CN100531804C - 包括拭纸和蜡分散体的产品及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于清洁及其它用途的产品,所述产品包含吸收材料,特别是无纺材料制成的拭纸,其上涂有蜡分散体和水相。本发明还涉及这类产品的制造和使用。

Description

包括拭纸和蜡分散体的产品及其制备方法和用途
发明领域
本发明涉及用于清洁及其他用途的产品,所述产品包括吸收材料,特别是无纺材料制成的拭纸,如擦拭巾,它们上面涂有蜡分散体。本发明还涉及这种产品的制造和使用。
发明领域
擦拭巾产品已成为一类重要的产品,对成人和婴儿具有广泛的用途。例子包括面部或身体清洁擦拭巾、用于皮肤治疗擦拭巾和皮肤调理擦拭巾。在过去几十年,所谓的湿擦拭巾已成为非常成功的产品,特别适合于这些用途。这些产品通常是用合适的洗液浸泡无纺织造物构成的拭纸材料来制造。
开始,湿擦拭巾产品是根据造纸技术用传统的无纺织造材料制成(纸浆产品)。这些产品已被接受,但此种织造材料缺少柔软性。引入“射流喷网”无纺技术后制造的产品与传统纸产品相比,柔软性更优。
除上述外,研制的洗剂除提供擦拭巾的基本清洁性能外还提供皮肤护理优点。一种方法是加入水包油乳液的洗剂,其可提供一些有用的性能,例如,与简单的水性清洁制剂相比,具有良好的温和性,增湿性,保护性和皮肤光滑性能。另一种方法包括在水性制剂中加入活性皮肤护理成分,从而提供有用的性能如光滑性。
但是,这种产品存在一些局限性。首先,使用时只有一小部分洗剂(通常约15%)从擦拭巾上释放出来。因此,价格不菲的洗剂大部分没有投放到皮肤上,消费者得不到好处,用后扔掉产品被浪费了。这也阻碍了较贵但更有效成分的使用。其次,从配方来说,单一洗剂要同时达到最佳清洁性能和皮肤护理效果显然存在矛盾,因为清洁效果好的组分往往与皮肤护理效果好的制剂不相容。
清洁的另一个重要因素是许多污垢是水相容的,因此更容易用水性制剂清除,而其他污垢是脂相容的,可用脂或油制剂充分清除。因此,要完全有效地清除污垢,需要擦拭巾上同时含有水性和油性组分。用于婴幼儿的擦拭巾特别要求这一点此时用于清洁肛门周围区域的湿抹布里含有洗液的尿布。清洁不充分不仅会使婴幼儿不舒服,而且会引起尿布性红疹和其他感染相关症状。业已表明,防止尿布红疹最有效的方法是彻底清洁皮肤,清除容易引起感染的微生物。这些微生物的来源往往是婴儿穿戴尿片时残留在皮肤上的粪便沉积物。但是,由于粪便沉积物含水溶性和油溶性物质,故彻底清除尿布上的粪便沉积物同时需要水性和油性清洁剂。
存在改进余地的其他方面是擦拭巾产品的护理性能,将活性成分递送给皮肤的能力,擦拭巾产品本身的皮肤感觉,良好的皮肤耐受性,以及使用后的皮肤感觉。皮肤感觉常常是油腻和“沉重的”(即,不愉快,不轻松的皮肤感觉)。抹布产品的所有这些所谓的“感觉”性能提供了重要的有待改进的余地。尤其是婴儿应用时。另外需要这类产品能稳定地长期储存,没有不愉快的气味,不影响环境,因为容易分解为无害的分解产物。擦拭巾产品还应该易于制造,擦拭巾上的任何组分能以有效的成本/效益制造方法方便地加到擦拭巾上。
WO-96/14835公开了其中加入了油包水乳液的干纸巾,WO-99/25923涉及用油包水乳液选择性涂布擦拭巾的方法和设备。WO-99/01536公开的擦拭巾中,运载体包括两个比重不同的区域,施涂了由固化蜡相、分散于其中的极性相和乳化剂组成的乳液。该领域的其他现有技术见WO-95/35411,WO-95/35412,WO-95/16824,WO-97/30216,DE-33 09 530和R.E.Mathis在Nonwovens World1999,pp.59-65中所述。
美国专利4987632介绍了一种摸起来基本是干的擦拭巾制品,用于清洁有污垢的表面,该擦拭巾表面有一防潮层覆盖。WO99/13861和美国专利6153208介绍了基本上是干的个人清洁用品,其中的基片是多层拭纸。美国专利6280757涉及干式清洁制品,其基片上有许多具有一定尺寸和分布密度的孔。
本发明的产品包括含有蜡性分散体的拭纸,已发现这种蜡分散体是有效的清洁工具和皮肤护理成分的有效施加式具。
发明概述
本发明所涉及的产品包括其上涂有蜡分散体的多孔性或吸收性拭纸。所述蜡分散体由分散在水相中的蜡颗粒组成。该分散体中的颗粒粒度大小在微米范围内。
该蜡分散体宜存在于拭纸的一面或两面的表面或表面部分。
本发明特别涉及其上涂有蜡性分散体的多孔性或吸收性拭纸,其中该蜡分散体包含:
(a)含有合适蜡组分的蜡相,所述蜡相的熔点或熔程高于环境温度,或具体说等于或高于25℃,和
(b)水相。
在具体实施方式中,相对于该分散体的总重量,(a)中所述的蜡相含量为1-75重量%,水相含量为25-99重量%。在另一些具体实施方式中,蜡分散体还包含合适的乳化剂。
又一方面,本发明提供如上定义的产品,并在下面优选实施方式I,II或III中描述该分散体中的蜡相。
具体说,本发明涉及包括其上涂有蜡分散体的多孔性或吸收性拭纸,所述蜡分散体含具有选自下面组分的蜡颗粒:脂肪,蜡,脂肪醇,脂肪酸,二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇,或它们的混合物。
更具体说,本发明涉及如上定义的产品,该产品中蜡颗粒平均粒度在0.5-100微米范围内。
优选的实施方式是本文所述的产品,其中的蜡分散体具有高粘度,如1,000mPas或更高的粘度。
更具体说,本发明涉及包括其上涂有蜡分散体的多孔性或吸收性拭纸,其中,蜡分散体中的颗粒的粒度在0.5-100微米范围内,而所述蜡分散体包含:
(a)熔点等于或高于25℃的蜡相,其含有至少一种选自下面的油性或蜡性组分:二(亚)烷基醚,二(亚)烷基碳酸酯,二羧酸或羟基脂肪醇或它们的混合物,和含至少一种乳化剂,和
(b)水相。
在优选的实施方式中,相对于组合物的总重量,该蜡分散体包含;
(a)1-75重量%的熔点高于25℃的蜡相,包括至少一种选自下面的油性或蜡性组分:二(亚)烷基醚,二(亚)烷基碳酸酯,二羧酸或羟基脂肪醇或它们的混合物,和含至少一种乳化剂,和
(b)25-99重量%水相。
相对于蜡分散体的总重量,优选的蜡分散体含有5-30重量%上述蜡相;特别优选的蜡分散体含有10-25重量%蜡相。
本发明产品可通过将蜡分散体作为微细分散组合物涂布在拭纸上,特别是无纺纸拭纸上而制备。它们可在冷加工过程中涂布,这比应用时还需要熔化蜡质随后再冷却更为方便。它们还可以低水份浓缩物形式使用,例如含水量仅为25重量%,或作为高度稀释的制剂,例如含量仅为1重量%。
本发明的特定实施方案是含有蜡颗粒的蜡分散体产品,所述蜡颗粒含有选自脂肪、蜡、脂肪醇、脂肪酸、二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇,以及它们的任何混合物的蜡组分。这些特定的蜡分散体具有卓越的感觉性能、良好的护理性并具有沉重感轻微、油腻感轻微和不会使皮肤感觉干燥的特性。
本发明产品中的拭纸具体由无纺材料制成,更具体说是通过射流喷网或水缠结方法制造的无纺材料制成。
在另一个方面,本发明涉及包含其上已涂布有蜡分散体和其它水相的多孔性或吸收性拭纸。所述蜡分散体和其它水相可依次或同时加入到拭纸上。
本发明还涉及包含其上已涂布有蜡分散体的多孔性或吸收性拭纸产品,该产品已被干燥。
在另一个方面,本发明涉及其上已涂布蜡分散体和其它水相的多孔性或吸收性拭纸产品,该产品已被干燥,故该产品是干燥或基本干燥的。干燥指含水量非常低的状态,即低于1%;基本干燥指产品所含水份有限,例如低于产品总重量的10%,宜低于8%,更宜低于5%,最好低于2%。
在一个实施方案中,本发明涉及的产品包含涂布了其它水相的多孔性或吸收性纸片,并干燥该拭纸,随后涂布蜡分散体。如果需要,所得产品可再行干燥。
一个具体实施方案涉及的产品包含已涂布另一水相关随后涂布蜡分散体的多孔性或吸收性拭纸,然后干燥的该拭纸。另一个实施方案涉及一种本文所定义的多孔性或吸收性拭纸产品,该拭纸上涂布了蜡分散体,并被干燥,随后再涂布另一水相,如果需要,所得产品可再行干燥。
在优选实施方式中,所述蜡分散体存在于拭纸的一面或两面的表面或表面部分上。
在另一个方面,提供了本文所述产品的制造方法,所述方法包括在所述拭纸上依次或同时施加蜡分散体和另一水相。在一个优选的制造方法中,所述拭纸先涂布蜡分散体,随后喷洒或浸渍另一水相。
在又一方面,提供了本文所述产品的制造方法,所述方法包括在所述拭纸上施加含有蜡组分组合物的蜡颗粒的特定蜡分散体,所述蜡组分选自本文所述二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二碳酸或羟基脂肪醇及其混合物。
在另一个方面,提供了本文所述的产品作为作为清洁工具,特别是个人护理应用中的用途。
在另一个方面,本发明涉及本文所述的产品作为活性物质拭纸的用途。
在另一个方面,本发明提供了本文所述产品作为清洁剂和活性物质拭纸的联合用途。
发明详细描述
吸收性或多孔性拭纸可以是纸,擦拭巾,毛巾,小毛巾,布,法兰绒等形式。所用材料可以是可冲去的。如本文所用,“可冲去”指在两次马桶冲洗中可以通过至少长3米的污水管冲走的材料。所述材料也可是可生物降解的。
构成该纸片的材料可以是单层或多层,纺织或非纺织的。它们可以由一种或多种材料制成。特别优选无纺材料,具有纤维或细丝性质的网状结构,该结构中纤维或细丝随机分布或有一定程度的取向,前者可通过气流成叠或湿成叠方法获得,后者以其他湿层叠法或梳理法获得。纤维或细丝可以是天然的,例如木浆,原棉,亚麻等;或合成的,例如聚乙烯,聚酯,聚烯烃,聚酰胺等。
多层纸片材具有两层或多层相同材料或不同材料,纺织或无纺织,或通过不同方法获得的诸层。一个实施方式是由三层组成的材料,如聚乙烯/纸浆/聚乙烯或粘纤维胶/聚丙烯/粘纤维胶。
所述纸片的重量/米2通常在10-80g/m2范围内,特别是20-70g/m2。具体材料是无纺布。根据所用的原材料,可以分成两类不同产品。
第一类载体是纸基材料。这些载体的原料大多数由纤维素为基础的纤维或植物细胞来源的细丝(纸浆)制成。可从新鲜木屑或再生材料(再生纸)得到。在许多擦拭巾应用中,如婴儿擦拭巾,清洁用擦拭巾,湿纸巾等,无纺网织物要求的高湿度或牢固度可以加入粘结材料来达到。这类材料的例子是所谓的湿度树脂。在某些情况,可加入添加剂来提高最终产品的柔软度。
第二类材料中,网织物主要由切段纤维组成,例如基于棉、毛、亚麻等的切段纤维。
市售产品由纤维素纤维、合成纤维或它们的混合物组成。已知聚酯和聚丙烯是制造合成纤维的适宜聚合物。在这些产品中,可用粘合剂来增加无纺纤维的牢度。
强度增加的网织物可通过所谓的射流喷网或水缠结技术获得。在这种技术中,各根纤维扭绞在一起,无需使用粘合材料便可获得可接受的强度或牢度。后一种技术的优点在于该无纺材料卓越的柔软度。
也已知无纺材料由纸浆和切段纤维的混合物制成,并可采用粘合材料,尤其是上述粘合材料,或者不使用粘合材料。在后一种情况下,无纺材料优选通过射流喷网或水缠结方法制造。
在本发明优选的实施方案中,所述纸片材料由纤维素纸浆和少量粘合材料制成。粘合剂在拭纸材料中的用量范围为5-20重量%。
在一个特别优选的实施方案中,所述无纺拭纸通过水缠结方法制造而不含粘合材料。
对本发明设想的应用特别感兴趣的是纸材料的吸液能力。制造期间,浸渍溶液应迅速被拭纸吸收。本发明的某些实施方式中,擦拭巾可包装成多张擦拭巾叠。这种情况下,无纺物的吸液能力应避免在储存期间堆叠中发生层析效应(洗液吸下)。另一方面,应确保抹布使用期间浸渍溶液均匀递送给皮肤,活性成分定量释放。
纸片材料的吸液能力主要由三个不同参数确定:拭纸材料的表面积重量,制造时使用的原材料性质和所用的制造方法。
对于本发明的应用,拭纸材料的表面积重量通常为10-80g/m2,较好30-70g/m2,更好40-60g/m2。选择用来制造无纺纸材料的原料取决于制造方法。通常,通过水缠结法制造无纺纸时,采用纤维素纤维和合成纤维的混合物。合成纤维在该无纺物中的相对量为0-100%,优选10-70%之间,最优选范围为30-50%(所有百分数是重量比。
按照本发明,使所述拭纸与本文所述蜡分散体接触。在某些实施方案中,使所述纸片与另一相接触,该相可以是聚合物相。在其他实施方式中,在拭纸上施施涂一种以上的不同组分的蜡分散体。在后面实施方式的变化中,也可以用另一种聚合物相。
将蜡分散体连续地施涂到整张拭纸上,或不连续地施涂到部分拭纸上。当施涂一种以上蜡分散体时,其中一种可连续施涂而另一种可不连续施涂。所述一种蜡分散体或诸分散体可施涂到拭纸的表面或渗入内部。如果施涂到表面,一种或两种蜡分散体可施涂于拭纸的一面或两面,或者一种蜡分散体施涂在一面而另一种蜡分散体施涂在拭纸的另一面。
在不连续施涂一种或多种蜡分散体时,它们可存在于拭纸的某些区域内或某些区域上,具体是在拭纸的一个或多个区域内或上。此时,所述蜡分散体可以一种或多种形式或形状存在。例如,它们可以是圆点或斑点、线或条带存在,呈方形、长方形、圆形等几何图形,呈字符、文本、标志、图案等符号,或是商标,或以其它这类形式,或以这些形式的组合。这种形式或形状可存在于整张拭纸上,或分组出现在一个或多个区域,例如出现在角落或中央区域。
在一种实施方案中,一种蜡分散体以条带、圆点或其它形式覆盖拭纸的整个表面或部分表面施涂到拭纸的一面或两面。在其它实施方案中,加入一种或多种其它蜡分散体。这优选在施涂第一种蜡分散体后的第二个步骤中进行或在一步操作步骤中同时进行。在施涂多种蜡分散体的实施方式中,这些蜡分散体宜顺次施涂到拭纸上。
在其它实施方案中,提供了其上已依次或同时施涂另一水相和蜡分散体的拭纸。所述另一水相可以是水或含有其它成分尤其是下面所述成分的含水制剂。在这种特定实施方式中,使拭纸首先与另一水相接触,再与蜡分散体接触。在其它类型实施方式中,使拭纸与蜡分散体接触,再与另一水相接触。
其它的水相也可在终产品制造工艺的各阶段加入,包括在制造拭纸材料的过程中加入。
在包含另一水相和蜡分散体的实施方案中,蜡分散体或另一水相,或两者可按上述方法施加,即可以相同或不同的方式,连续或不连续地将蜡分散体或另一水相,或两者施加到拭纸的表面或内部,或施加到一面或两面,某些区域和/或以某些形状施加。
