-A-5156911和WO-A-01/19333定义的那些聚合物。它们是包含由一种或更多具有可结晶疏水侧链的单体聚合而成的单元(50-100%重量)的均聚物或共聚物。
假如符合前面提到的条件,这些均聚物或共聚物可具有任何特性。
它们能:
-由一种或更多含有聚合反应相关的反应性双键或烯基双键即乙烯基、(甲基)丙烯基或烯丙基的单体聚合,尤其是经自由基聚合而成,
-由一种或更多具有共反应基团(羧酸、磺酸、醇、胺或异氰酸酯)的单体(例如聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲或聚酰胺)缩聚而成。
通常,这些聚合物尤其选自由至少一个含式X表示的可结晶链的单体聚合而成的均聚物和共聚物
M表示聚合物骨架上的一个原子,S表示间隔基,C表示可结晶基团。
可结晶的链“-S-C”可以是脂肪族的或芳香族的,和任选氟化或全氟化的。“S”尤其表示基团(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O),可以是直链的或支链的或成环的,其中n为0-22的整数。优选“S”为直链基团。优选“S”与“C”不同。
当可聚合的链“-S-C”是以烃为基础的脂肪链时,它们包括含有至少11个碳原子且不多于40个碳原子、优选不多于24个碳原子的以烃为基础的烷烃链。它们尤其是含有至少12个碳原子的脂肪链或烷烃链,优选为C14-C24的烷烃链。当它们为氟化或全氟化的链时,它们含有至少六个氟化的碳原子,尤其至少11个碳原子,其中至少有六个氟化的碳原子。
示例性含有可结晶链的半晶体聚合物或共聚物包括由下述一种或更多单体聚合而成的产物:
具有C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸的饱和烷基酯、具有C11-C15全氟化烷基的(甲基)丙烯酸全氟化烷基酯、具有C14-C24含或不含氟原子的烷基的N-烷基(甲基)丙稀酰胺、含烷基或全氟化(烷基)链的乙烯酯,其中烷基为C14-C24(每个全氟化的链有至少6个氟原子)、含烷基或全氟化(烷基)链的乙烯醚,其中烷基为C14-C24(每个全氟化的链有至少6个氟原子)、C14-C24的α-链烯烃例如十八烯烃、含12-24个碳原子的烷基的对烷基苯乙烯,以及它们的混合物。
当聚合物由缩合反应形成时,上述定义的以烃为基础的和/或氟化的可结晶链由单体(二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯)产生。
当聚合物为共聚物时,它们另外含有0-50%的基团Y或Z,由共聚反应形成:
α)其中Y为极性或非极性的单体或两者的混合物:
当Y为极性的单体时,它是:含聚氧烯化基团的单体(尤其是氧乙烯化和/或氧丙烯化的基团),羟烷基(甲基)丙烯酸酯例如羟乙基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺,N-烷基(甲基)丙烯酰胺,N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺例如N,N-二异丙基丙烯酰胺或N-乙烯吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基己内酰胺,含至少一个羧酸基的单体例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸,或富马酸或含羧酸的酸酐基团(例如马来酸酐)的单体,以及它们的混合物。
当Y为非极性的单体时,它可以是直链的、支链的、或环烷基的(甲基)丙烯酸酯型的酯、乙烯酯、烷基乙烯醚、α-烯烃、苯乙烯、C1-C10烷基取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯),或含不饱和乙烯的聚有机硅氧烷型的大单体。
就本发明而言,除另有所指,术语“烷基”是指饱和的基团尤其是C8-C24的基团,更好的是C14-C24的基团。
β)其中Z为极性单体或极性单体的混合物。在这种情况下,Z与上面定义的“极性Y”有相同的定义。
优选地,含有可结晶侧链的半晶体聚合物为带有上述定义的烷基,尤其是C14-C24的烷基(甲基)丙烯酸酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物均聚物,这些单体与亲水性单体的共聚物优选其性质不同于(甲基)丙烯酸,例如N-乙烯吡咯烷酮或羟乙基(甲基)丙烯酸酯,以及它们的混合物。
B)在骨架中含有至少一个可结晶嵌段的聚合物
这类聚合物尤其是由至少两种具有不同化学性质的嵌段构成的嵌段共聚物,其中一种是可结晶的。
-可以使用专利US-A-5156911中定义的嵌段聚合物;
-含可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物,例如,由下述嵌段聚合反应而成的产物:
环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即双环(2,2,1)2-庚烯)、5-甲基-降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-乙叉降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二羟甲基-1,2,3,4,4a,5,8a-八氢化萘、二环戊二烯,或它们的混合物。
与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯或1-二十烯或它们的混合物,
