CN100537502C - 一种对二氯苯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种对二氯苯的制备方法：对硝基氯苯在催化剂存在下，在150～260℃温度条件下，通入氯气反应1～10小时，得对二氯苯粗品，对二氯苯粗品经后处理制得对二氯苯，所述的催化剂为过氧化物或偶氮化物，所述催化剂的用量为对硝基氯苯质量的0.1～1%。本发明技术采用催化氯化，反应条件更温和，工艺操作简单，设备简易，产品纯度达到了99.5%；避免了现有技术反应产物合成中一氯化苯、邻、间位的二氯化苯、三氯苯甚至四氯苯分离的困难问题。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种对二氯苯的合成新方法。
(二)背景技术
对二氯苯主要用于防蛀剂、防霉剂及防臭剂，还可用于工程塑料聚苯硫醚、合成农药、医药、染料以及合成纤维，是一种用途广泛的精细化工产品。20世纪80年代前，我国对二氯苯一直以生产氯化苯的副产物加以回收利用，产量小，分离困难，产品质量差，规模小。1988年，我国引进了精制设备和技术后，国内对二氯苯生产走上了快速发展的轨道。并经过开发研究成功地研制了使苯定向催化氯化生产二氯苯工艺。但是，反应混合物中含有一氯化苯、邻、对位的二氯化苯、三氯苯甚至四氯苯，也造成了分离的困难。
因此，在文献调研中，我们发现采用硝基氯苯高温去硝基氯化技术可以解决上述难题，而且利用对硝基氯苯高温去硝基氯化制备对二氯苯产品尚无文献报道。
(三)发明内容
本发明的目的是在于提供工艺选择性高，合成路线短，最终产品副产物易分离，产品收率和纯度高的对二氯苯合成新方法。
为达到本发明目的，本发明采用的如下技术方案：
一种对二氯苯的制备方法，所述的方法为：对硝基氯苯在催化剂存在下，在150～260℃温度条件下，通入氯气反应1～10小时，得对二氯苯粗品，对二氯苯粗品经后处理制得对二氯苯，所述的催化剂为过氧化物或偶氮化物，所述催化剂的用量为对硝基氯苯质量的0.1～1％。
本所述过氧化物优选过氧化苯甲酰。本发明所述的偶氮化物为偶氮二异丁腈。
所述的催化剂的用量优选为对硝基氯苯质量的0.5％。
本发明所述的反应温度为200～220℃。
进一步本发明所述的反应时间为5～7小时，更优选6小时。
再进一步本发明所述的对二氯苯粗品的后处理为：将对二氯苯粗品经精馏塔精馏得对二氯苯95.5％纯品。
更进一步所述的反应产生成的棕红色气体硝酰氯用氨和氯化铵液体吸收。
本发明的反应式如下：
具体的，所述的方法按如下步骤进行：将对硝基氯苯和催化剂加入反应器中，加热到200℃～220℃，通入氯气进行反应5～7小时，得对二氯苯粗品，将对二氯苯粗品经精馏塔精馏得纯度99.5％以上对二氯苯纯品；在反应过程中产生的棕红色硝酰氯用氨和氯化铵液体吸收，制得副产可用来制备混合氮肥；所述催化剂用量为对硝基氯苯质量的0.5％。
本发明与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1).本发明技术采用催化氯化，使高温氯化的温度从400℃降低至180～230℃，从而使反应条件更温和，工艺操作简单，设备简易，产品纯度达到了99.5％。
2).本发明技术可以将氯苯系列产品中的副产物对硝基氯苯变废为宝，达到可持续发展的目标。
3).本发明技术避免了现有技术反应产物合物中一氯化苯、邻、对位的二氯化苯、三氯苯甚至四氯苯了分离的困难的问题。
(四)具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
将对硝基氯苯15.8克(0.1摩尔)和催化剂过氧化苯甲酰0.08克加入反应瓶中，加热到200℃，通入氯气进行反应6小时，制得对二氯苯粗品，经精馏塔精馏，得纯度≥99.5％的产品13.6克，收率93％。熔点52～53℃。在反应过程中产生的棕红色气体(硝酰氯)用氨和氯化铵液体吸收。
实施例2：