再有一方面,本发明提供了干燥或基本干燥的产品,或是含有限水份的产品。这种产品可通过施加低水份蜡分散体获得,或通过采用合适的干燥步骤获得。低水份蜡分散体可含有不到20%(w/w,相对于蜡分散体的总重)、或不到10%的水。可能有以下多种变化:
a)所述拭纸用本发明的蜡分散体处理,然后干燥。
b)所述拭纸用另一水相处理,用蜡分散体处理,随后干燥。
c)所述拭纸用另一水相处理,干燥后用蜡分散体处理,并任选地干燥;如果使用低水份蜡分散体则后一干燥步骤可省略。
d)所述拭纸用蜡分散体和另一水相处理,并干燥。
e)所述拭纸用蜡分散体处理干燥,随后用另一水相处理并任选将整个产品干燥。
优选在施加另一水相后将产品干燥。由于另一水相可在最终产品制造过程中的不同时间点施加,故干燥步骤也可发生在制造过程中的不同时间。也可在施加蜡分散体后将产品干燥。
在每个干燥步骤中,可干燥至不同程度,即部分干燥或完全干燥。
其它可能的变化是,施涂多种另外的水相和/或分散相,然后进行合适的干燥步骤或多个干燥步骤。
也可包括施加多种另外的水相和多种蜡分散体,并引入多个干燥步骤。在每个步骤中,可将所述相只施加到拭纸的一部分上,或拭纸的一面或两面。这种施加诸相的方法的任何组合都认为包含在本发明范围之内。
因此,本发明的具体实施方式是干燥或基本干燥的产品。干燥含水份非常低,即低于1%。如本文所用“基本干燥”指产品含水份非常有限,例如不到产品总重量的10%,宜小于8%,更宜小于5%,最好小于2%。更通常说,“基本干燥”指在制备后拭纸中不含水或水性洗剂。%本文指占拭纸总重量的重量百分比,包括其中或其上所有的物质。
蜡质分散体
本发明的产品含有由蜡质颗粒水分散相构成的蜡分散体。蜡质颗粒由本文称为“蜡相”的蜡质材料构成,并分散在本文称为“水相”的含水介质中。因此,本发明的产品携带有含脂相和水相的两相系统。
本文中术语“蜡”指任何天然或合成的组分或组分混合物,具有以下特性:稠度在固体和半固体(乳状)之间,从粗晶体到微晶体或甚至是无定形物质,透明到不透明,具有较低的熔点,在温度略高于其液化温度具体高于20℃或高于25℃时,具有较低粘度。蜡质可由一种或多种组分构成,合成的或天然的,原则上可由任何具有蜡稠度的油溶性物质(包括其混合物)构成。蜡也可含有一定量的低熔点组分或液体组分,只要该蜡质总体组合物的熔点或熔程高于环境温度,具体高于20℃或高于25℃。
特别是,该蜡质相具有高于室温具体是25℃的熔点或熔程,例如,在25-100℃范围,特别是30-75℃范围内,更具体在35-50℃范围内,或30-45℃,或35-45℃范围内,优选32-40℃或37-42℃范围内。更优选,其熔点或熔程高于人体温度。最优选,熔点或熔程约为或等于人体温度。
在许多情况下,使用本发明的产品时,蜡分散体中的蜡相和水相将经历某些形式的相互反应,这归因于该产品的有利特性。对蜡相的熔点或熔程的选择可能是这种相互反应的关键,但在蜡相或水相或这两相中加入某些组分也对此有作用。下文将更详细地描述多种这样的添加组分。
在本发明的某些实施方式中,蜡分散体中的蜡相可具有高的熔点或熔程。此熔点或熔程例如可高于人体温度,如高于40℃,或高于45℃。施涂这样的产品后,可能需要在蜡分散体两相之间发生更强的相互反应,或在更高温度下施涂以促进这种相互反应。后一种情况下,可能要求消费者使该产品先接触热水,然后施涂。在前一种情况下水相中可含有能促进该水相与蜡相更强相互反应的试剂。
本文使用的术语“熔程”指一种物质或组合物从失去其固体稠度时的温度到完全成为液体时的温度的温度范围。当熔程与定义的温度范围重叠时,认为该熔程即在此定义温度范围之内,或当该范围高于所述温度时,认为熔程高于这一特定温度。
本文用的术语“环境温度”或“室温”指在约20-25℃范围内的温度。
所述蜡相也可含有少量的水,尽管蜡相的含水量通常较低。在本发明优选的实施方案中,蜡相含有不到10重量%的水,该含水量尤其低于6重量%,含水量低于3重量%更好。在优选的实施方案中,蜡相中不含水。本文中“不含水”指该相由不加入水到含水份低的物质构成。
蜡分散体中的蜡相在储存过程中可变为另一种状态,或在用户使用时蜡相变成半固体或液体。这种状态变化可由物理因素,如温度或压力,但也可由化学因素诱导,如颗粒性化学组分或由光化学反应造成。
在具体实施方案中,可在所述拭纸上施加多种蜡分散体,即由不同组分构成的蜡相。例如,可在拭纸的一面施加一种蜡分散体而在其另一面施涂另一种蜡分散体。这些蜡分散体中的每一种可含有或不含有一种或多种下面所述的成分,例如,一种或多种选自活性组分、染料、乳化剂以及下面所述其它成分的成分。就多种染料而言,可存在多种色彩模式,例如,每种蜡分散体可有不同的颜色或没有颜色。
在其它具体实施方案中,蜡分散体可由两种或多种不同的蜡相构成,即含有由不同蜡相构成的蜡颗粒。蜡颗粒的大小、组成和特性可以不同,并可根据所关心的最终产品的性能和用途来选择。
蜡分散体也可含有水相。该水相含有水和任选的其它成分,例如对蜡分散体具有稳定作用的成分。该水相可含有水溶性活性物质,可溶、可分散或可凝胶化的聚合物、润湿剂等。此外,蜡分散体中的水相可含有下述任何成分作为“另一水相”的可能成分。
蜡分散体可以是浓缩物,即水含量低或可用水稀释。当蜡分散体为浓缩物时,其粘度通常较高,这种分散相将具有更加乳状或糊状的稠度。具有较高粘度的蜡分散体也可通过加入特定量的合适增稠剂获得。粘度较高的蜡分散体在某些将蜡分散体施涂于拭纸的技术中可能是优选的。
优选的实施方案是含有高粘度蜡分散体的产品,例如粘度为1000mPas或更高、或5000mPas或更高、或10,000mPas或更高、或20,000mPas或更高的蜡分散体。尽管可以采用粘度非常高的分散相,但由于实施原因,蜡分散体的粘度优选不超过100,000mPas。具体采用的范围在10,000—100,000mPas之间,优选在20,000—50,000mPas之间。
蜡分散体中的蜡颗粒优选粒度足够小以确保得到稳定的分散相。通常,这些颗粒的平均粒度约为0.5—100μm。本发明特别感兴趣的是平均粒度为1-50μm,具体是5-30μm的蜡分散体。
可将蜡分散体施涂到拭纸不同的每一面。例如一面可被完全涂布,而另一面蜡分散体可以某种形式例如条带施加。
蜡相
蜡相含有一种或多种称为“蜡”的组分,它们是具有上述蜡的稠度的物质。蜡是具有固体至半固体(或乳状)稠度的固体、晶体或非晶体,在略高于其液化点时具有较低的粘度。蜡可由一种或多种组分构成,可以是合成的或天然的,并且原则上可由任何具有蜡的稠度的油可溶性物质(包括其混合物)构成,或含有这种物质。
可采用的蜡可以是合成的或天然的蜡,以及其它具有蜡的稠度的油可溶性物质。蜡还可包括以下物质,如天然或合成来源的脂肪(包括甘油单、二或三酯和脂肪酸烷基酯),以及它们和油的混合物。它们还可包含其它蜡质组分,如高级烷醇(尤其是脂肪醇)、高级烷二醇(尤其是羟基脂肪醇)、高级羧酸(尤其是脂肪酸,还包括取代的脂肪酸(尤其是羟基取代的脂肪酸,例如12-羟基硬脂酸)、二(亚)烷基醚,二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸和衍生物(尤其是二羧酸的C16-C40-二烷基酯,如硬脂酸C16-C40烷基酯,C18-C38烷基羟基硬脂酸酯或芥酸C20-C40-烷基酯(erucate))和羟基脂肪醇等蜡质组分。
这些蜡相中任何一种都可包含呈液态的同系物组分,只要组成该蜡相的总组合物具有蜡的稠度。例如,蜡脂肪可以含有油,蜡脂肪醇可含有液态脂肪醇等,其含量使得总组合物具有蜡的稠度,特别是具有上述熔点或熔程。
蜡组分
天然蜡包括植物来源的蜡,如purcelline、牛油树脂、可可油、日本蜡、细茎针草蜡、软木蜡、Guaruma蜡、稻苗蜡、小冠椰子蜡、褐煤蜡、向日葵蜡、地蜡、甘蔗蜡、巴西棕榈蜡、大戟蜡、羊毛脂、水果蜡,如橘蜡、柠檬蜡、葡萄蜡和杨梅蜡等;和动物来源的蜡,如蜂蜡、羊毛蜡、鲸蜡和熊脂肪、虫胶蜡等。天然蜡还包括矿物蜡,如地板蜡和石蜡。这些天然蜡中优选植物来源的蜡。合成蜡包括石油基蜡,如烃、凡士林、矿脂、微晶石蜡。其他合成蜡有聚烯烃和聚乙二醇蜡,例如聚乙烯蜡;基于氯化萘的蜡,如“卤蜡”,合成烃蜡等,包括它们的混合物。其他的蜡有化学改性蜡,特别是硬化或氢化蜡,如褐煤酯蜡、Sasol蜡和氢化西蒙得木蜡。
其他蜡组分可选自芳香性碳酸、二羧酸、三羧酸和羟基羧酸(例如12-羟基硬脂酸)和饱和和/或不饱和的直链或支链醇的酯以及长链羟基碳酸的丙交酯。例子有二聚酸的C20-C40二烷基酯、C18-C38烷基羟基硬脂酸酯或芥酸C20-C40烷基酯。乳酸肉豆蔻酯由于其对皮肤良好的亲和力特别适合用于皮肤护理的拭纸上。其它有用的组分可能见上述硅酮蜡。
其他可用的蜡组分有C30-C50烷基蜂蜡;三-C16-C40烷基柠檬酸酯,例如柠檬酸三硬脂酸酯、柠檬酸三异硬脂酸酯、柠檬酸三月桂酸酯;二脂肪酸乙二醇酯,特别是二-C12-C30脂肪酸乙二醇酯,例如二棕榈酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯、二(12-羟基硬脂酸)乙二醇酯。
在优选的实施方案中,蜡相包括本文称为“蜡”的任何组分和其它组分,可选自C12-C24脂肪醇,甘油单、二或三酯以及C12-C24脂肪酸,乙二醇和C12-C24脂肪酸的单酯或二酯,或这些组分的任何混合物。
蜡相中蜡的总重量具体为至少50%(如50-99.9%,或50-99%),优选至少70%(如70-99.9%,或70-99%),更优选至少90%(如90-99.9%,或90-99%),以构成蜡相诸组分的总重量计。
在一个具体实施方案中,蜡分散体中蜡的总重量为0.1-45%,优选为5-30%,更优选为10-25%,所有%是相对于蜡分散体总重重的百分比。
在本发明的具体方面,提供了本文所产品,其中,蜡相基本上由一种或多种选自本文所述的蜡组成,包括其混合物。所述蜡可以各种量存在,例如上文或下文所提到的含量。
脂肪和油
蜡相可包括脂肪和一定量的油。当含有油时,油的量通常足以使蜡相成为固体以便形成分散相,并特别具有上述熔点或熔程。可用于蜡相的脂肪或油包括天然脂肪或油,或天然脂肪或油的衍生物,特别是植物来源的油。例子有杏仁油、大豆油、葵花油、红花油、玉米油、果核油、低芥酸菜子油、紫草油、夜来香油、葡萄籽油、麦芽油、鳄梨油、西蒙得木油、芝麻油核桃油、亚麻籽油、棕榈油、橄榄油、澳大利亚坚果油、蓖麻油、菜子油、花生油、椰子油、芜菁籽油和它们的硬化衍生物。后者可通过氢化脂肪或油获得。优选植物来源的硬化脂肪或油,例如硬化蓖麻油、花生油、大豆油、芜菁籽油、棉籽油、葵花籽油、棕榈油、果核油、亚麻籽油、杏仁油、玉米油、橄榄油、芝麻油、可可油、牛油树脂和椰子油。
蜡相还可含有从这些天然油中分离得到的脂肪组分,即纯甘油三酯或其混合物,或者后面的组分可用化学合成方法制备。这些所谓的甘油三酯(或三酰基甘油)是甘油与脂肪酸或脂肪酸混合物形成的酯。后者还包括从脂肪或油或其馏分水解,或者水解后分级脂肪酸混合物得到的工业用混合物。
所述甘油三酯中的脂肪酸可以是饱和的或不饱和的,可以是直链或支链的,可以含取代基或不含取代基。甘油三酯宜为由脂肪酸衍生得到的甘油酯,脂肪酸可以是饱和或不饱和的,碳原子数为10-60,宜为12-36,更宜为12-24,最好为16-20。这种脂肪酸优选棕榈酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、山萮酸或它们的混合物。在这些甘油三酯中,由饱和脂肪酸衍生的甘油三酯特别好。
优选的甘油三酯是在35-50℃,优选在35-45℃,更优选在37-42℃的温度范围内可液化的那些甘油三酯。其它优选的甘油三酯是含有饱和、不分支的和未取代的脂肪酸残基的甘油三酯。它们可以是混合的酯,即不同脂肪酸的甘油三酯。可被掺入的合适的甘油三酯是硬化蓖麻油,这是一种羟基硬脂酸的甘油三酯,是商业上可获得的商品名为Cutina HRTM的产品。其它这样的甘油三酯是三硬脂酸甘油酯,也称为硬脂、三萮酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯。
蜡相也可包含甘油单酯或甘油二酯,任选与本文提到的脂肪和油形成的混合物,特别是与甘油三酯形成的混合物。用于蜡相的甘油单酯或二酯由饱和或不饱和、直链或支链、取代或非取代的脂肪酸或脂肪酸混合物衍生而得。在这种情况下,蜡相的熔点或熔程宜如上面所说,具体是高于室温,尤其是高于25℃,更宜在32-40℃范围内。具体的甘油单酯或二酯是单或二-C12-24脂肪酸的甘油酯,特别是单或二-C16-20脂肪酸甘油酯,例如甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯。甘油单、二和任选的甘油三酯的混合物可由脂肪酸馏分衍生而得。这种混合物作为蜡相组分的例子是甘油C12-18单、二和三酯的混合物。
在本发明具体实施方案中,蜡相含有甘油单、二和三酯的混合物。这种甘油酯混合物的例子有C12-C18-甘油单-、二-和三酯或硬脂酸甘油单-、二-和三酯的混合物。混合的酯以及甘油单-、二-和三酯的混合物特别感兴趣是由于它们不易结晶以及它们能改进构成蜡相制剂的稠度。
蜡相还可包含脂肪酸的烷基酯,脂肪酸中的烷基含有1-30个碳原子,优选含有12-24个碳原子。所述烷基酯中的脂肪酸具体是C12-C30脂肪酸,更具体是C12-C20脂肪酸。所述酯中的烷基优选衍生自脂肪醇及其混合物,例如可通过高压氢化衍生自脂肪或油的甲基酯所得的工业用混合物。
优选的是C16-C24脂肪酸,更优选C16-C18脂肪酸的烷基醇,和C1-C30脂肪醇,优选C8-C24脂肪醇,更优选C12-C20脂肪醇的烷基酯。硬脂酸C16-C40-烷基酯的例子具体是硬脂酸C20-C40-烷基酯。
这种烷基酯中特别感兴趣的是硬脂酸硬脂酯、硬脂酸棕榈酯、山萮酸硬脂酯、硬脂酸十六烷基酯、山萮酸十六烷基酯、棕榈酸十六烷基酯、山萮酸山萮酯、庚酸硬脂酯、辛酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、异硬脂酸十六烷基酯、油酸十六烷基酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山萮酸油基酯、芥酸油基酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、异硬脂酸瓢儿菜酯。