及尤其是共聚(乙烯/降冰片烯)嵌段和(乙烯/丙烯/乙叉降冰片烯)嵌段三元共聚物。也可采用由至少两个C2-C16、更好的是C2-C12和甚至更好是C4-C12的如上文提到的α-烯烃共聚反应的产物,以及尤其是乙烯和1-辛烯的嵌段二共聚体。
-这类共聚物可以是含至少一个可结晶嵌段的共聚物,共聚物的残渣为无定形(室温下)。这类共聚物也可以含有两个具有不同化学性质的可结晶嵌段。优选的共聚物为同时含有室温下可结晶嵌段和无定形嵌段,这些嵌段是疏水和亲脂的、连续分布的;例如,含如下可结晶嵌段之一和无定形嵌段之一的聚合物:
本身可结晶的嵌段:a)聚酯例如聚(对苯二酸烯基酯,b)聚烯烃例如聚乙烯或聚丙烯。
无定形和亲脂性嵌段,例如无定形聚(烯烃)或共聚(烯烃)如聚(异丁烯)、氢化的聚丁二烯或氢化的聚(异戊二烯)。
示例性含有可结晶嵌段和独立无定形嵌段的共聚物包括:
α)聚(ε-己内酯)-b-聚(丁二烯)嵌段共聚物,优选使用其氢化物,如S.Nojima在“聚(ε-己内酯)-嵌段-聚丁二烯共聚物的熔化特性”,Macroleclules,32,3727-3734(1999)中描述的嵌段共聚物,
β)B.Boutevin等在“PP/PBT的形态学和机械性质研究”,PolymerBulletin,34,117-123(1995)中提及的氢化的嵌段或多嵌段的聚对苯二酸丁酯-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物。
γ)P.Rangarajan等在“乙烯-(乙烯与丙烯交替)的半晶体嵌段共聚物的形态学”,Macromolecules,26,4640-4645,和P.Richter等在“含有晶核的聚合物聚集体:聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)体系”Macromolecules,30,1053-1068(1997)中提及的聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物
δ)I.W.Hamley在“嵌段共聚物的结晶作用”,A dvances in polymer Science,148卷,113-137(1999)中提及的聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物。
本发明中的半晶体聚合物可以是或不是部分交联的,条件是交联度不影响其加热至高于熔点时在液态脂相中的溶解或分散,所述液态脂相任选地存在组合物中。它可以是在聚合期间通过与多官能团单体反应的化学交联。它也可以是一种物理的交联,在这种情况下,是由于聚合物基团之间的氢键或双极性键的建立而形成的,如羧酸酯离子交联聚合物之间的双极性相互作用,这些相互作用是少量的并由聚合物骨架产生;或是由于聚合物的可结晶嵌段与无定形嵌段之间相分离而形成的。
优选地,本发明组合物中半晶体聚合物是非交联的。
按照本发明特定实施方案,聚合物选自由至少一种含有可结晶链的单体,其中单体选自:饱和的C14-C24烷基(甲基)丙烯酸酯,C11-C15全氟化烷基(甲基)丙烯酸酯,含或不含氟原子的C14-C24的N-烷基(甲基)丙烯酰胺,含C14-C24烷基或全氟化烷基链的乙烯酯,含C14-C24烷基或全氟化烷基链的乙烯醚,C14-C24的α-烯烃,具有含12-24个碳原子烷基的对烷基苯乙烯,与具有至少一种下式任选氟化C1-C10的单羧酸酯或酰胺聚合而成的共聚物:
Figure C20041004772400141
其中,R1为H或CH3,R表示任选氟化的C1-C10烷基,X表示O,NH或NR2,其中R2表示任选氟化的C1-C10烷基。
按照本发明一个更具体的实施方案,聚合物衍生于含有可结晶链的单体,选自饱和的C14-C22烷基(甲基)丙烯酸酯。
作为可以用于本发明组合物中的半晶体聚合物的具体例子,可以提及Landec公司生产的产品
Figure C20041004772400142
其在小册子“
Figure C20041004772400143
polymers”,Landec IP22(Rev.4-97)有描述。这类聚合物在室温下(25℃)为固态。它们具有可结晶侧链,并具有上述式X。
半结晶聚合物尤其是:专利US-A-5156911中的实施例3、4、5、7、9和13中描述的聚合物,这类聚合物含-COOH基团,是由丙烯酸和C5-C16烷基(甲基)丙烯酸酯共聚合形成的,尤其是以下物质共聚产生的:
丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和异癸基丙烯酸酯(重量比1/16/3),
丙烯酸、丙烯酸十五烷基酯(重量比1/19),
丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸乙酯(重量比2.5/76.5/20),
丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸甲酯(重量比5/85/10),
丙烯酸、甲基丙烯酸十八烷基酯(重量比2.5/97.5),
丙烯酸十六烷基酯、含8个乙二醇单元的聚乙二醇甲基丙烯酸酯单甲基醚、丙烯酸(重量比8.5/1/0.5)。
也可使用National Starch生产的构造物“O”,其在文献US-A5736125中作了描述,熔点为44℃,也可以使用具有包含氟基团的可结晶侧链的半晶体聚合物,其在文献WO-A-01/19333的实施例1、4、6、7和8中作了描述。