将对硝基氯苯15.8克(0.1摩尔)和催化剂偶氮二异丁腈0.08克加入反应瓶中，加热到200℃，通入氯气进行反应6小时，制得对二氯苯粗品，经精馏塔精馏，得纯度≥99.5％的产品13.8克，收率94％。熔点52～53℃。在反应过程中产生的棕红色气体(硝酰氯)用氨和氯化铵液体吸收。
实施例3
将对硝基氯苯15.8克(0.1摩尔)和催化剂偶氮二异丁腈0.1克加入反应瓶中，加热到150℃，通入氯气进行反应6小时，制得对二氯苯粗品，经精馏塔精馏，得纯度≥99.5％的产品13克，收率89％。熔点52～53℃。在反应过程中产生的棕红色气体(硝酰氯)用氨和氯化铵液体吸收。
实施例4
将对硝基氯苯15.8克(0.1摩尔)和催化剂偶氮二异丁腈0.1克加入反应瓶中，加热到260℃，通入氯气进行反应2小时，制得对二氯苯粗品，经精馏塔精馏，得纯度≥99.5％的产品13.2克，收率90％。熔点52～53℃。在反应过程中产生的棕红色气体(硝酰氯)用氨和氯化铵液体吸收。
实施例5
将对硝基氯苯15.8克(0.1摩尔)和催化剂偶氮二异丁腈0.1克加入反应瓶中，加热到200℃，通入氯气进行反应10小时，制得对二氯苯粗品，经精馏塔精馏，得纯度≥99.5％的产品141克，收率96％。熔点52～53℃。在反应过程中产生的棕红色气体(硝酰氯)用氨和氯化铵液体吸收。
实施例6
将对硝基氯苯15.8克(0.1摩尔)和催化剂偶氮二异丁腈0.016克加入反应瓶中，加热到200℃，通入氯气进行反应1小时，制得对二氯苯粗品，经精馏塔精馏，得纯度≥99.5％的产品97克，收率66％。熔点52～53℃。在反应过程中产生的棕红色气体(硝酰氯)用氨和氯化铵液体吸收。
实施例7
将对硝基氯苯15.8克(0.1摩尔)和催化剂偶氮二异丁腈0.16克加入反应瓶中，加热到230℃，通入氯气进行反应4小时，制得对二氯苯粗品，经精馏塔精馏，得纯度≥99.5％的产品126克，收率86％。熔点52～53℃。在反应过程中产生的棕红色气体(硝酰氯)用氨和氯化铵液体吸收。
实施例8
将对硝基氯苯15.8克(0.1摩尔)和催化剂偶氮二异丁腈0.03克加入反应瓶中，加热到180℃，通入氯气进行反应6小时，制得对二氯苯粗品，经精馏塔精馏，得纯度≥99.5％的产品132克，收率90％。熔点52～53℃。在反应过程中产生的棕红色气体(硝酰氯)用氨和氯化铵液体吸收。
实施例9
将对硝基氯苯15.8克(0.1摩尔)和催化剂偶氮二异丁腈0.13克加入反应瓶中，加热到200℃，通入氯气进行反应9小时，制得对二氯苯粗品，经精馏塔精馏，得纯度≥99.5％的产品141克，收率96％。熔点52～53℃。在反应过程中产生的棕红色气体(硝酰氯)用氨和氯化铵液体吸收。
Claims (7)
1.一种对二氯苯的制备方法，其特征在于：对硝基氯苯在催化剂存在下，在150～260℃温度条件下，通入氯气反应1～10小时，得对二氯苯粗品，对二氯苯粗品经后处理制得对二氯苯，所述的催化剂为过氧化物或偶氮化物，所述催化剂的用量为对硝基氯苯质量的0.1～1％；所述过氧化物为过氧化苯甲酰；所述偶氮化物为偶氮二异丁腈。
2.如权利要求1所述对二氯苯的制备方法，其特征在于所述的催化剂的用量为对硝基氯苯质量的0.5％。
3.如权利要求1所述对二氯苯的制备方法，其特征在于所述的温度为200～220℃。
4.如权利要求1所述对二氯苯的制备方法，其特征在于所述的反应时间为5～7小时。
5.如权利要求1～4之一所述对二氯苯的制备方法，其特征在于所述的对二氯苯粗品的后处理为：将对二氯苯粗品经精馏塔精馏得对二氯苯纯品。
6.如权利要求1～4之一所述对二氯苯的制备方法，其特征在于反应生成的棕红色气体硝酰氯用氨和氯化铵液体吸收。
7.如权利要求1所述对二氯苯的制备方法，其特征在于：将对硝基氯苯和催化剂加入反应器中，加热到200℃～220℃，通入氯气进行反应5～7小时，得对二氯苯粗品，将对二氯苯粗品经精馏塔精馏得对二氯苯纯品；在反应过程中产生的棕红色气体硝酰氯用氨和氯化铵液体吸收；所述催化剂用量为对硝基氯苯质量的0.5％。
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