另外感兴趣的酯是含支链醇特别是2-乙基己醇的直链C6-22脂肪酸酯;支链C6-22脂肪酸与直链醇形成的酯;C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支链C6-22脂肪醇形成的酯;直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇形成的酯,以及C6-22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸形成的酯,C2-12二羧酸与直链或支链C1-22醇(例如马来酸二辛醇)或与含2-6个羟基的C2-10多元醇形成的酯。
蜡相还可含有其它油性组分,在室温下呈液态,尤其是在20℃或25℃下为液态的脂质组分。这些组分具体可是下文详细描述的任何油性组分。
所述油性组分可以是在上文“油和脂肪”中提到是任何油,具体是在室温下呈液态,特别是在20℃或25℃下呈液态的油。特别感兴趣的是上文提到的在室温下为液态,尤其是在25℃下为液态的甘油单-、二-和三酯。该油性组分还可以是下文各节中描述的在25℃下为液态的脂肪酸和脂肪醇。
蜡相可含有不同量的脂肪和油。在某些实施方案中,相对于蜡相的总重量而言,脂肪具体是甘油酯的存在的量可高达60%(如0.1-60%),或者在其它实施方案中可高达70%(如0.1-70%),或高达80%(如0.1-80%)(w/w)。在其它实施方案中,如在那些蜡相中包含其它具有蜡稠度的组分的实施方案中,相对于蜡分散体的总重而言,该甘油酯混合物存在的量为0.1-45w/w%,优选0.1-15w/w%,最优选1-12w/w%。
在其它实施方案中,具体在那些蜡相还含有二(亚)烷基醚或二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇的实施方案中,相对于蜡相的总重量,所述甘油脂肪酯的量可高达50%(如0.1-50%),更优选高达40%(如0.1-40%)(w/w),或是前述段落中提到的较低的范围。
蜡相中脂肪和油、或脂肪和油的混合物和/或油性组分的总重量优选至少占90%(如0.1-90%),更优选至少占为70%(如0.1-70%),或至少50%(如0.1-50%),构成蜡相诸组分的总重量。
在本发明的一具体方面,提供了本文具体描述的产品,其中,所述蜡相基本上由脂肪或油、或脂肪和油的混合物和/或油性组分构成,具体是本说明书中具体说到的那些成分构成。所述脂肪、油和油性组分可以各种量存在,例如以上文或下文中提到的量存在。
本发明的另一具体方面,提供了本文具体描述的产品,其中,所述蜡相基本上由一种或多种选自甘油单-、二-或三酯或其混合物的脂肪酸甘油酯构成。所述甘油酯可以各种量存在,例如以上文或下文中提到的量存在。
脂肪醇
蜡相也可以包含脂肪醇。可用的脂肪醇有C12-C50脂肪醇,特别是C12-C24脂肪醇等,可衍生自天然脂肪、油或蜡,如肉豆蔻醇、1-十五醇、十六醇、1-十七醇、硬脂醇、1-十九醇、二十醇、1-二十一醇、二十二醇、二十三醇、二十四醇、二十六醇或三十醇以及格尔伯特醇。本发明优选使用的是饱和、直链或支链脂肪醇。但也可以用不饱和直链或支链醇,任选与饱和醇的混合物。这类醇宜选择使得混合物的熔点如上所述,更具体说在32-40℃范围内。
显然,也可采用脂肪醇的混合物,包括脂肪醇馏分,获自还原天然油或脂肪的相应脂肪酸馏分得到的,所述油或脂肪如杏仁油、大豆油、葵花籽油、红花油、玉米油、低芥酸菜子油、紫草油、夜来香油、葡萄籽油、麦芽油、鳄梨油、西蒙得木油、芝麻油、核桃油、亚麻籽油、棕榈油、橄榄油、蓖麻油、澳大利亚坚果油、菜子油、花生油、椰子油和芜菁籽油。
也可采用合成醇,如通过齐格勒合成法得到的含偶数碳原子的直链脂肪醇(),或者通过羰基合成法得到的含部分支链的醇(
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)。
本发明的一个优选实施方式是,蜡相包含至少一种脂肪醇,更优选含至少一种C14-C18脂肪醇。蜡相还宜包含至少一种C16-C18格尔伯特醇。
蜡相中脂肪醇的总量可以变化不同,取决于蜡相的所需性质。在许多情况下,该组合物中需要含较高量的脂肪醇,具体存在的所述醇量为50重量%,宜至少为70重量%,更宜至少为90重量%(占组成蜡相诸组分的总重量)。在其他情况下需要较少量的脂肪醇,蜡相中脂肪醇的总量可占1-40重量%,宜占1-30重量%,更宜占1-20重量%,最好占1-10重量%。
在一个实施方案中,蜡分散体中脂肪醇的总量相对于蜡分散体的总重量为0.1-45%,优选为1-25%,更优选为5-20%(w/w)。
本发明的一具体方面提供了本文所述的产品,其中蜡相基本上由一种或多种脂肪醇组成,特别是由本专利说明书所述脂肪醇,包括它们的混合物组成。脂肪醇可以各种含量存在,例如以上面提到或下面将要提到的含量存在。
脂肪酸
蜡相也可以包含C14-C40脂肪酸,包括它们的混合物,特别感兴趣的是C16-C30脂肪酸。这些脂肪酸包括十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸、二十二酸、二十四酸、二十六酸、三十酸、芥酸、桐酸、油酸、亚油酸酸、月桂酸以及取代脂肪酸,例如羟基取代脂肪酸,如12-羟基硬脂酸,以及这些脂肪酸的酰胺或单乙醇酰胺。
蜡相中存在的C14-C40脂肪酸总量相对于蜡相总重量在1-30重量%之间,宜在1-20重量%之间,更宜在1-10重量%之间。在一个实施方案中,蜡分散体中脂肪酸的总量占蜡分散体总重量的0.1-45%,优选1-25%,更优选5-20%,(w/w)。
本发明具体方面提供了本文所述的产品,其中蜡相基本上由一种或多种脂肪酸组成,具体由本专利说明书所述脂肪酸,包括它们的混合物组成。脂肪酸可以各种含量存在,例如以上面提到或下面将要提到的含量存在。
二(亚)烷基醚或-碳酸酯,二羧酸或羟基脂肪醇
蜡相还可包含二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇,或它们的混合物,其中醚、碳酸酯、酸或醇在下面将作专门说明。本发明一具体方面提供了本文所述的产品,其中蜡相基本上由一种或多种二(亚)烷基醚或碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇组成,包括它们的混合物。二(亚)烷基醚或碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇可以各种含量存在,例如以上面提到或下面将要提到的含量存在。
在蜡相组合物中加入二(亚)烷基醚或碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇,包括它们的混合物,可以优化蜡质颗粒的性能,特别是它们的感官性能,即该产品和施涂该产品后皮肤油腻感轻微,皮肤干燥感也轻微,同时具有优异的皮肤护理性能。
二(亚)烷基醚
二(亚)烷基醚是对称或非对称、直链或支链、饱和或不饱和的醚,优选具有腊质性的、饱和C6-C30二烷基醚,特别是C16-C24二烷基醚。更优选C16-C20二烷基醚,特别优选二硬脂醚和二山萮醚。在蜡相总组合物具有所述的熔点条件下也可采用链长较短的二烷基醚,如二-正辛基醚、二(2-乙基己基)醚、月桂基甲基醚或辛基丁基醚、二(十二烷基)醚。
可根据本领域已知方法,在酸催化剂存在下,由合适的脂肪醇制得这些醚。典型的例子是获自以下醇的醚化产物:己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、反十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、油醇、蓖麻醇、桐醇、花生醇、顺-9-二十醇、二十一醇、二十二醇和二十三醇、格尔伯特醇,以及它们的混合物,例如可由脂肪和油衍生的甲基酯的工业用混合物经高压氢化得到。特别感兴趣的是在25℃下呈固态的二(亚)烷基醚。
二(亚)烷基碳酸酯
二(亚)烷基碳酸酯是对称或非对称、直链或支链、饱和或不饱和的碳酸酯。优选好的二(亚)烷基碳酸酯是腊质性的直链或支链、饱和或不饱和C14-C30二(亚)烷基碳酸酯。更优选C16-C24二烷基碳酸酯,其中的饱和直链C16-C22二烷基碳酸酯。特别优选二硬脂碳酸酯。在总组合物具有所需熔点条件下也可采用液态二(亚)烷基碳酸酯,如二己基、二辛基、二-(2-乙基己基)或二(十八烯基)羧酸酯。
这些二(亚)烷基碳酸酯可根据本领域已知方法,通过二甲基或二乙基羧酸酯与相应的羟基化合物进行再酯化得到。典型的例子是二甲基和/或二乙基碳酸酯与以下的醇的再酯化产物的二(亚)烷基碳酸酯:己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、十六醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、反十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、油醇、蓖麻醇、桐醇、花生醇、顺-9-二十醇、二十一醇、二十二醇和二十三醇、格尔伯特醇,以及水解适当的油或脂肪或油和脂肪馏分产生的甲基酯得到的工业用混合物。特别感兴趣的是25℃下呈固态的二(亚)烷基碳酸酯。
二羧酸
可以使用的二羧酸是例如C9-C34-二碳酸。这些包括,例如十八烷二酸、三十四烷二酸(tetratridecanedioic acid)等。特别感兴趣的是壬二酸,它是C9-二羧酸。
羟基脂肪醇
用于蜡相的羟基脂肪醇是饱和或不饱和的直链或支链醇。优选C12-C30羟基脂肪醇,其中羟基取代的位置取决于合成路线和所用原料。包括1,10-癸二醇、1,2-十六烷二醇、12-羟基硬脂醇或羟基-格尔伯特醇。优选25℃呈固态的羟基脂肪醇,虽然其液体同类物也可以使用,只要总组合物具有所需的熔点。特别优选12-羟基硬脂醇。
相对于蜡相的总重量,蜡相中存在的一种或多种二烷基醚、二烷基碳酸酯、二碳酸和羟基醇的总量范围为0.1-30%,或1-30重量%,优选1-20重量%,更优选1-10重量%。
在一个实施方案中,二烷基醚、二烷基碳酸酯、二碳酸和羟基醇的总量占蜡分散体总重量的0.1-30%,优选占0.5-20%,更优选占0.5-10%(w/w)。
油组分
蜡相也可含有一种或多种油组分。后者是不与水混溶且在室温下为液态,尤其是在20℃或25℃是液态的组分或组分混合物。它们可以是上述蜡质组分的任何液态同类物,例如液态甘油酯、烃、硅油、酯油等,也可以是液态二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸和羟基脂肪醇等,以及它们的混合物。蜡相总组合物中这些油性组分的总量,优选能使所述蜡相在室温下呈固态,或具有上述熔点或熔程的量。在具体实施方案中,蜡相中油组分的量是有限的,以使完全组合物的熔点高于25℃。
相对于蜡分散体的总重量,油组分的存在量通常不到40%(如0.1-40重量%),尤其是不到30重量%(如0.1-30%),特别不到20%(如0.1-20%),具体是0.1-15%,更具体是0.5-10重量%,优选其含量范围为2-10重量%或为0.5-5重量%。
所述油组分可以是液体甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯,或其混合物,具体是上述甘油酯油的任何一种,天然或合成来源的液体。特别感兴趣的是衍生自C6-C24脂肪酸,优选C6-C18脂肪酸,更优选C8-C18脂肪酸的甘油酯。这种甘油酯的例子有椰油甘油酯,主要是C8-C18脂肪酸的甘油二酯和甘油三酯的混合物。
可加入的其它油组分是含有6-18个碳原子,尤其是8-10个碳原子的脂肪醇为基础的液态格尔伯特醇。
可用于蜡相的其它油性组分包括硅油、矿物油和石蜡油及脂族或芳族合成油,以及它们的混合物。这种油的例子有角鲨烷、角鲨烯、异十六烷、异二十烷、聚癸烯,还有二烷基环己烷类油。
蜡相还可包含挥发性或非挥发性硅油,如环状硅酮、二烷基或烷基芳基硅氧烷,例如环二甲基硅酮、二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷,以及它们的烷氧基化和季铵化衍生物。合适的非挥发性硅油有聚烷基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷,以及聚醚硅氧烷共聚物。
其它油组分是酯类型,尤其是上文“油和脂肪”一节中描述的任何液态酯。特别感兴趣的是由线性、饱和或不饱和的C6-C22脂肪酸与直链或支链饱和或不饱和的C6-C22脂肪醇形成的液态酯,具体是由支链C6-C13羧酸和直链或直链的饱和或不饱与C6-C22脂肪醇形成的酯。酯类型的油组分的例子如下:油酸癸酯、椰油辛酯/椰油癸酯(可获自商品名为
Figure C200480001962D0022095622QIETU
 SN的产品),月桂酸己酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸腊酯、异硬脂酸硬脂酯、肉豆蔻酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆蔻酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、芥酸油酯、异硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯。其它油组分是由直链C6-C22脂肪酸与支链醇,尤其是2-乙基己醇形成的酯,由支链C6-C22脂肪酸和直链醇形成的酯,由C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇形成的酯,有直链和/或支链脂肪酸与多功能醇(如丙二醇、二聚二醇(dimerdiol)或三聚三醇(trimertriol))和/或格尔伯特醇形成的酯,以及由C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳香性羧酸尤其是苯甲酸(benzoeic acids)形成的酯,由C2-C12二羧酸与含有1-22个碳原子的直链或支链醇形成的酯(例如苹果酸二辛酯)。