也可使用含聚二甲基硅氧烷聚合物接枝的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物,如含聚二甲基硅氧烷聚合物接枝的丙烯酸硬脂基酯共聚物(熔点约为30℃)或含聚二甲基硅氧烷聚合物接枝的丙烯酸二十二烷基酯共聚物(熔点约为49℃),这类产品由Shin-Etsu公司销售,商品名分别为KP-56和KP 562(CTFA名称为:丙烯酸酯/二甲硅油)
也可以使用具有低熔点的半晶体聚合物,该聚合物可由丙烯酸硬脂基酯与丙烯酸或NVP共聚而获得,文献US-A-5519063或EP-A-550745对此作了描述。
也可采用丙烯酸二十二烷基酯与丙烯酸或NVP共聚反应获得的半晶体聚合物,参见US-A-5519603和EP-A-550745中的描述。
半晶体聚合物优选不包含羧基基团。
组合物还包括油类或用结构化剂增稠的油类。
在如上文所述组合物包含上述蜡和/或半晶体聚合物的方案中,这类聚合物用作结构化剂。结构化剂也可选自化妆品中常用的亲脂胶凝剂。
术语“油”是指室温(25℃)和大气压(760mmHg,即105Pa)下呈液态的脂肪物质。
油类可选自任何生理上可接受的、尤其是美容上可接受的油,特别是矿物、动物、植物或合成的油类;尤其是挥发的或不挥发的以烃为基础的和/或硅烷油和/或氟化油及它们的混合物。更具体地说,术语“以烃为基础的油”是指主要包含碳原子和氢原子的油类,它可能含有一种或更多选自羟基、酯、醚和羧基的官能团。通常,所述油的粘度为0.5-100000cps,优选50-50000cps以及更优选100-300000cps。
适用于本发明示例油类包括:
-来源于动物的以烃为基础的油类如全氢化角鲨烯;
-以烃为基础的植物油如液态的4-24个碳原子的脂肪酸三甘油酯,例如庚酸或辛酸的三甘油酯,或者葵花油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油(macadamia)、蓖麻油、鳄梨油,辛酸/癸酸的三甘油酯例如Stearineries Dubois公司销售的这类产品或Dynamit Nobel公司销售的商品名为Miglyol 810,812和818的产品,希蒙得木油和牛油树脂;
-来源于矿物或合成的直链或支链的烃,如液体石蜡及其衍生物、凡士林油、聚癸烯、聚丁烯和氢化的聚异丁烯如parleam;
-合成的酯和醚,尤其是脂肪酸的酯和醚,例如式R1COOR2表示的油,其中R1表示含1-40个碳原子的高级脂肪酸残基,R2表示以烃为基础的含1-40个碳原子的链,R1+R2≥10,例如purcellin油、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、2-辛基十二烷基硬脂酸酯、2-辛基十二烷基芥子酸酯、异硬脂基异硬脂酸酯或偏苯三酸三癸基(tridecyl)酯;羟基化的酯,例如异硬脂基乳酸酯、辛基羟基硬脂酸酯、辛基十二烷基羟基硬脂酸酯、二异硬脂基苹果酸酯、三异十六烷基柠檬酸酯和庚酸脂肪烷基酯、辛酸酯或癸酸酯;多元醇酯如二辛酸丙二醇酯、新戊基乙二醇二庚酸酯或二乙二醇二异壬酸酯;和季戊四醇酯例如季戊四醇四异硬脂酸酯;
-含12-26个碳原子的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、2-丁基辛基醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇或油醇;
-含氟的油,任选部分以烃为基础的和/或以硅酮为基础的油;
-硅油,例如挥发的或不挥发的、直链的或环状的聚二甲基硅氧烷(PDMSs);含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,其中这些基团含2-24个碳原子,是侧或位于硅酮链的末端;苯基硅酮例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯,
-它们的混合物。
化妆品中常用的亲脂胶凝剂包括例如:矿物的亲脂胶凝剂如粘土或硅土,聚合的有机亲脂胶凝剂如部分或全部交联的弹性有机聚硅氧烷,聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)型和聚酰胺嵌段共聚物,以及它们的混合物。
本发明组合物可以以水性或无水的连续相的形式存在或以油包水型或水包油型乳剂或油包水型或水包油型分散体的形式存在。
由蜡和/或聚合物尤其是半晶体聚合物、和/或用结构化剂增稠的油类和另外的油脂物质形成组合物的油脂相存在于本发明组合物中的含量占组合物总重的0.1-60%重量,优选的范围为0.5-50%重量,更优选的范围1-40%重量。
本发明组合物也可以包含水相,所述水相基本上由水构成。它也可以包含水和与水混溶的溶剂的混合物,例如含1-5个碳原子的低级一元醇如乙醇或异丙醇、含2-8个碳原子的二醇类如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇,C3-C4的酮和C2-C4的醛。水相(水和任选与水混溶的有机溶剂)可以以占组合物总重的5-95%重量的量存在。
组合物的水相可用增稠剂增稠。在可用于本发明水相的增稠剂中,例如包括以纤维素为基础的增稠剂、粘土、多糖、丙烯酸聚合物和缔合性聚合物以及它们的混合物。
在本发明组合物中,水相增稠剂的含量的范围占组合物总重的0.1-15%重量,优选1-10%重量,更优选1-5%重量。