其它油组分是天然或合成来源的在20℃呈液态的任何脂肪烃或芳香烃,例如角鲨烷、鲨烯、石蜡油、异十六烷、异二十烷或聚癸烯以及二烷基环己烷。
其他组分
蜡相可包含其他组分,它们可以是腊质或非腊质。采用这些其它组分可影响组合物的感觉性能和稳定性,特别是施涂到抹布材料上之后,更具体能稳定与水相接触时的蜡质颗粒和采取所需的释放模式。也可以加其他组分,来改变稠度、感觉和外观。这些组分一般不溶于水或水溶解性较差。也可以加入水溶性组分,特别是与助溶剂或乳化剂以及一些水合并加入。
其他组分的例子有富脂剂、增稠剂、聚合物、活性成分、粉或粉状成分、成膜剂、UV过滤剂、抗氧化剂、亲水剂、防腐剂、驱虫剂、自身变黑剂、增溶剂、芳香油、染料等。
这些其它组分在该分散体中的含量占蜡分散体总重量的0.1-45重量%,优选占5-30重量%更优选占10-25重量%。
蜡相还可含有粘稠剂(consistency agent),例如少量C12-C24脂肪酸或C12-C24羟基脂肪酸的碱金属或碱土金属及铝盐,优选硬脂酸的钙盐、镁盐、铝盐,特别是锌盐。
蜡相还可含有崩解剂,它们是能引起蜡相发生物理分解的物质。合适的崩解剂是可发生物理性或化学性相互反应的物质,这种作用要么是自身相互反应,要么是两种试剂之间的相互反应。这将引起与蜡相的物理或化学相互反应。一类崩解剂是能通过分解或两种组分之间的化学反应释放气体的试剂。崩解剂的一个例子是碳酸氢盐与酸的固体混合物,如碳酸氢钠或碳酸氢钾与合适的有机酸,例如柠檬酸的固体混合物。当与水接触时,例如与水相接触时,崩解组分将发生相互反应,释放出二氧化碳,从而改变了蜡相的物理性质。这种物理变化可能使蜡质颗粒均匀分布在上。这对水相和蜡相之间的相互反应将产生正面影响,进而使这些相中的活性组分转移到皮肤上发生正面影响。
蜡相还可包含在涂布拭纸材料的过程中或涂布完毕后经历聚合反应的组分。这种组分的例子有在拭纸材料上涂布时或涂布完成后能继续与单体发生聚合反应的低聚物或其他低聚物。其他例子有引起成网或共聚反应的试剂。也可以是能在特定时段抑制聚合反应的试剂。或者,也可以是能在外部因素,如热、光或压力影响下加速聚合反应的试剂。
蜡分散体还可在蜡相或水相中或二相中包含染料,此种染料可在该产品使用期间由于温度或压力的改变而改变颜色。这将带给使用者一定的安慰感,相信该产品能够将蜡相递送到皮肤上,或者当蜡相包含活性成分时,可将活性成分递送到皮肤上。
蜡相还可包含染料前体,即在物理或化学因素影响下能被染色的试剂。在具体实施方式中,蜡相所含的染料前体可与水相中存在的某些试剂反应,形成染料。类似地,该染料前体可存在于水相中,当其与蜡相中的某些化学物质相互反应后而转变成染料。
还可以将蜡分散体配制到珠粒或胶囊中。具体说,这种珠粒是蜡分散体以任何形式包埋在其中的聚合物珠。术语“珠粒”或“聚合物珠”指含有任何形式的不连续、自由流动粉末的珠粒或胶囊,它们在单体或聚合物基片或胶囊中包封、包衣或容纳有蜡分散体。这些术语也包括多孔珠粒或“微海绵”和“微胶囊”,后者是小尺寸珠粒。珠粒可以涂敷合适的包衣材料,以保护珠粒内容物或控制包裹在其中的蜡分散体的释放。当蜡分散体具有足够的粘度,例如通过加入足量的增稠剂时,珠粒本身上面的包衣可包含蜡分散体。在后一种情况下,包衣涂布在惰性核心或含有蜡分散体和/或其他组分的核心上。
可将蜡分散体配制在珠粒中来保护蜡相避免外部因素对其整体性影响。但是,多数做法是控制蜡相的释放。
选择胶囊或珠粒的大小应足够大以容纳该分散体,较大的尺寸是优选的,例如在毫米或0.1mm左右。这种类型的胶囊或珠粒可由诸如琼脂、乙醇酸聚合物等材料和其他组分如水、矿物油、甘油等制备。它们还可包含防腐剂、染料等成分。
另一种类型的珠粒或微胶囊是微海绵。这些材料的尺寸最大约为300μm(平均直径),具有大的内表面。它们可通过特定单体的聚合反应获得。蜡分散体材料可在此聚合过程中或聚合反应完成后包裹在其中。
胶囊或珠粒可任选含有一种或多种合适的崩解剂,具体是在本说明书中提到的那些崩解剂。当与合适的外部因素接触时,崩解剂可引起胶囊破裂,从而使包裹在其中的蜡分散体释放出来。
蜡分散体从珠粒或胶囊中释放可以是包衣或基片破裂的结果。这可以是物理因素作用的结果,如使用拭纸产品时的压力、张力或剪切力,例如用该产品擦拭皮肤或表面时。蜡分散体的释放可归因于珠粒或其包衣的半渗透性或多孔性,或者归因于外部因素,如与液体介质接触,导致蜡分散体被提取,或者溶解,或使珠粒或其涂层崩解,或者受到温度影响。胶囊也可以在受到某些化学物质的影响下崩解,特别是受到包埋在胶囊中的崩解剂作用时。后者的具体实施方式是含有适量碳酸氢盐和有机酸的胶囊,当它们与水接触时,例如当采用拭纸产品与水相接触时,可引起胶囊崩解。
珠粒或胶囊可根据本领域已知的常用方法制备,例如通过乳化聚合方法制备。
可将珠粒或胶囊涂布在拭纸的任何部分,但宜集中在拭纸的表面或其上表面部分。这可最大程度地将蜡分散体转移到施涂了该产品的皮肤或表面上。
特别感兴趣可用于本发明的是C14-C18脂肪醇,以及C16-C18格尔伯特醇。
相对于蜡相的总重量,蜡相中一种或多种C12-C50-脂肪醇的总量为0.1-30%,或1-30重量%,优选为1-20重量%,更优选为1-10重量%。
在具体实施方式II中,一种或多种C12-C50脂肪醇的总量占蜡分散体总重量约0.1-45重量%,优选1-25重量%,更优选5-20重量%。
优选实施方式III
在优选的实施方案III中,蜡相是含有至少一种油或蜡组分的腊质组合物,所述油或蜡组分选自二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇或它们的混合物,其总的组合物具有蜡的稠度。在此优选的实施方案中,蜡相可含有(取决于所需释放模式)其它的蜡脂质和油。然而,蜡相的熔点必须高于室温,具体是高于20℃或高于25℃。
在特别优选的实施方式III中,蜡相是包含以下组分的腊质组合物:
(a)至少一种油或蜡组分,选自二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇或它们的混合物;
(b)活性组分。
用于优选实施方式III的蜡相中的具体二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇是上面提到的那些。
所述优选或特别优选的腊质组合物宜在25℃以上液化,和/或含水量低于10%,优选低于6%,更优选低于3%。具体说,所述优选或其他优选腊质组合物不含水,它们不会被水相分解。如本文所用不含水指该相中没有加水,且由含水量低的材料组成。
含有优选组合物III的蜡相可含有与前面描述蜡相时提到的相同的其他组分,具体是含有其它蜡质脂组分或油。
含有优选组合物III的蜡相也可含有液态的二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇,但其含量宜使蜡相的整个组合物的熔点或熔程不超过25℃,更优选在上述温度范围内。
优选的蜡组合物,具体是优选的蜡组合物I、II和III可含有其它组分,尤其是例如当浓度低于20%时具有蜡的稠度的任何组分。
在其它优选实施方案中,本发明蜡分散体中的蜡相包含优选实施方案I、II或III的组合物,其熔点在35-50℃之间,优选在35-45℃,更优选在37-42℃。当施涂于拭纸时,这些优选条件能使蜡相维持良好的分布且仅在体温下施用才变为液体。已用这种蜡分散体处理的拭纸在储存过程中特别稳定并可避免各相之间的混合。
在特别优选的实施方式中,本发明产品包含一种蜡分散体,它含有:
(a)占该蜡分散体总重量的1-50重量%的蜡相,其包含:
(a1)0.1-30重量%的至少一种油或选自C14-C30-二烷基醚、C14-C30-二烷基碳酸酯、C4-C34-二羧酸或C12-C30-羟基脂肪醇或其任何混合物的蜡组分;
(a2)0.1-10重量%的至少一种油;
(a3)0.1-10重量%的至少一种非离子乳化剂
(a4)0.1-40重量%的至少另一种蜡脂质组分;
(b)占该蜡分散体总重量的50-99重量%的水相;。
聚合物
在本发明的其它实施方案中,蜡分散体含有至少一种聚合物,优选含在水相中。该聚合物的存在有助于改善本发明蜡分散体中形成细小蜡颗粒的能力。该聚合物的量占蜡分散体总重量的0.01-5%,优选0.05-3%,更优选0.1-2%。
可用的阴离子、两性离子和非离子聚合物有,例如,乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰拭纸酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和它们的酯(它们是没有交联,或与多元醇交联的聚丙烯酸)、氯化丙烯酰胺基丙基三甲基铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元聚合物,以及任选的衍生的纤维素醚和硅酮。
特别感兴趣的是多糖,尤其是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素、聚丙烯酸酯(如Noveon的
Figure C200480001962D00271
或3V/Sigma的
Figure C200480001962D00272
)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇,和脂肪酸的较高分子量聚乙烯甘油单酯和二酯。
合适的阳离子聚合物是阳离子纤维素衍生物,例如季铵化羟乙基纤维素(由Amerchol生产的商标名为Polymer JR 
Figure C200480001962D0027095755QIETU
的商品)、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物(例如BASF的
Figure C200480001962D00273
聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽,如1auryldimonium羟丙基水解胶原
Figure C200480001962D00274
L/Grunau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅酮聚合物,例如amodimethicone、己二酸与二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物
Figure C200480001962D00275
/Sandoz)、丙烯酸与氯化二甲基二烯丙基铵的共聚物
Figure C200480001962D00276
/Chemviron)、聚氨基聚酰胺、阳离子甲壳素衍生物,如季铵化脱乙酰壳多糖,任选以微结晶形式分散;二卤亚烷基的缩合产物,如二溴丁烷与双二烷基胺,例如双二甲基氨基-1,3-丙烷衍生物;阳离子瓜尔胶衍生物,如Celanese生产的
Figure C200480001962D00277
Figure C200480001962D00279
季铵盐聚合物,如Miranol生产的
Figure C200480001962D002710
 A-15、
Figure C200480001962D002711
 AD-1、
Figure C200480001962D002712
优选水溶性或水可膨胀的聚合物,尤其是非离子和阴离子聚合物。特别优选选自聚丙烯酸酯、多糖聚丙烯酰胺的聚合物或这些聚合物的任何混合物。
乳化剂
通过加入合适的乳化剂,可提高本发明细颗粒的蜡分散体的稳定性。具体是离子乳化剂和非离子乳化剂,优选后者。乳化剂可以是W/O(宜用于蜡相)型或O/W(宜用于水相)型。加入乳化剂后,可使亲水组分或试剂,或还有少量水进入蜡相;反之亦然,可使亲脂组分或试剂进入水相。
优选非离子乳化剂,它们通常具有良好的皮肤相容性和温和性,并对环境无影响。它们还可以增加细小颗粒分散体的稳定性。特别感兴趣的是W/O和O/W型乳化剂的混合物,它们可使分散体稳定并改善产品的感官性能。蜡分散体所含乳化剂的量占该蜡分散体总重量的0.1-10%,优选0.5-7%,更优选1-5%(w/w)。
非离子乳化剂
以下是合适的非离子乳化剂:
(1)2-50mol环氧乙烷和/或0-20mol环氧丙烷与烷基部分含8-40个碳原子的直链脂肪醇、与含12-40个碳原子的脂肪酸以及与含8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物。
(2)1-50mol环氧乙烷与甘油的加成产物的C12-18脂肪酸单酯和二酯。
(3)环氧乙烷与甘油单酯和二酯的加成产物:以及含6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的脱水山梨糖醇单酯和二酯与其环氧乙烷的加成产物。
(4)烷基部分含8-22个碳原子的烷基单葡糖苷和低聚葡糖苷及其烷氧基化类似物。
(5)7-60mol环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成产物。
(6)多元醇酯,特别是聚甘油酯,如多元醇聚(12-羟基硬脂酸酯)、聚蓖麻醇酸聚甘油酯、聚二异硬脂酸甘油酯或二聚酸聚甘油酯;也可以使用这类物质中几种组分的混合物。
(7)2-15mol环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成产物。
(8)直链、支链、不饱和或饱和C6-22脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二聚季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯或混合酯,如硬脂酸/柠檬酸甘油酯和硬脂酸/乳酸甘油酯。
(9)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物及其各自的衍生物。
(10)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯,和/或含6-22个碳原子的脂肪酸与甲基葡萄糖和多元醇—甘油或聚甘油的混合酯。