组合物可以包含非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂或者乳化用的表面活性剂。关于阴离子、两性离子和非离子表面活性剂,可参考文献“Encyclopaedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer”,第3版,1979年,第22卷,第333-432页,Wiley。关于表面活性剂的性质和(乳化)功能的定义,特别可参考所述文献的第347-377页。
本发明组合物也可以包含染料,例如粉状的染料、脂溶性的染料和水溶性的染料。该染料的含量存在的范围占组合物总重的0.1-20%重量,优选1-15%重量。
粉状的染料可以选自颜料和珍珠母。
颜料可以是白色的或有色的、矿物的和/或有机的以及包衣或不包衣的。在可提及的矿物颜料中包括:任选进行表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或氧化铈,以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬和铁蓝。在提到的有机颜料中有碳黑、D&C型颜料和以胭脂洋红为基础或以钡、锶、钙或铝为基础的色淀。
珍珠母可以选自:白色的有珍珠光泽的颜料如用钛包衣或用氯氧化铋包衣的云母,有颜色的珍珠光泽的颜料如氧化铁染色的钛云母、尤其是用铁蓝或氧化铬染色的钛云母、用上面提到的有机颜料染色的钛云母,和以氯氧化铋为基础的有珍珠光泽的颜料。
脂溶性的染料有例如苏丹红、(D&C)红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂红。水溶性的染料有例如甜菜根汁或亚甲蓝。
本发明组合物也可以包含至少一种另外的成膜性聚合物。
成膜性聚合物可以是配制成水溶性的聚合物、或以固体颗粒的形式分散在组合物的水相中的聚合物、或以固体颗粒的形式溶解或分散在液体油脂相中的聚合物。组合物可以包含这些聚合物的混合物。当成膜性聚合物以固体颗粒的形式存在时,这些颗粒的平均粒径范围为5nm-600nm,优选20nm-300nm。
成膜性聚合物可以固体形式存在本发明组合物中,其含量占组合物总重的0.1-60%重量,优选0.5-40%重量,更优选1-30%重量。
本专利申请中,术语“成膜”是指聚合物本身或在辅助成膜剂存在时能形成连续的膜,该膜粘附到支撑物尤其是角质物质上。
在用于本发明组合物中的成膜性聚合物包括合成的聚合物、自由基介导型或缩聚物型,和天然的聚合物,以及它们的混合物。
“自由基介导的成膜性聚合物”是指含有不饱和、尤其是烯不饱和的单体通过聚合获得的聚合物,每个单体都能均聚(不像缩聚物)。
自由基介导的成膜性聚合物尤其可以是乙烯聚合物或共聚物,尤其是丙烯酸聚合物。
乙烯成膜性聚合物能由含有烯不饱和的单体和含有至少一个酸基团的单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺聚合而成。
可以使用的具有酸基的单体为α,β-烯不饱和的羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用甲基丙烯酸和巴豆酸,更优选使用(甲基)丙稀酸。
有利地,酸性单体的酯选自(甲基)丙烯酸酯,特别是(甲基)丙烯酸的烷基酯,其中烷基尤其为C1-C30,优选C1-C20的烷基,(甲基)丙烯酸的芳基酯,其中芳基尤其是C6-C10的芳基,和(甲基)丙烯酸的羟烷基酯其中羟烷基尤其是C2-C6的羟烷基。
可提及的(甲基)丙烯酸烷基酯有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸环己酯。
可提及的(甲基)丙烯酸羟烷基酯有丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
可提及的(甲基)丙烯酸芳基酯有丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸烷基酯。
这类酯的烷基可以氟化或全氟化,即烷基的部分或全部的氢原子被氟原子取代。
可提及的这类酸性单体酰胺的例子是(甲基)丙烯酰胺,特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,尤其是C2-C12的烷基。可能提到的N-烷基(甲基)丙烯酰胺有N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
乙烯成膜性聚合物可以是由选自乙烯酯和苯乙烯的单体经均聚或共聚而形成。尤其这类单体可以与上述酸单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。
可提及的乙烯酯的例子是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
可能提到的苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
可以使用本领域技术人员熟知的任何丙烯酸和乙烯类单体(包括用硅氧烷链改性的单体)。
可提及的成膜缩聚物有聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。
聚氨酯可以选自阴离子、阳离子、非离子和两性离子聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸(acrylics)、聚氨酯-聚乙烯-吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲/聚氨酯,以及它们的混合物。
聚酯可用已知的方法通过二羧酸与多元醇尤其是二醇缩聚而成。