(11)聚亚烷基二醇。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、甘油单酯和二酯以及脂肪酸或蓖麻油的脱水山梨醇单酯和二酯的加成产物是已知的,有商品可购买到。它们通常是同类物的混合物,烷氧基化平均程度对应于进行加成反应时,环氧乙烷和/或环氧丙烷与底物的起始用量之比。视烷氧基化程度不同,这些产物是W/O或O/W乳化剂。环氧乙烷与甘油加成产物的C12-18-脂肪酸单酯和二酯是已知的化妆品中的增脂剂。
特别感兴趣的是上表中组(4)的非离子乳化剂。烷基低聚葡糖苷类的非离子乳化剂,尤其是C8-C22烷基单葡糖苷和低聚葡糖苷由于它们良好的皮肤相容性而倍受关注。可方便地使用烷基单葡萄糖苷(具有连接烷基的糖部分)和低聚程度最高至8的烷基低聚葡萄糖苷,或它们的混合物。例子有低聚程度为1-2的C8-C16烷基葡萄糖苷,它有商品可购得,商品名为
Figure C200480001962D00291
其它合适的非离子乳化剂是酰基葡糖胺。
特别有用且较温和的乳化剂是多元醇聚(12-羟基硬脂酸酯)及其与其他组分的混合物,它们可购得,商品名“
Figure C200480001962D0029095926QIETU
”(W/O乳化剂)或
Figure C200480001962D00292
(与椰油葡糖苷的1:1 w/w混合物,O/W乳化剂)或SBL(W/O乳化剂)购自Cogins Deutschland GmbH。这些乳化剂的多元醇组分可衍生自含有至少2个,特别是3-12个,更好是3-8个羟基和2-12个碳原子的物质。
亲脂性W/O-乳化剂
原则上是HLB值为1-8的乳化剂,其描述在,例如,Kirk-Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”中(第三版,1979,卷8,913页)。乙氧基化产品的HLB值通过下式计算:HLB=(100-L):5,其中L是环氧乙烷加成物中亲脂基团,即脂肪烷基或脂肪酰基的重量百分比。
特别有吸引力的W/O乳化剂是多元醇的偏酯,特别是多元醇,更具体是C3-C6多元醇的单、二或三、倍半脂肪酸酯,例如甘油单酯、季戊四醇的偏酯;或糖酯,脱水山梨糖醇的单酯、二酯、三酯或倍半脂肪酯,特别是硬脂酸山梨糖醇酯、油酸酯、芥酸酯、蓖麻醇酸酯、羟基硬脂酸酯、异硬脂酸酯(但也可以是酒石酸酯、柠檬酸酯、马来酸酯。同样感兴趣的是1-30,更宜为5-10mol环氧乙烷与这些脱水山梨糖醇酯的加成产物。
如果希望在蜡相中掺入水溶性活性成分和/或少量水,宜加入选自非离子O/W乳化剂(HLB值:8-18)的乳化剂和/或增溶剂。它们可以是已经提到过的环氧乙烷加成物,如果是O/W乳化剂,该加成物具有相应的高乙氧基化程度,例如含10-20个环氧乙烷单元;而对于所谓的增溶剂,具有20-40个环氧乙烷单元。特别有吸引力的O/W乳化剂是Ceteareth-12和PEG-20硬脂酸酯。特别有吸引力的增溶剂是
Figure C200480001962D00294
 HRE40(INCI:PEG-40氢化蓖麻油)、
Figure C200480001962D00295
 HRE60(INCI:PEG-60氢化蓖麻油)、
Figure C200480001962D00296
 L(INCI:PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚)和
Figure C200480001962D00297
SML20(INCI:聚山梨酯-20)。
烷基低聚葡糖苷类的非离子乳化剂特别有皮肤相容性,因而优选用作O/W乳化剂。C8-C22烷基单葡糖苷和低聚葡糖苷、其制备和使用方法在原有技术中已描述。低聚葡糖苷指低聚度最高至8的低聚葡糖苷。低聚度也可以是用于包含特定范围低聚葡糖苷产品的统计平均值。例如,商品名为
Figure C200480001962D00301
的产品含有C8-C16烷基,通过葡糖苷键连接于低聚葡糖苷的剩余部分,其平均低聚度为1-2。
其他非离子乳化剂有酰基葡糖胺。优选商品名为
Figure C200480001962D00302
 PL 68/50(CognisDeutschland GmbH)的产品,它是烷基聚葡糖苷与脂肪醇的1:1混合物,还有月桂基葡糖苷、聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯、甘油和水的混合物,后者商品名为 VL75。
蜡分散体中一相或两相的其他成分
本发明的蜡分散体可含有其它成分,它们可存在于携带分散颗粒的蜡相或水相,或者这两相中。例子有活性成分、润湿剂、防汗剂、UV吸收剂等。
活性成分
蜡分散体可包含用于涂敷皮肤的活性成分。蜡分散体中的蜡相宜包含油溶性或疏水活性成分,而水相宜包含水溶性或亲水性活性成分。但是,通过使用合适的乳化剂,也可将油溶性或亲脂性活性成分掺入水相中。反之亦然,水溶性或亲水性成分可掺入蜡分散体的蜡相中。
可将亲脂性或亲水性活性成分与合适的载体混合或掺入其中。这些载体包括任何皮肤可接受的惰性材料,常用于配制活性成分。这些载体可细分或粗分的粉末或甚至是颗粒。它们包括淀粉、糖、粘结剂、润滑剂、稀释剂、填料、崩解剂、造粒剂等。载体材料的性质取决于要配在其中的活性成分和所需的剂型。
用于掺入活性成分的具体载体是珠粒,活性成分以某种形式包埋在其中。术语“珠粒”或“聚合物珠”指包含任何形式的不连续、可自由流动的粉末、珠粒或胶囊,它们可将活性成分包裹、涂布或容纳在单体或聚合物基片或胶囊中。这些术语还包括多孔珠或“微海绵”和“微胶囊”,后者是小尺寸珠粒。珠粒可以合适的涂层材料包裹,以保护珠粒内容物或控制其中包裹的活性成分的释放。珠粒上面的包衣本身可含有活性成分,这种情况下,在惰性核心上涂布有包衣层。
将活性成分配制在珠粒中可保护活性成分免受外部因素的影响。但是,多数做法是控制活性成分的释放。
一种具体类型的珠粒是小珠粒或胶囊,其平均直径在微米级,但平均直径也可以小到200nm。
这种胶囊可以脂质体为基础,例如由磷脂,卵磷脂、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸等制备。这类胶囊也可由淀粉、纤维素、多孔明胶等制备。
胶囊或珠粒也可以大一些,平均直径在毫米级或0.1mm级。这类胶囊或珠粒可由诸如琼脂、乙醇酸聚合物等材料和其他组分,如水、矿物油、甘油等制备。它们还可包含防腐剂、染料等成分。
另一类珠粒或微胶囊是微海绵。这些材料的大小约为5-300μm(平均直径),具有大的内表面。它们可通过特定单体的聚合反应获得。活性成分可在其聚合过程中或聚合反应完成后包裹在其中。微海绵载体可用于保护其中包裹的活性成分或控制其释放。
胶囊可任选包含一种或多种合适的崩解剂,具体是在本说明书中提到的那些崩解剂。当接触到合适的外部因素时,崩解剂可引起胶囊破裂,从而使其中包裹的活性成分释放出来。
可在胶囊中加入脂相或水相,或这两相。它们也可以在引入脂相和水相之前施涂到纸片上。它们甚至可在生产纸片过程中加入。
活性成分从珠粒或胶囊中释放可以是涂层或基片破裂的结果。这可以是物理因素,如使用纸片产品时的压力、张力或剪切力所致,例如当将该产品擦到皮肤或表面上时。活性成分的释放可归因于珠粒或其包衣的半渗透性或多孔性,或者归因于外部因素,如与液体介质接触时导致活性成分被提取,或者溶解,或使珠粒或其包衣崩解,或者受到温度影响。胶囊也可以受某些化学物质的影响而崩解,特别是在加入胶囊中的崩解剂作用下。崩解剂的具体实施方式是含有适量碳酸氢盐和有机酸的胶囊,当它们与水接触时例如当所用拭纸产品与水相接触时,可引起胶囊崩解。
珠粒或胶囊可根据本领域已知的常用方法制备,例如通过乳化聚合方法制备。
可将珠粒或胶囊涂布在拭纸的任何部分上,但宜集中在拭纸的表面或上表面部分。这可最大程度地将活性成分转移到要涂布该产品的皮肤或表面上。
珠粒或胶囊可以干燥形式,通过撒、筛、喷等方法施涂在拭纸上。它们也可以合适的液体或浆液形式印刷或辊涂。它们也可以与合适的液体混合,这种液体可以是对珠粒呈惰性的溶剂或水或水相,然后喷涂到拭纸上。
本发明产品中采用的对皮肤、头发或指甲具有美容或治疗作用的疏水或亲水性活性化合物制剂的例子有,例如,光亮剂、美黑剂(如自鞣剂(self-tanning agent))、抗痤疮剂、防晒剂、抗微生物剂、消炎剂、防霉剂、抗寄生虫剂、外用镇痛剂、遮光剂、光保护剂、抗氧化剂、角质软化剂、去污剂/表面活性剂、润湿剂、营养物质、维生素、能量补充剂、防汗剂、收敛剂、祛味剂、脱毛剂、固化剂、抗硬化剂和用于调节毛发、指甲和/或皮肤的制剂。
活性成分的例子有羟酸、过氧化苯甲酰、间苯二酚硫、抗坏血酸、D-泛醇、氢醌、甲氧基肉桂酸辛酯(octyl methoxycinnimate)、二氧化钛、水杨酸辛酯、胡莫柳酯、阿伏苯宗、聚酚醛塑料、类胡萝卜素、自由基清除剂、自旋装置(spintrap)、类维生素A(如视黄醇和棕榈酸视黄酯)、神经酰胺、聚不饱和脂肪酸、必需脂肪酸、酶、酶抑制剂、矿物质、激素(如雌激素)、类固醇(如氢化可的松)、2-二甲基氨基乙醇、铜盐(如氯化铜)、含有铜的肽(如Cu:Gly-His-Lys)、辅酶Q10、肽(如WO-00/15188中所述的肽)、硫辛酸、氨基酸(如脯氨酸和酪氨酸)、维生素、乳糖酸、乙酰辅酶A、烟酸、核黄素、硫胺、核糖、电子转运体(如NADH和FADH2)、以及其它植物提取物(如芦荟和大豆提取物),以及它们的衍生物和混合物。特别感兴趣的是可用来治疗已有炎症反应(即受到刺激、发红或受损)的皮肤的活性剂。这种活性剂的例子有锌或硫化合物。
本发明制剂中美容活性剂的含量通常占分散体重量的约0.001%-10%,例如约0.01%-10%,约0.1%-5%。
维生素的例子包括但不限于维生素A、维生素B类(如维生素B3、维生素B5和维生素B12)、维生素C、维生素K和维生素E,以及它们的衍生物。
抗微生物剂的典型的例子是那些抗革兰阳性菌的活性剂,如2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚、氯己定(1,6-二-(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3,4,4’-三氯二苯脲)。此外,许多恶臭物质和醚油都具有抗微生物活性。还发现单月桂酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯以及二油酸甘油酯具有抗微生物活性,并且,由于它们性质温和且没有副作用,故尤其可用于婴儿产品中。抗微生物剂的用量可水同,但通常占该蜡分散体总重量的约0.1-2%(w/w)。
其他添加成分
蜡分散体可包含其他成分,如湿润剂、增脂剂(refattening agent)、增稠剂、粉末、生物起源活性成分、除臭剂、成膜剂、UV防晒剂、抗氧化剂、助水溶剂、防腐剂、驱虫剂、自身变黑剂、增溶剂、香料、染料、色素等。
优选的抗氧化剂是类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、lycopine)及其衍生物、α-羟酸(如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、EDTA、维生素C和衍生物(如棕榈酸抗坏血酸酯、Mg-磷酸抗坏血酸酯、乙酸抗坏血酸酯)、维生素E和衍生物(如维生素E-乙酸酯)、丁基羟基甲苯和丁基羟基苯甲醚。
生物活性组分的例子有维生素E、乙酸维生素E、棕榈酸维生素E、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇(phytantriol)、泛醇、α-羟基碳酸、氨基酸、神经酰胺、拟神经酰胺、必需的油、提取物和复合维生素。
润湿剂
蜡分散体,在其蜡相或水相中也还可包含一种或多种湿润剂。加入湿润剂后可改善皮肤的感官性能及调节皮肤的水合作用。这些试剂还能促进组合物渗入纸片中。
湿润剂的含量一般占蜡分散体总重量的1-20%,宜为5-15%,更宜为5-10%(w/w)。
合适的湿润剂有氨基酸、吡咯烷酮碳酸、乳酸及其盐、乳糖醇、尿素和尿素衍生物、尿酸、葡糖胺、肌酸酐、胶原水解产物、脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖盐/衍生物,特别是多元醇和多元醇衍生物(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、赤藓醇、1,2,6-己三醇,聚乙二醇如PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20、PEG-135、PEG-150),糖和糖的衍生物(例如果糖、葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇、甘露醇、肌醇、山梨糖醇、山梨糖醇硅烷二醇、蔗糖、海藻糖、木糖、木糖醇、葡萄糖醛酸及其盐),乙氧基化山梨糖醇(Sorbeth-6、Sorbeth-20、Sorbeth-30、Sorbeth-40),蜂蜜和氢化蜂蜜,氢化淀粉水解产物,以及氢化小麦蛋白、水解牛乳蛋白、卵磷脂、pythantriol、透明质酸及其盐与PEG-20乙酸酯共聚物的混合物。特别优选的湿润剂是甘油、二甘油和三甘油。
本发明产品可用作防汗剂或除臭剂,在这些应用中具体是作为擦拭巾或纸巾。在这些应用的产品中,任何一相或两相都含有具有除臭和/或防汗作用的活性成分。可用于此目的的活性成分是防汗剂,如氯化铝、氯化锆铝和锌盐。
本发明产品也可用于防晒,此时产品是防晒涂布纸巾形式。在这些产品中,蜡相和/或水相包含一种或多种防晒剂,它们是能够吸收紫外线并以长波辐射,例如热能形式释放吸收的能量的有机物质。UVB滤除可以是油溶性或水溶性的。
除上述可溶性物质外,也可以加入不溶性防晒色素,即精细分散形式的金属氧化物或金属盐。
蜡分散体的制备
蜡分散体可通过在高于蜡相熔点或熔程的温度下(通常高于40-90℃)在水相中制备含有蜡组分的预制乳液,并将这种处于上述温度下的预制乳液加入到冷的(温度通常为1-30℃)含有聚合物组分的水相中来制备。冷的水相的温度优选低于或等于25℃,具体优选5-25℃。在加入“较温热”的预制乳液过程中,应保持这种冷的水相的温度不超过蜡相的熔点或熔程,因此可能需要冷却。所述蜡组分可选自上述蜡组分。