二羧酸可以是脂肪族的、脂环族的或芳香族的。可能提到的这类酸的例子是:草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷基二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、异酞酸、对苯二酸、2,5-降冰片烷二羧酸、二羟乙酸、硫代二丙酸、2,5-萘二羧酸或2,6-萘二羧酸。这类二酸单体可以单独使用或由至少两种二羧酸单体联合使用。在这些单体中,优选选择的是邻苯二甲酸、异酞酸和对苯二甲酸。
二醇可选自脂肪族的、脂环族的和芳香族的二醇。所用的二醇优先选自:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。其它可用的多元醇为甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。
可采用类似于聚酯的方法,通过二酸与二胺或氨基醇缩合得到聚酯酰胺。所用的二胺为乙二胺、环己二胺和间-或对-的苯二胺。所用的氨基醇可以是单乙醇胺。
聚酯也可以包含至少一种具有至少一个-SO3M基团的单体,其中,M表示氢原子、铵离子NH4 +或金属离子例如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+离子。尤其可以使用包含有-SO3M这样基团的双官能团的芳香族单体。
也具有上述-SO3M基团的双官能团芳香族单体的芳香环可选自例如苯、萘、蒽、联苯、羟基联苯(oxybiphenyl)、磺酰联苯和亚甲基联苯环。作为也具有上述-SO3M基团双官能团芳香族单体可提到:磺基异酞酸、磺基对苯二酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸。
优选使用的共聚物为以异酞酸/磺基异酞酸为基础的共聚物,特别是由二乙二醇、环己烷二甲醇、异酞酸和磺基异酞酸通过缩合得到的共聚物。这些聚合物例如由Eastman Chemical Products公司生产,以商品名Eastman
Figure C20041004772400201
销售的聚合物。
天然来源的、任选改性过的聚合物,可选自虫胶树脂、山达脂、达马树脂、榄香脂、柯巴树脂和纤维素聚合物,以及它们的混合物。
本发明组合物第一实施方案,成膜性聚合物可以以颗粒的形式分散于水相中,一般称为胶乳或假胶乳。制备这类分散液的技术为本领域技术人员所熟知。
可以使用的成膜性聚合物的水分散液包括:丙烯酸分散液,由Avecia-Neoresins公司销售的商品名为Neocryl XK-
Figure C20041004772400202
Neocryl A-
Figure C20041004772400203
Neocryl A-
Figure C20041004772400204
Neocryl BT-
Figure C20041004772400205
Neocryl A-
Figure C20041004772400206
和Neocryl A-
Figure C20041004772400207
的产品,Dow Chemical公司销售的Dow Latex
Figure C20041004772400208
Daito Kasey Kogyo公司销售的Daitosol 5000
Figure C20041004772400209
Interpolymer公司销售的Syntran
Figure C200410047724002010
Syntran
Figure C200410047724002011
和Syntran
Figure C200410047724002012
或Avecia-Neoresins公司销售的商品名为Neorez R-
Figure C200410047724002013
和Neorez R-
Figure C200410047724002014
聚氨酯的水分散液,Goodrich公司销售的商品名为Avalure UR-
Figure C200410047724002015
Avalure UR-
Figure C200410047724002016
Avalure UR-Avalure UR-Sancure
Figure C200410047724002019
Sancure
Figure C200410047724002020
Sancure
Figure C200410047724002021
和SancureBayer公司销售的Impranil
Figure C200410047724002023
Hydromer公司销售的AquamereH-可以使用的成膜性聚合物水分散液还包括由一种或更多自由基单体(其内部和/或部分表面上含有以下聚合物的预成微粒)经自由基聚合而成,其中聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂的聚合物。这些聚合物通常是指混合(hybrid)聚合物。
按照本发明组合物的第二实施方案,成膜性聚合物可以是水溶性的聚合物,并以溶解的形式存在于组合物的水相中。示例性的水溶性成膜性聚合物包括:
-蛋白质,例如来源于植物的蛋白质如小麦蛋白和大豆蛋白;来源于动物的蛋白质如角蛋白,例如角蛋白的水解产物和磺基角蛋白;
-阴离子、阳离子、两性离子或非离子性壳多糖或壳聚糖聚合物;
-纤维素聚合物如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、和羧甲基纤维素、和季铵化的纤维素衍生物;
-丙烯酸聚合物或共聚物如聚丙烯酸酯类或聚甲基丙烯酸酯类,例如由Vanderbilt公司制造或销售的聚甲基丙烯酸酯钠,商品名为Darvan 7;
-乙烯聚合物,例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚与苹果酸酐的共聚物、乙烯乙酸酯与巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮与乙烯乙酸酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物、聚乙烯醇;
-天然来源的聚合物,可任选地改性,例如:
-阿拉伯树胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物、梧桐胶;
-藻酸盐和角叉菜胶;
-葡萄糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物;
-虫胶树脂、山达脂、达马树脂、榄香脂、柯巴树脂;
-脱氧核糖核酸;
-粘多糖如透明质酸和硫酸软骨素,
以及它们的混合物。
本发明组合物的另一实施方案,成膜性聚合物可以存在于包含有机油或溶剂的液态油脂相中。就本发明而言,“液态油脂相”是指在室温(25℃)和大气压下(760mmHg,即105Pa)为液态的油脂相,由一种或更多室温下为液态的油脂物质也称为油构成,其中油脂物质一般能互相相容。
液态油脂相优选包含挥发油,任选地与非挥发油混合,这些油可选自上面提到的那些油。
本发明组合物的另一方案,成膜性聚合物可以分散于液态油脂相中的表面稳定的粒子形式存在。
表面稳定的聚合物粒子可以按文献EP-A-749747描述的方法制造。
可采用稳定剂来稳定聚合物粒子,其中稳定剂可以是嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物,可以是单独的也可以是混合物。
存在于液态油脂相中的含稳定剂的成膜性聚合物分散液,特别在文献EP-A-749746,EP-A-923928和EP-A-930060中作了描述,其内容引入本发明作为参考。
分散于水相或液态油相中的聚合物粒子的大小范围可以是5nm-600nm,优选20nm-300nm。
本发明组合物的第四方案,成膜性聚合物可以溶解在液态油脂相中,这种情况下,成膜性聚合物为脂溶性的聚合物。
可提到的脂溶性聚合物的例子包括:乙烯酯(乙烯基直接连接到酯基的氧原子上,且含饱和的直链或支链的以烃为基础1-19个碳原子基的乙烯酯连接到酯的羰基上)和至少一种可以是乙烯酯的其他单体(不同于已经存在的乙烯酯),α-烯烃(含8-28个碳原子),烷基乙烯基醚(其中烷基含有2-18个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙基酯(含饱和的直链或支链的以烃为基础1-19个碳原子基,连接到酯的羰基上)的共聚物。
这类共聚物可以在交联剂的作用下形成交联,所述交联剂可以是乙烯型、或烯丙型或甲基烯丙型,如四烯丙氧基乙烷、二乙烯苯、二乙烯辛二酸酯、二乙烯十二烷二酸酯和二乙烯基十八烷二酸酯。
共聚物的例子包括:乙烯乙酸酯/烯丙基硬脂酸酯,乙烯基乙酸酯/乙烯基月桂酸酯,乙烯乙酸酯/乙烯硬脂酸酯、乙烯乙酸酯/十八碳烯、乙烯乙酸酯/十八烷基乙烯基醚、乙烯丙酸酯/烯丙基月桂酸酯、乙烯基丙酸酯/乙烯月桂酸酯、乙烯硬脂酸酯/1-十八碳烯、乙烯乙酸酯/1-十二碳烯、乙烯硬脂酸酯/乙基乙烯基醚、乙烯丙酸酯/十六烷基乙烯基醚、乙烯硬脂酸酯烯丙基乙酸酯、乙烯基2,2-二甲基辛酸酯/乙烯月桂酸酯、烯丙基2,2-二甲基戊酸酯/乙烯月桂酸酯、乙烯基二甲基丙酸酯/乙烯基硬脂酸酯、烯丙基二甲基丙酸酯/乙烯基硬脂酸酯、乙烯基丙酸酯/乙烯基硬脂酸酯(与0.2%二乙烯苯交联)、乙烯基二甲基丙酸酯/乙烯基月桂酸酯(与0.2%二乙烯苯交联)、乙烯乙酸酯/十八烷基乙烯基醚(与0.2%的四烯丙氧基乙烷交联)、乙烯乙酸酯/烯丙基硬脂酸酯(与0.2%二乙烯苯交联)、乙烯乙酸酯/1-十八碳烯(与0.2%二乙烯苯交联),和烯丙基丙酸酯/烯丙基硬脂酸酯交联(与0.2%二乙烯苯交联)。
其他示例性的脂溶性成膜聚合物包括脂溶性的均聚物,尤其是那些乙烯酯(乙烯酯含9-22个碳原子)或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与含10-20个碳原子的烷基自由基的均聚产物。
这类脂溶性的均聚物可选自聚乙烯硬脂酸酯,在二乙烯苯、二烯丙基醚或二烯丙基邻苯二甲酸酯作用下交联的聚乙烯硬脂酸酯,聚(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚乙烯月桂酸酯,聚(甲基)丙烯酸月桂基酯,这类聚(甲基)丙烯酸酯可在乙二醇二甲基丙烯酸酯或四乙二醇二甲基丙烯酸酯的作用下交联。
上面定义的脂溶性的均聚物与共聚物是已知的,特别是在专利申请FR-A-2262303作了描述;其重均分子量的范围是2000-500000,优选4000-200000。
可用于本发明的脂溶性的成膜性聚合物包括:聚烯烃,尤其是C2-C20烯烃如聚丁烯的共聚物,具有直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C8的烷基自由基的烷基纤维素如乙基纤维素和丙基纤维素,乙烯吡咯烷酮(VP)的共聚物,和尤其是乙烯吡咯烷酮与C2-C40、更好的是C3-C20烯烃的共聚物。用于本发明中的VP共聚物包括:VP/乙烯乙酸酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。
本发明组合物可包含能促进与成膜性聚合物形成膜的辅助成膜剂,这种成膜剂可选自本领域专业人员已知的能满足所需功能的任何化合物,尤其可选自增塑剂和聚结剂(coalescer)。