所述聚合物组分优选水可溶或水可溶胀组分。通过使用聚合物可得到非常细的颗粒和稳定的蜡分散体,即使长期储存后也不会分离。优选预制乳液也含有上述合适的聚合物。在一个优选的制造方法实施方案中,所述聚合物选自聚丙烯酸酯、多糖、聚丙烯酰胺或这些聚合物的任何混合物。
可通过已知的方法将热的预制乳液加入到冷的水相中。为得到良好分散的颗粒,优选在加入到所述水相之前将预制乳液均化至少一次。在一个优选的实施方案中,在加入水相之前用热交换器冷却该预制乳液,优选温度低于50℃。更优选在压力下通过喷嘴将预制乳液喷入水相中。精确压力条件的设置取决于所用设备。
在另一个优选的制造方法实施方案中,所述水相含有选自二(亚)烷基醚、二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇或其任何混合物的油或蜡组分和至少一种乳化剂。这类具体组分已在本文中提到。
原料的量最好经过选择,以得到含有以下组分的蜡分散体:占蜡分散体总重量的(a)1-75%的蜡相和(b)25-99%的水相。
蜡分散体的施涂
蜡分散体可用多种方法施涂到所述拭纸上。蜡分散体宜涂布在拭纸的一面或两面的表面或表面的一部分上。可将蜡分散体均匀涂布在拭纸上,也可不均匀涂布。不均匀指蜡分散体在纸片的不同区域的分布量不同,即纸片的某些区域上蜡分散体更多一些,或者更少一些。宜将蜡分散体均匀施涂在纸片的各个区域。可将蜡分散体连续或不连续涂布在拭纸的一面或两面上,甚至可完全覆盖该纸织物的一面或两面。
宜将蜡分散体以不连续图案涂布到纸片的一面或两面上。为此,可将蜡分散体以预定的受控方式涂到纸片的特定区域。不连续图案指蜡分散体所涂布的各个区域被拭纸上没有蜡分散体的区域所分开。这种情况下,将蜡分散体涂布到拭纸的指定部分或区域,形成各种形状。具体说,蜡分散体可以上述方法涂布,此方法通常更适用于两相的涂布。蜡分散体涂布的具体形状包括条形、点形或斑形、几何构型(规则形状或不规则形状,例如圆形、椭圆形、方形、矩形等)、图标、文字、字母或任何其他不连续图案,包括上述通常更适用于涂布脂相和水相的图案。
不连续图案也可包含较大的蜡分散体图案的网络。在优选实施方式中,蜡分散体以分立条带存在,可不连续排布,即间断排布,或者宜连续排布在纸巾的整个表面上。条带也可形成分开的区段图案,区段再联合形成条带,或者可包含重复图案,如正弦形和波浪形图案等。如果选择波浪条纹,这些条纹宜同相,这样可保持平行,每一条纹与相邻条纹保持相等间距。条纹宜按纵向排布,这样便于制备。
在另一实施方式中,可在拭纸的一面或二面上涂布一种以上的蜡分散体。例如,可将一种蜡分散体涂布在拭纸一面的整个表面或部分表面上,而将另一种蜡分散体涂布在拭纸另一面的整个表面或部分表面上,其图案与其它蜡分散体的图案可相同或不同。具体说,这些实施方式是在同一面上有两种不同蜡分散体的实施方式,例如具有相同或不同颜色的平行条纹或其他图案。
在一具体实施方式中,在所述拭纸的任一面,更好两面上,载有或被蜡分散体覆盖的部分不超过该拭纸表面的一半。在优选实施方式中,蜡分散体存在于二面的表面上,覆盖的拭纸表面不超过50%,特别是不超过35%,或不超过25%。在特别优选的实施方式中,蜡分散体以条纹形式存在,特别是平行于纸边缘的平行条纹,覆盖的表面不超过一半,更宜为25%。在另一个特别优选的实施方式中,蜡分散体以点的形式存在,均匀分布在拭纸的整个表面上,覆盖的表面不超过50%。
某些实施方式具有或多或少的形状规则的点,其他实施方式具有圆形点,其他实施方式是椭圆形,而还有一些是混合图案,例如圆形和椭圆形的组合、形状规则的点与圆形等的组合。
如果为条纹,其宽度宜在1-10mm之间,更宜在3-7mm之间。如果是点,宜为圆形,例如圆或椭圆,平均直径在1-10mm之间,更宜在3-7mm之间。同一种产品上可有不同宽度的条纹,同一种产品上也可有不同大小的点。后面一种实施方式的例子是拭纸上有特定大小的圆和不同大小的椭圆,或者有不同大小的圆。
蜡分散体可以无色或有色,即单色或多色。多色图案可通过涂布染成不同颜色的几种蜡分散体而获得。有色蜡分散体可提醒用户,拭纸已经覆盖了含有活性组分的特殊物质,也可使产品在外观上具有吸引力。
在另一种实施方式中,所述拭纸本身有颜色,颜色可在两面或只在一面上;可以覆盖整个表面或只覆盖部分表面。如果颜色只存在于拭纸的部分表面上,宜采取与蜡分散体图案相关描述的形状和形式。在另一实施方式中,只有涂布了蜡分散体的表面部分之间的空隙才是有色的,因而留下的蜡分散体区域是无色的。这样,蜡分散体图案看起来是无色图案。
给所述拭纸着色的优选图案是条形图案。这种实施方式在的例子是有色条纹或有色条纹之间的区域覆盖了蜡分散体。在前一种情况下,蜡分散体条纹有色;而在后一种情况下,它们无色。
蜡分散体本身可以是有色或无色的,可以许多不同方式涂布到有色拭纸上。
在所述拭纸表面全部有颜色的情况下,可将蜡分散体涂布在整个表面上,因而得到不同的颜色或改变的颜色,例如当蜡分散体为白色或不透明的情况下,得到更淡的颜色。蜡分散体也可以按特定图案涂布,因而得到多色产品,或者在单色图案的产品中,蜡分散体是白色或不透明的。在这一情况下,优选的图案也是条纹。
在另一种实施方式中,所述拭纸按不同图案着色,而将蜡分散体涂布在这些图案上,或涂布在部分图案上。在这种情况下,蜡分散体也可以是有色或无色的,即白色、不透明或透明。如果蜡分散体是白色或不透明,其厚度的选择应使得下面的拭纸颜色看得清,从而给用户如下印象,即存在含有特定成分的蜡分散体。
蜡分散体的典型涂布量约为3-200g/m2,较好3-40g/m2,更好为10-20g/m2,可涂布在纸片的一面上,或宜施涂在两面上。或者,每克基片涂布约0.06-1.50g蜡分散体,宜为每克干基片涂布约0.20-0.70g蜡分散体。
可将蜡分散体以任何方法涂布到拭纸上,只要该方法能使液体或半液体材料接触或浸渍到拭纸上。蜡分散体可通过将拭纸浸泡在液态蜡分散体中进行涂布。当蜡分散体是半固体时,可用水或水相稀释成为液体,其中的水然后可蒸发除掉。
蜡分散体也可通过能将脂质材料涂布到拭纸片表面上的任何方法涂布。本文所用的“涂布”指印刷、覆盖、重叠、抛光、喷涂、挤涂、层涂或任何其他可将蜡相涂布到拭纸表面上的方法。
一个具体的包衣技术是挤涂,它是压迫组合物通过管子与拭纸接触,拭纸同时通过管子。优选技术包括使拭纸与配有狭缝刀拭纸,即带有切割区的刀拭纸的受热头接触,将熔融状态的蜡分散体从其中挤出。另一种优选涂布技术涉及所谓的热熔过程,它包括从受热喷头或喷嘴喷涂液化的蜡分散体。另一种涂布技术涉及在旋转表面(如光轧机轧辊)上喷涂或滴涂组合物,然后将组合物转移到基片表面上。
另一种技术基于传统的印刷技术,包括丝网印刷、辊印和凹版印刷等。一般说,印刷包括的技术是在旋转表面上形成突起部分(通过雕刻、浮雕或类似技术),使突起部分与液化的蜡分散体接触,例如让它通过装有液化的蜡分散体的浴槽,然后印在拭纸上。而狭缝涂布技术优点是产生机械制图图案:如条纹,可采用轧印、网印或“锯齿状涂布”印制来获得交叉图案。涂布蜡分散体的另一种技术是利用丝网印刷工艺,其中将熔融的蜡分散体引入旋转的轧辊,挤压通过覆盖轧辊的金属网。根据丝网的设计,将在纸片上形成特定的图案,如条纹、点、方块、圆形等,甚至图标和文本。
另一种将蜡分散体涂布到拭纸上的技术是辊球转移,包括使直接接触拭纸的球与液体状态的蜡分散体接触,将蜡分散体通过滚动运动转移到拭纸上。根据拭纸上所需的蜡分散体图案,可将若干个这样的辊球拭纸彼此固定或连接,它们可含有相同或不同的蜡分散体。
蜡分散体也可通过高压涂布。在这种工艺的一类实施方式中,蜡分散体可通过在高压下挤过合适的喷嘴涂布。可用特殊形状的喷嘴得到特定的图案。例如,可用相应的喷嘴可以得到圆形、星形、方块或其他几何形状,甚至不规则形状的图案。
蜡分散体也可以通过联合运用这些涂布技术进行涂布。可以同时或分步在两面涂布蜡相。
在多层拭纸产品情况下,蜡分散体可涂布在一层或多层拭纸上。这可同样应用于水相。多层拭纸为三层拭纸的实施方式中,两外层具有相同或不同的蜡分散体,内层有水相,或任何其他组合。
蜡分散体可与水混合涂布,它可以是有色或无色的。在涂布后可部分或完全除去加入的水或蜡分散体水相中的水,得到半湿、干燥或基本干燥的产品。水可通过蒸发除去,这可通过各种方法完成,例如简单地让水蒸发掉,或者让纸片通过一个或多个受热滚筒迫使水蒸发,或者通过热的或冷的干燥空气,或者减压蒸发。如果水有颜色,将扩散到纸中,水蒸发后留下着色的拭纸。在这种实施方式中涂布的蜡分散体可以是无色的,此时分散体看上去是白色或浅色区域。或者蜡分散体也可以有颜色,这时得到的是多色产品。在另一种实施方式中,此过程中的蜡分散体是有色的,而所用的水是无色的,这样得到的产品中,蜡分散体区域是有色的,而其他区域是无色的。
这样得到的产品随后可用水相处理,水相可以是有色或无色的,得到的产品甚至有更多的颜色组合。
如上所述,蜡分散体可作为珠粒涂布。也可将蜡分散体包裹在圆点物中,这些圆点物是含有蜡分散体的聚合材料或其它材料的小气泡。此时,使蜡分散体更加粘稠是有利的。可采用类似于施加条带或其它图案的技术将此圆点物加到拭纸上,例如使拭纸接触已经施加有圆点物的辊子,或采用类似的技术。
蜡分散体宜以以下方式涂布,即,在制造过程和储存期间蜡分散体可留在拭纸表面或在表面一部分上。这可通过例如将蜡分散体喷涂或包涂在拭纸片表面而方便地进行。
蜡分散体宜如下涂布,即使它存在于拭纸片表面上。在这种情况下,因其物理位置的关系,蜡分散体在使用时很容易散布到皮肤上。结果,与活性组分简单地掺入在单一连续涂布相中的产品相比,蜡分散体在使用时能有效地转移到皮肤上,包含在其中的活性组分的利用度和有效性将得到提高。
另外的水相
除了一种或多种蜡分散体外,本发明的产品可含有一种或多种另外的水相。这些另外的水相可以是本领域已知的任何用于浸渍拭纸的水基配方。除水以外,另外的水相还可含其他成分或添加剂,如表面活性剂、乳化剂、稠度因子、调理剂、增湿剂、增稠剂、防腐剂、除臭剂、成膜剂、粉末、防晒过滤剂、抗氧化剂、亲水剂、活性成分,特别是化妆或治疗皮肤病的活性成分、香精等。上述活性成分包括例如消炎剂、抗菌剂、抗真菌剂、生物活性成分等。特别优选适合局部应用的活性成分。
另外的水相可含有合适的染料,优选亲水性染料。在一种实施方式中,蜡分散体可涂布成不连续的一层,形成条纹等,剩下的区域只有水相,这些区域可着色。这样可以制备带有颜色图案例如有色线条的拭纸产品;当蜡分散体本身也有颜色时,可以得到多色图案。
另外的水相还可含有亲脂染料,当其与蜡分散体接触时可迁移到该相中,使之着色。
另外的水相还可含有一种或多种防腐剂。
另外的水相可含有合适的表面活性剂,包括:
烷基硫酸盐,例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、鲸蜡硬脂基硫酸钠;
烷基磺基乙酸盐,例如月桂基磺基乙酸钠;
烷基醚硫酸盐,laureth硫酸钠、trideceth硫酸钠;oleth硫酸钠;laureth硫酸铵;
烷基醚磺基琥珀酸盐,例如laureth磺基琥珀酸二钠;
烷基糖苷类,例如癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷;
烷基异硫代硫酸酯;
两性表面活性剂,例如椰油酰胺基丙基甜菜碱、sodium cocoamphoacetate、sodium lauroamphoacetate、sodium lauroamphodiacetate、disodiumcocoamphoacetate、sodium lauroamphopropinatate、disodiumlauroamphodipropinatate、前述两性酸的钾盐或铵盐、癸酰基/癸酰胺基丙基甜菜碱、十一烯酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱和脂肪醇聚乙二醇醚。
合适的调理剂有烷基酰胺基乳酸铵、十六烷基二甲基硅酮、蓖麻醇酸十六烷基酯、二甲基硅酮、Laureth-23、Laureth-4、聚癸烯、棕榈酸视黄酯,选自单油酸甘油酯和椰油葡糖苷及其混合物(具体是Cognis的产品
Figure C200480001962D00391
它是这两种组分的混合物)、季铵化蛋白质水解产物、季铵化纤维素和淀粉的衍生物,丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的季铵化共聚物,季铵化硅酮衍生物,硅酮油,环甲基硅酮等物质,包括它们的混合物。
合适的增稠剂,例如丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、卡波姆、羧甲基淀粉、白蜂蜡、二甲硅油/乙烯基二甲硅油交联聚合物、藻酸丙二醇酯、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、二氧化硅、二甲基甲硅烷基二氧化硅(silicadimethyl silylate)、黄原胶、氢化丁烯丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物。
另外的水相还可包含成膜物质,例如壳聚糖及其衍生物、聚丙烯酸的衍生物、聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物等。
另外的水相可包含pH敏感性组分,即在DH改变时发生性质改变的组分。当纸片产品与皮肤接触时,pH可能发生改变,从产品通常约为7的pH变成通常为5.5的皮肤pH。pH敏感剂包括特定的乳化剂、稳定剂、表面活性剂、黏度调节剂、螯合剂等。
在一种实施方式中,选用一种合适的乳化剂,它在此pH范围内对pH敏感,随着pH的变化而改变其乳化能力,最好提高其乳化能力,因而当与皮肤接触时,乳化过程发生,引起蜡分散体的水相和蜡相之间发生相互反应。
当将本产品涂布到皮肤上后发生的上述pH改变,也可促进活性组分的释放,特别是pH敏感的活性成分,例如溶解性依赖于pH的活性成分的释放。
另外水相的涂布