本发明组合物也可以包含任何常用于化妆品中的添加剂,如抗氧化剂、防腐剂、芳香剂、中和剂、增塑剂、化妆活性剂例如润肤剂、滋润剂、维生素和防晒剂,以及它们的混合物。这些添加剂在组合物中的用量占组合物总重的0.01-10%。
无疑,本领域的专业技术人员将会考虑选择任选额外添加剂和/或其量,从而使本发明组合物的有益性质不因为所述添加而产生不利的影响,尤其是使组合物之热曲线保持上述的性状。
可采用已知的用于化妆品生产的方法制造本发明组合物。
优先考虑将本发明组合物加热。
可在应用该产品之前对组合物的加热。为达到该目的,可按专利US5775344描述的方法,在含该组合物的贮器的内壁安装加热工具以便加热所装的产品。
或者,可用专利US5856653描述的装置通过微波或水浴加热。
可在应用该产品之后特别是为了使睫毛卷曲加热组合物,例如使用专利US5853010所描述的装置。
然而,当本发明组合物为睫毛油的情况下,比较有利的是运用图2所示的装置将产品的施用与加热结合起来。
图1是显示本发明组合物的熔化峰特征的热曲线,横坐标表示温度(℃),纵坐标表示热流(W/g)。
图2是一种用于将本发明产品的施用与加热结合起来的装置。
该装置包括容器2(与图2中的容器2一致)。
在盖51内为直流电源60,尤其为充电电池的形式,与电子控制器61相连。按纽形式的开关55使应用装置10的加热部分53可选择地开/关。发光二极管(LED)装入按纽55内,当装在贮器2内的组合物达到合适的温度时,二极管的颜色发生变化。
盖11牢固地固定在芯柱(stem)13上,在芯柱的末端安装螺旋刷型的刷子12。
电子控制器与电阻器53连接,电阻器以绕线的形式缠绕在芯柱13的外表面上。该绕组具有连接的线圈,基本上从靠近刷12的芯柱末端伸展到位于容器内无产品的表面(该装置第一次使用之前)上的芯柱部位。位于螺旋形绕组之上的部分芯柱基本上不加热。尤其是在部分芯柱位于training元件5反面的情况下。
在芯柱13(电阻53)的缠绕部分与控制电路61之间,金属线62从芯柱13内穿过。其直径(毫米级)基本上大于加热的电阻53,以致它们基本上不受热。因而使系统的惯性最小化。类似地,由于在滤干器(drainer)反面的芯柱不受热,滤干器可由常规材料制成。
这样,使用开关55,用户就可开启电阻53加热。电阻与容器2内的产品接触,使其温度达到其终熔点以上。典型地,将组合物加热至约60℃。
当温度达到所需温度时,开关55的二极管变绿。用户就旋下盖11,并从容器2上移去施用器。
在移去期间,将刷12以常规方式滤干。然后用常规方法应用加热后的产品,通过将其加到睫毛上使之卷曲。
冷却时,组合物恢复到晶体状态,由于其狭窄的熔化峰宽度使这种恢复极快。睫毛以较长持续的方式保持其期望的卷曲形状。
或者,加热的方式特别制成白炽灯的形式,并置入中空元件内,其外表面包括使用元件特别是细长、齿或刷状元件。
以下实施例将进一步描述本发明。
实施例1
制备具有如下组合物的睫毛油:
-半晶体聚合物(聚丙烯酸硬脂基酯)    23.3g
-聚丁烯                            11.7g
-硬脂酸                            5.8g
-氨基丙二醇                        0.5g
-羟乙基纤维素                      0.9g
-阿拉伯树胶                        3.45g
-三乙醇胺                          2.4g
-颜料                              8g
-防腐剂                            适量
-水适量                            100g
制备方法
加热半晶体聚合物和聚丁烯直至熔化,然后进行磁力搅拌器。
加入硬脂酸、氨基丙二醇和颜料,在Moritz搅拌器的搅拌下,水浴上加热。
然后,快速搅拌下加入水、防腐剂、羟乙基纤维素、阿拉伯树胶和三乙醇胺,形成乳化液。
睫毛油组合物具有如图1所示的熔化峰特征的热曲线。
该组合物具有如下的参数:
-起始熔化温度To=27.77℃
-终熔化温度Tf=44.84℃
-熔化温度的幅度ΔT=17.07℃
-半高宽Lf=3.67℃
该组合物的熔点为43.56℃。
用下面的方法测定该组合物的热稳定性:
-在温度为To时测定组合物的粘度,
-将组合物置入烘箱中,使其温度在80℃保持2小时,然后将其从烘箱移开使其降至室温(这相当于一个加热循环)。将该操作重复几次,在每个循环结束时,用装有Ms-r3和Ms-r4轴(240min-1,60赫兹,或200min-1,560赫兹)的RheomatRM 180粘度计测定粘度。
得到如下的结果:
  温度为To时  1个加热循环后   2个加热循环后   3个加热循环后   4个加热循环后   10个加热循环后   15个加热循环后
  粘度(Pa.s)   6.7   7.4   7.2   7.7   7.6   7.2   7.1
  粘度的变化%   10   7.5   14.9   13.4   7.5   5.9
发现经几次加热到温度在熔点以上的循环后,组合物能重新达到其初始粘度±15%。
将组合物施用到睫毛上后,用加热刷对组合物形成的膜加热几秒钟,可认为睫毛油对睫毛的卷曲有明显的改善。

Claims (28)

1.一种化妆用组合物,包括:
i)生理上可接受的介质,和
ii)至少一种化合物,该化合物能使所述组合物之热曲线具有半高宽Lf小于或等于20℃的熔化峰,所述化合物的热曲线具有半高宽Lf小于或等于20℃的熔化峰,