另外的水相可用本领域已知的施涂水性液体洗剂的方法,例如喷涂、滴涂、浸涂等技术涂布到拭纸上。另外水相的优选涂布方法是用合适的喷嘴喷涂,或者用含有孔或狭缝的多孔管滴涂。浸涂技术可让拭纸通过装有另外水相的浴槽,然后通过压力控制所吸收的液体量来进行。
另外水相可用脂质所述的各种方法涂布,均匀或不均匀涂布,连续或不连续涂布在表面或部分表面上,宜涂布在整个拭纸材料上。任选地,可使拭纸片的某些部分留置于干燥状态,即不含脂相和另外的水相,或者某些部分只有脂相或只有另外的水相。可将另外的水相涂布在二面上,或者仅涂在拭纸的一面上。
另外的水相可以各种量施加,例如其量可为每克基片约0.1g-10g,通常施涂量为每克基片约1.0g-10g,优选每克基片约2.0g-5g,更优选每克基片约2g-4.5g,最优选每克基片约3.7-3.8g。或者,另外的水相的施加量为每块面积为17.2×21cm的拭纸约4-8g,优选每块拭纸约6g。或者,另外的水相的施涂量约3-200g/m2,优选约3-40g/m2,更优选约10-20g/m2,可涂布在所述拭纸的一面,或优选涂布在两面。
还宜只在拭纸上没有覆盖蜡分散体的那些区域(面)上涂布另外的水相。
由于许多情况下该产品用作清洁制品,将另外的水相设计成清洁剂是有用的。最难清洁的污垢是难溶于水的,和/或强烈粘附于皮肤的污垢。因此,配制的另外水相应能够吸收非水溶性物质。
其他相
在本发明的另一种实施方式中,可以在拭纸上涂由聚合物材料构成的第三层,以下称聚合物层。该聚合物层宜是固态,即具有高于室温的熔点或熔程。拭纸上可涂布一种或多种聚合物层。本文所用的术语“聚合物层”指一种或多种聚合物层。该聚合物层由合适的聚合物构成,如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、硅酮等,包括它们的混合物。该聚合物层可包含其他材料,如填料或染料。在后一种情况下,聚合物层所覆盖的拭纸区域是有色区域。如果涂布几种聚合物层,可采用不同颜色的层,从而得到不同颜色的图案。
施涂聚合物层的方法类似于上面所述涂布蜡相的方法。例如,聚合物层可涂布到拭纸的一面或二面,可连续施涂,即涂布在拭纸的整个表面上,也可以不连续涂布,例如涂布成图案,如条纹、斑点或其他图形。当聚合物层没有覆盖整个表面时,蜡相可覆盖拭纸巾被聚合物层覆盖的区域和其它区域。
可将蜡分散体层涂布到聚合物层上,从而形成双层。聚合物层不需要完全为蜡相所覆盖,即某些区域可保持未被覆盖。
聚合物层也可以涂布在蜡分散体没有覆盖的区域。例如,蜡分散体可以是以非连续方式涂布的一层,聚合物相可涂布在没有蜡分散体的斑点上。在一个具体实施方式中,蜡分散体涂成条纹,聚合物层涂布在这些条纹之间的区域,从而形成蜡分散体和聚合物层交替条纹图案。例如,可以在拭纸的一面这样涂布,而另一面涂布水相。
聚合物层可以是半固体,这样在使用含有此层的产品时可使其断裂。半固体聚合物层由具有蜡质、乳膏或类似稠度的聚合物构成。在这种情况下,聚合物层也可以作为外涂层涂布到拭纸上,覆盖一面或二面,覆盖局部或整个表面,也可以覆盖部分或整个蜡分散体层。
覆盖聚合物层的蜡分散体可以有颜色或无色。在前一种情况下,聚合物层宜为无色或白色的,尽管它也可以有颜色。如果蜡分散体无色,聚合物相宜有色,尽管它也可以是白色或无色。
涂布聚合物相可以改善或促进涂布在它上面的蜡分散体转移到使用者的皮肤上。用有色聚合物层或有色蜡分散体,或者二者,当使用拭纸产品将蜡分散体转移到皮肤上时,将出现颜色、颜色消失或发生相应的颜色变化。
聚合物层可用本领域已知涂布到拭纸样材料的方法,用聚合物层涂布拭纸。例如,聚合物层可用丝网印刷、凹版印刷、辊印、浮雕印刷、喷涂、滴涂、浴涂等技术涂布。
在本发明的一些实施方案中,所述产品可含有对水相具有不同稳定性的两种或多种蜡分散体。这可使一相比另一相更迅速地与水相相互反应。这可用于需要逐渐释放活性成分或依次释放两种或多种活性成分的产品。
制造
本发明还涉及制备本文所述产品的方法,所述方法包括使多孔或吸收拭纸与一种蜡分散体接触,如果需要与其它蜡分散体接触,所述蜡分散体或其它蜡分散体已在本文中有所描述。
在另一个方面,本发明涉及制备本文所述产品的方法,所述方法包括使多孔或吸收拭纸与蜡分散体和另一种水相相接触,这两相都已在本文中作了描述,如果需要与其它蜡分散体和/或其它水相接触,该多孔或吸收拭纸具体由无纺材料制成。另一方面,本发明涉及使拭纸同时或依次接触蜡分散体和另一水相的方法。在一具体实施方式中,该方法包括使拭纸先与蜡分散体接触,然后与另一水相接触。
蜡分散体和另一水相可以在制造所述拭纸的过程的任何时间施涂到该拭纸上,例如,在制造拭纸的过程中可以施涂到其一面或两面。优选蜡分散体和/或另一水相在拭纸制造完成后施涂到拭纸上,更优选在拭纸干燥后施涂。
在一具体实施中,拭纸材料被切成条带,其横向尺寸类似于纸巾,拭巾或毛巾的尺寸。随后,在这些条带上施涂需要的蜡分散体及另一水相。施涂两种类相时,宜先施涂蜡分散体,然后施涂另一水相。之后,按照本领域已知的方法折叠条带并应用。在另一实施中,将蜡分散体施涂到这些条带上,随后折叠。如果需要,将折叠的条用另一水相浸湿,所述浸湿宜包括喷雾或流滴,或浸没在含另一水相的浴池中或使条带通过该浴池。施涂该水相后采用上述方法干燥条带。
在另一步,将条带切成所需的拭纸尺寸,
虽然在优选的实施中,蜡分散体不存在于拭巾的整个表面,但仍获得了蜡分散体和其中包含的组分的良好释放,特别是在局部乳化发挥作用时。
通过利用上面两种可能性也可以达到活性成分的最佳释放。
本发明产品可以是婴儿或成人拭巾形式,并作为个人护理产品具有广泛用途,包括作为婴儿清洁拭巾;面部或身体清洁拭巾;皮肤治疗或皮肤调理,例如润湿皮肤和防止皮肤老化拭巾;驱虫拭巾;粉剂拭巾;厕所拭巾;止汗拭巾;脱毛拭巾;晒后治疗拭巾、防晒拭巾;妇女卫生巾;尿皮疹
拭巾,后者宜含氧化锌作为活性成分;等等。
本发明产品是干的或基本干的,主要是作为终产品使用。在这种情况下,使用者会得到指导,要用水或另外购买的水性洗剂处理这些产品。
水含量低的产品例子有所谓的“干拭巾”,其目的是用于湿的皮肤。应用这类擦拭巾的例子是用于沐浴中或沐浴后。也可推荐这种干拭巾在该产品本身用水或另外购买的水性洗剂润湿后使用。具有较高水份的产品中,水的含量约为5-10%,是所谓的中等干燥擦拭巾。可以用作尿布中的插拭纸。
本发明产品可用作清洁工具。发现它们是比只含水相的产品更有效的清洁剂,这是因为它们能同时有效清除水性和脂性污垢。
本发明的产品也可用于施加活性物质或对皮肤有益的其它成分(即所谓的“留置(leave-on)”成分),特别是本文提到的活性物质。它们也可以同时用作清洁工具和活性物质的涂布。此外,所述产品可通过将皮肤保护成分有效释放到皮肤上而为皮肤提供了更好的长时间保护。
迄今,擦拭巾一直主要用作清洁工具。由于活性成分从擦拭巾转移到皮肤的速率差,用作活性物质或其他留置产品的运载体的应用一直受到限制。本发明产品优点是能很好地将活性成分转移到皮肤上,因而将擦拭巾产品的用途扩展到用作许多活性成分的运载体,特别是迄今因转移率差而不能通过擦拭巾应用的比较昂贵的活性成分。本发明产品还向用户提供了其他好处,例如活性成分在皮肤上分布更均匀和皮肤渗透效果更好。
这两个方面中的任何一方面都可以较大程度出现,即该产品主要用于清洁目的,但也具有将某些有益组分或活性物质转移到皮肤上的能力,或者反之亦然,可设计用于该情况的产品,即主要作用不是清洁而是更好更方便地施加留置产品的形式。因此,本发明的产品使消费者的两个关键需求—清洁和护理可能性得到最优化。
本发明产品的另一个优点是可赋予拭纸材料更加柔软的感觉,因为存在的蜡分散体可改善拭纸的表面。该产品还能赋予更加轻柔的清洁,因为擦拭巾对皮肤的摩擦更小(皮肤感觉更柔软)。柔软度本文用于指当消费者手握此产品用其擦拭皮肤,或用手挤压该产品时的触觉感觉。
本发明的产品还可能将两种或多种不相容成分加入或应用于一种产品中,这使得用户能够在同一种产品中施加不相容的试剂。具体说,可以使产品含有水溶性和脂溶性成分,例如含有水溶性和油溶性活性成分的擦拭巾。
这些产品的其它优点是蜡分散体处于表面,由于活性成分浓积在拭纸织造材料的表面,而非包含在典型的O/W乳液的内相中,故这种速溶产品促进了活性成分转移到皮肤。
本发明的产品具有另一个优点是几乎没有气味(除非加入香料)、环保且可生物降解。
鉴于这些优良性能,本发明的产品可广泛用于美容和个人护理,但也可用于其他清洁用途,如清洁硬表面(家居护理品)。
实施例
用INCI命名法给出下面的实施例。在下面实施例中,C.I.指染料。
实施例1-11
在1000kg搅拌机中蜡分散体的制造方法:
将二硬脂酰碳酸酯(20kg)、二硬脂醚(20kg)、月桂醇C12(50kg)、十四醇14(20kg)、十六醇(20kg)、硬酯醇(10kg)、全液体石蜡DAB(20kg)、部分乳化剂ceteareth-20(3.0kg)、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(1.0kg)、部分聚合物聚丙烯酰胺C13-C14异石蜡laureth-7(1.0kg)和一部分蒸馏水(430.0kg)在夹套容器I(3m3)中混合。
在加入预制乳液的过程中。随后在搅拌中加入苯氧乙醇(5.0kg)以保护蜡分散体。
用Brookfield RVF(主轴5,10rpm)测得蜡分散体的粘度为30.000mpa·s(23℃)。通过Fraunhofer-deflection(Mastersizer 2000,Malvern Instruments Ltd.测定粒度,得到粒度范围在d(0.5)10μm和d(0.9)30μm之间,这意味着50%的分散物质的粒度分布小于10μm,90%小于30μm。
以下实施例中的用量以重量%表示。对于可通过获得的商品化物质,重量%是根据出售物质的重量,包括溶剂和其它成分计算。下表列出了按照上述方法制造的分散相的例子。
实施例列表1-11:蜡分散体
 
INCI 实施例1重量%  实施例2重量%  实施例3重量%  实施例4重量%  实施例5重量%  实施例6重量% 
二硬脂酰碳酸酯 3.0 - 2.5 - 1.0 -
二硬脂醚 - 2.0 2.5 - - -
 
二山萮醚 - 1.0 - - - -
壬二酸(Azelainic acid) 2.0 - - 1.0 1.0 -
12-羟基硬酯醇 - 4.0 - 2.5 - -
月桂醇 3.0 2.0 3.0 4.0 1.0 -
 
INCI 实施例7重量%  实施例8重量%  实施例9重量%  实施例10重量%   实施例11重量%  
二硬脂酰碳酸酯 - - - - -
二硬脂醚 1,0 - 3,0 0,2 0,2
二山萮醚 - - - - -
壬二酸 - - - - -
12-羟基硬酯醇 - - - - -
月桂醇 - - - - -
十四醇 6,0 - - - -
十六醇 - - - - -
硬酯醇 3,0 6,6 - 3,0 -
腊醇 - - - - -
硬脂酸甘油酯 2,0 - 5,0 5,0 5,0
二硬脂酸甘油酯 - - - - -
椰油甘油酯 5,0 13,0 9,0 8,8 11,8
氢化植物油 - - - - -
Shorea Stenoptera - - - - -
Cetearyl Glucoside(和)腊醇        - - - - -
月桂基糖苷(和)硬脂酸聚甘油基-2二聚羟基酯(和)甘油     - - - - -
Ceteareth-12 - - - - -
Ceteareth-20 - - - -
Sodium Cetearyl Sulfate - - - - -
聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯 - - - - -
 
硬脂酸辛酯 - - - - -
二辛基醚 - - - - -
液体石蜡 - - - - -
Olus(EU),植物油(非EU) - - - - -
碳酸二辛酯 - - - - -
椰油甘油酯 - - - - -
羟乙基纤维素 - - - - -
甘油(和)甘油基聚丙烯酸酯 - - - - -
羟丙基Guar - - - - -
水(和)聚丙烯酸钠 - - - - -
C13-C14异链烷烃(和)Laureth-7(和)聚丙烯酰胺 - - - - -
PEG-20单硬脂酸酯 - - - - -
泛醇 - - - - -
丁二醇 - - - - -
甘油 - - - - -
红没药醇 - 0,3 - - -
大豆甘氨酸 - - - - -
月桂酸甘油酯 3,0 - 3,0 3,0 3,0
PEG-40氢化蓖麻油 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
着色剂 0,003 0,003 0,003 1,4 0,7
防腐剂 适量 适量 适量 适量 适量
Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
实施例12:水相
相12-A
水                       96.336%
聚山梨醇酯20             0.600%
PEG-75羊毛脂             0.100%
Parfum                        0.150%
PEG-40氢化蓖麻油              0.400%
丙二醇                        1.120%
苯氧乙醇                      0.800%
EDTA四钠                      0.078%
Chamomilla Recutita           0.070%
乙氧基二甘醇                  0.171%
丁二醇                        0.035%
葡萄糖                        0.016%
吲哚丙炔基氨基甲酸丁酯        0.010%
PEG-4月桂酸酯                 0.090%
柠檬酸                        0.020%
相12-B
水                            98.252%
苯氧乙醇                      0.800%