所述化合物选自:
半结晶聚合物,所述半结晶聚合物选自经至少一种含有可结晶链的单体与至少一种下式任选氟化的C1-C10单羧酸酯或酰胺聚合而形成的共聚物:
Figure C2004100477240002C1
其中R1为H或CH3,R表示一种任选氟代的C1-C10烷基,X表示O、NH或NR2,其中R2表示任选氟代的C1-C10烷基,所述含有可结晶链的单体选自饱和的C14-C24烷基(甲基)丙烯酸酯、C11-C15的全氟代烷基(甲基)丙烯酸酯、含或不含氟原子的C14-C24N-烷基(甲基)-丙烯酰胺、含有C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯酯、含有C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯醚、C14-C24的α-链烯烃、具有含12-24个碳原子烷基的对烷基苯乙烯;和
其混合物;
所述化合物具有35℃-65℃的熔点;
所述化合物在组合物中存在的浓度为5-60重量%;
所述组合物是睫毛油;并且
所述组合物是热稳定的。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于其起始熔化温度To大于或等于10℃。
3.根据权利要求2的组合物,其特征在于其起始熔化温度To大于或等于15℃。
4.根据权利要求2的组合物,其特征在于其起始熔化温度To大于或等于20℃。
5.根据权利要求1的组合物,其特征在于其终熔化温度Tf小于或等于90℃。
6.根据权利要求5的组合物,其特征在于其终熔化温度Tf小于或等于80℃。
7.根据权利要求5的组合物,其特征在于其终熔化温度Tf小于或等于70℃。
8.根据权利要求1-7之一的组合物,其特征在于熔化峰的熔点m.p.为20-80℃。
9.根据权利要求1-7之一的组合物,其特征在于熔化峰的半高宽Lf小于或等于10℃。
10.根据权利要求1-7之一的组合物,其特征在于熔化峰的温度幅度ΔT=Tf-To小于或等于30℃。
11.根据权利要求1-7之一的组合物,其特征在于所述半结晶聚合物具有熔化峰之半高宽Lf小于或等于20℃的热曲线。
12.根据权利要求1-7之一的组合物,其特征在于所述半结晶聚合物的含量占组合物总重的1-60%重量。
13.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述半结晶聚合物的含量占组合物总重的3-55%重量。
14.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述半结晶聚合物的含量占组合物总重的5-50%重量。
15.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述半结晶聚合物的含量占组合物总重的10-40%重量。
16.根据权利要求1-7之一的组合物,其特征在于其包含水相,并且所述水相的含量占组合物总重的5-95%重量。
17.根据权利要求16的组合物,其特征在于所述水相经增稠剂增稠。
18.根据权利要求1-7之一的组合物,其特征在于包括成膜性聚合物。
19.根据权利要求18的组合物,其特征在于成膜性聚合物以固体形式存在,其含量占组合物总重的0.1-60%重量。
20.根据权利要求1-7之一的组合物,其特征在于它含有染料。
21.根据权利要求20的组合物,其特征在于染料的含量占组合物总重的0.1-20%重量。
22.根据权利要求1-7之一的组合物,是用于涂覆角质纤维的组合物。
23.权利要求1的化妆用组合物,包括:
i)生理上可接受的介质,和
ii)至少一种半结晶聚合物,该聚合物能使所述组合物之热曲线具有半高宽Lf小于或等于10℃的熔化峰,其特征在于该组合物是热稳定的,
其中所述半结晶聚合物选自经至少一种含有可结晶链的单体与至少一种下式任选氟化的C1-C10单羧酸酯或酰胺聚合而形成的共聚物:
其中R1为H或CH3,R表示一种任选氟代的C1-C10烷基,X表示O、NH或NR2,其中R2表示任选氟代的C1-C10烷基,所述含有可结晶链的单体选自饱和的C14-C24烷基(甲基)丙烯酸酯、C11-C15的全氟代烷基(甲基)丙烯酸酯、含或不含氟原子的C14-C24N-烷基(甲基)-丙烯酰胺、含有C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯酯、含有C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯醚、C14-C24的α-链烯烃、具有含12-24个碳原子烷基的对烷基苯乙烯。
24.用于角质物质化妆或护理的非治疗性化妆方法,包括将上述任一权利要求的化妆用组合物施用于角质物质上,使所述组合物在施用之前、同时或之后的温度达到高于或等于其熔点的温度。
25.根据权利要求24的方法,其特征在于使所述组合物在施用于角质物质之前的温度达到高于或等于其熔点的温度,通过用微波、水浴或任何其它加热装置,该装置装配有含有该组合物的包装和施用组件进行加热。
26.根据权利要求24所述方法,其特征在于采用包括加热手段的施用装置,使所述组合物在施用于角质物质上的同时或之后的温度达到高于或等于其熔点的温度。
27.根据权利要求24所述方法,其特征在于使所述组合物在施用之前、同时或之后的温度达到高于或等于其终熔化温度。
28.权利要求1的化妆用组合物在涂覆角质纤维中的应用。
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