吲哚丙炔基氨基甲酸丁酯        0.010%
PEG-4月桂酸酯                 0.090%
Parfum                        0.150%
EDTA四钠                      0.078%
柠檬酸                        0.020%
聚山梨醇酯20                  0.600%
相12-C
水                            97.250%
甘油                          1.000%
苯氧乙醇                      0.800%
吲哚丙炔基氨基甲酸丁酯        0.010%
PEG-4月桂酸酯                 0.090%
Parfum                        0.150%
EDTA四钠                      0.078%
柠檬酸                        0.020%
聚山梨醇酯20                  0.600%
相12-D
水                            96.332%
甘油                          1.000%
苯氧乙醇                      0.800%
聚山梨醇酯20                  0.600%
PPG-15硬酯基醚                0.400%
PEG-7椰油甘油酯               0.100%
丙二醇                        0.350%
吲哚丙炔基氨基甲酸丁酯        0.010%
PEG-4月桂酸酯                 0.090%
Chamomilla Recutita           0.070%
Parfum                        0.150%
EDTA四钠                      0.078%
柠檬酸                        0.020%
相12-E
水                            97.33%
苯氧乙醇                      0.800%
聚山梨醇酯20                  0.600%
Sorbeth-30                    0.400%
丙二醇                        0.350%
Dimethicone Copolyol          0.100%
吲哚丙炔基氨基甲酸丁酯        0.010%
PEG-4月桂酸酯                 0.090%
Chamomilla Recutita           0.070%
Parfum                        0.150%
EDTA四钠                      0.078%
柠檬酸                        0.020%
相12-F
水                            97.332%
苯氧乙醇                      0.800%
PEG-80山梨聚糖月桂酸酯        0.600%
丙二醇                        0.350%
Sorbeth-30                    0.400%
辛基癸醇                      0.100%
吲哚丙炔基氨基甲酸丁酯        0.010%
PEG-4月桂酸酯                 0.090%
Chamomilla Recutita           0.070%
Parfum                        0.150%
EDTA四钠                      0.078%
柠檬酸                        0.020%
相12-G
水                            97.332%
苯氧乙醇                      0.800%
聚山梨醇酯-20                 0.600%
PGG-15硬酯基醚                0.400%
丙二醇                        0.350%
油酸癸酯                      0.100%
吲哚丙炔基氨基甲酸丁酯        0.010%
PEG-4月桂酸酯                 0.090%
Chamomilla Recutita           0.070%
Parfum                        0.150%
EDTA四钠                      0.078%
柠檬酸                        0.020%
相12-H
Myreth硫酸钠                  10.00%
月桂基糖苷                    15.00%
Cocamidopropyl Betaine        10.00%
水                            64.50%
Parfum                        0.50%
相12-I
Laureth硫酸钠                 20.00%
癸基糖苷                      5.00%
Cocamidopropyl Betaine        8.00%
Laureth-2                     2.50%
聚山梨醇酯-20                 1.00%
水                            63.00%
Parfum                        0.50%
相12-J
Myreth硫酸钠                  15.00%
月桂基糖苷                    10.00%
Laureth-2                     1.50%
水                            73.00%
Parfum                        0.50%
相12-K
Figure C200480001962D00501
 CM                    20.00%
聚山梨醇酯20                  0.80%
椰子糖苷                      2.50%
苯氧乙醇                      1.00%
Cetylpyridinium Cloride       0.10%
EDTA四钠                      0.20%
水                            75.22%
柠檬酸                        0.08%
Parfum                        0.10%
相12-L
Figure C200480001962D00511
 SE-PF                   1.66%
Ceteareth-12                    0.94%
 PO 65                   0.25%
液体石蜡                        3.00%
Cetylpyridinium Cloride          0.05%
聚山梨醇酯-20                   1.00%
柠檬酸                          0.03%
EDTA四钠                        0.20%
Figure C200480001962D00513
 IPF                    0.10%
水                              92.66%
Parfum                          0.11%
相12-M
丙二醇                          0.98%
PEG-40氢化蓖麻油                0.4%
羟苯丁酯                        0.075%
羟苯甲酯                        0.155%
羟苯丙酯                        0.1%
苯氧乙醇                        0.7%
聚山梨醇酯-20                   3.25%
柠檬酸                          0.05%
EDTA四钠                        0.2%
Figure C200480001962D00514
 IPF                    0.098%
水                              93.94%
Parfum                          0.15%
实施例13
将表面重量为50g/m2的织物制成的干的水力缠结拭纸材料,切成条带。将按照实施例1-12所列制备蜡分散体,使用狭缝施涂方法,将蜡分散体以薄层形式施涂在该拭纸的两面,总量为1.0g。这种方法包括使拭纸条带对着各固定在该拭纸条带一面上的两个头子运转。随后折叠这些条带,切割并形成条带堆,包装成层叠物。
实施例14
按照前面实施例所述制备用蜡分散体处理的条带。随后采用常规方法,用实施例12所列物质制备的液体喷涂。液体添加量设定为6g/每张擦拭巾。随后,折叠条带,切割并形成条带带堆,包装成层叠物。
实施例15
按照前面实施例所述制备用蜡分散体处理的条带。所述条带然后用干空气(不加热)吹扫条带进行干燥。随后,折叠条带,切割并形成条带堆,包装成层叠物。

Claims (26)

1.一种包含其上已施涂了蜡分散体的多孔性或吸收性拭纸产品,所述蜡分散体包含:
(a)含有合适的蜡组分的蜡相,所述蜡相的熔点或熔程等于或高于25℃,所述蜡相包括选自二(亚)烷基醚或二(亚)烷基碳酸酯、二羧酸或羟基脂肪醇、或它们的组合的组分,和
(b)水相,
相对于所述分散体的总重重,(a)中所述蜡相的含量为1-75重量%,水相含量为25-99重量%。
2.如权利要求1所述的产品,其特征在于,所述蜡分散体还包含合适的乳化剂。
3.如权利要求1或2所述的产品,其特征在于,所述蜡相包括甘油一酯、甘油二酯或甘油三酯、脂肪醇、脂肪酸或这些成分的任何组合。
4.如权利要求1所述的产品,其特征在于,所述蜡分散体包含:(a)占该蜡分散体总重量的1-50重量%的蜡相,其含有:
(a1)0.1-30重量%的至少一种选自C14-C30-二烷基醚、C14-C30-二烷基碳酸酯、C4-C34-二碳酸或C12-C30-羟基脂肪醇或其任何混合物的油或蜡组分;
(a2)0.1-10重量%的至少一种油;
(a3)0.1-10重量%的至少一种非离子乳化剂;
(a4)0.1-40重量%的至少另一种蜡脂质组分;
(b)占该蜡分散体总重量的50-99%(w/w)的水相。
5.如权利要求1所述的产品,其特征在于,所述蜡分散体含有占该蜡分散体总重量的5-30重量%的蜡相。
6.如权利要求1所述的产品,其特征在于,所述蜡分散体还含有占分散相总重量的0.01-5重量%的聚合物。
7.如权利要求6所述的产品,其特征在于,所述聚合物选自:聚丙烯酸酯、多糖、聚丙烯酰胺或这些聚合物的任何混合物。
8.如权利要求1所述的产品,其特征在于,将另一水相施加于该拭纸上。
9.如权利要求8所述的产品,其特征在于,随后干燥所述产品。
10.如权利要求8所述的产品,其特征在于,将另一水相施加于多孔性或吸收性拭纸上,之后干燥该产品,随后在其中施加蜡分散体。
11.如权利要求8所述的产品,其特征在于,将另一水相和蜡分散体施加于多孔性或吸收性拭纸上,随后干燥该产品。
12.如权利要求8所述的产品,其特征在于,将另一水相施加于多孔性或吸收性拭纸上之后在其中施加蜡分散体,然后干燥该产品。
13.如权利要求8所述的产品,其特征在于,其中将蜡分散体施加于多孔性或吸收性拭纸上,之后在其中施加另一水相,然后干燥该产品。
14.如权利要求8所述的产品,其特征在于,所述另一水相或蜡分散体,或这两者,含有一种或多种活性物质。
15.如权利要求14所述的产品,其特征在于,所述活性物质是抗微生物剂、消炎剂、抗刺激剂、止痒剂、防汗剂或抗老化剂。
16.如权利要求1所述的产品,其特征在于,所述产品是擦拭巾。
17.如权利要求5所述的产品,其特征在于,所述蜡分散体含有10-25重量%的蜡相。
18.如权利要求1所述的产品,其特征在于,所述蜡颗粒的平均粒度范围是1-50μm。
19.如权利要求15所述的产品,其特征在于,所述抗微生物剂包括抗菌剂和抗真菌剂。
20.如权利要求15所述的产品,其特征在于,所述抗老化剂包括抗皱剂。
21.一种制造如权利要求1-20中任一项所述产品的方法,其特征在于,所述方法包括在拭纸上施涂蜡分散体。
22.一种制造如权利要求8所述产品的方法,其特征在于,所述方法包括在拭纸上依次或同时施加蜡分散体和另一水相。
23.一种制造如权利要求8所述产品的方法,其特征在于,所述方法包括在拭纸上施加蜡分散体,并干燥。
24.一种制造如权利要求8所述产品的方法,其特征在于,所述方法包括在拭纸上依次或同时施加蜡分散体和另一水相,并干燥。
25.如权利要求22所述的方法,其特征在于所述另一水相通过喷洒、滴落、浸渍或通过浴池施加,所述蜡相通过喷洒、接触、印刷或使拭纸与具有缝隙喷嘴的施加器头直接接触方式来施加。
26.如权利要求1—20中任一项所述的产品作为施加活性物质的用途、或作为清洁剂、或作为清洁剂和施加活性物质联合的用途。
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