CN100519845C - 无汞碱性电池负极壳的电镀方法 - Google Patents

Abstract

本发明为无汞碱性电池负极壳的电镀方法。每升铜锡合金为主的多元合金镀液含铜离子3-20克、游离氰10-60克、锡离子4-30克、氢氧化钾1-35克或氢氧化钠0.71-25、微量金属离子5-5000PPM、有机物0.01-3克；选金属片制成电池负极的壳体、镀光亮瓦特镍、铜、铜锡合金为主的多元合金后制成电池负极壳；镀铜锡合金为主的多元合金时选不溶性或可溶性阳极、控制PH值11-14、阴极电流密度0.15-2.5安培/平方分米、温度20-60℃、时间40-240分钟；电镀铜锡合金为主的多元合金镀层中锡20-77%、铜20-77%、多元合金的金属0.1-3%。用于电池负极壳制作。不气胀、环保。

Description

无汞碱性电池负极壳的电镀方法

技术领域

本发明无汞碱性电池负极壳的电镀方法，涉及电池技术领域；特别涉及无汞碱性电池技术领域；具体涉及无汞碱性电池负极壳的电镀方法技术领域。

背景技术

目前的电芯电池，因内藏“锌”这种原料，必须加入汞，以防止“锌”与其他原料或金属接触时，产生气体而膨胀；由于电池中加入了汞，而汞又是极难以降解的物质，所以废弃的电池会对环境不可避免的造成极为严重的污染；就钮形电池而言也不例外。随着环境意识的不断增强，为保证社会经济的可持续发展，钮形电池的无汞化已迫在眉睫；而且，欧盟ROHS指令也已于2006年7月1日实施；无论从国内还是从国际，都说明钮形电池无汞化的重要性。

以钮形电池来说，目前对其电池负极壳实施电镀的方法有三种：一是碱性电镀锡，其优点是成本低，但最大的缺点是气胀率高，镀层柔软而不致密，且外观粗糙。二是酸性电镀锡，其优点也是成本低，但其致命的缺点是气胀率奇高，几乎没有使用价值。三是电镀铟工艺，其工艺简单、易维护、气胀率也低，尽管导电盐的价格很高，却仍不失为一种选择方案；但近期的状况是极不乐观的，因为不仅导电盐的价格很高，更重要的是电解铟的价格又急速猛涨了十倍，近两年来，电解铟的价格一直在7000-10000元/KG徘徊而居高不下，在市场经济的价格规律左右下，被成本过高控制的电镀铟工艺将面临淘汰的恶运。

本发明就是在认真而充分的调查、了解、分析、总结已有的公知技术基础上，以及在分析市场规律、把握市场前景前提下，为克服和解决目前钮形电池存在的产生气胀及污染环境的不足、缺陷与弊端而研制成功的。

发明内容

本发明的目的是提供一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法。本发明所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，在每升铜锡合金为主的多元合金镀液中，含有：

由氧化铜、氰化亚铜提供的铜离子3-20克，

由氰化钠、氰化钾提供的游离氰10-60克，

由锡酸钠、锡酸钾提供的锡离子4-30克，

由选择1-35克氧化钾、0.71-25克氢氧化钠中的一种，

由硫酸盐类、氧化物类、有机盐类、卤素化合物类、两性金属盐类、硝酸盐类、氢氧化物类提供的并含有铟、锌、钴、镍、锆、钼、钯、铅、铋离子的微量金属离子5-5000PPM，

由选择含有6-20个碳链的阴离子、非离子表面活性剂中的一种提供的有机物0.01-3克；

按如下操作步骤：

①、选择铁片、不锈钢片的金属片中的一种，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，还可以是：所述操作步骤①以选择卷状铁片、卷状不锈钢片的金属片中的一种而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，最后制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，还可以是：所述操作步骤①以选择卷状铁片、卷状不锈钢片的金属片中的一种而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均为以选择只对一面进行电镀的方式、对两面都进行电镀的方式中的一种方式。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍为选用传统公开的电镀光亮瓦特镍的电镀方法，所述的电镀铜为选用传统公开的碱铜/焦铜/酸铜的电镀方法。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择不溶性阳极、可溶性阳极中的一种，其不溶性阳极为选择不锈钢、白金钛、碳板中的一种，其可溶性阳极为选择锡、铜锡合金中的一种，控制PH值为11-14，阴极电流密度为0.15-2.5安培/平方分米，温度为20-60℃，时间为40-240分钟。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡20-77％、铜20-77％、多元合金的金属0.1-3％。

通过本发明，实现对电池负极壳进行科学电镀的方法，以达到方法简单易行、稳定可靠、生产的电池不产生气体膨胀、不污染环境的目的。

本发明可达到预期目的。

为实现上述目的，本发明提供的技术方案为：一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法，在每升铜锡合金为主的多元合金镀液的液体中，含有：

由氧化铜、氰化亚铜提供的铜离子3-20克，

由氰化钠、氰化钾提供的游离氰10-60克，

由锡酸钠、锡酸钾提供的锡离子4-30克，

由选择1-35克氢氧化钾、0.71-25克氢氧化钠中的一种，

由硫酸盐类、氧化物类、有机盐类、卤素化合物类、两性金属盐类、硝酸盐类、氢氧化物类提供的并含有铟、锌、钴、镍、锆、钼、钯、铅、铋离子的微量金属离子5-5000PPM，

由选择含有6-20个碳链的阴离子、非离子表面活性剂中的一种提供的有机物0.01-3克；

按如下操作步骤：

①、选择铁片、不锈钢片的金属片中的一种，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，还可以是：所述操作步骤①以选择卷状铁片、卷状不锈钢片的金属片中的一种而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，最后制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，还可以是：所述操作步骤①以选择卷状铁片、卷状不锈钢片的金属片中的一种而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均以选择只对一面进行电镀的方式、对两面都进行电镀的方式中的一种方式。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍为选用传统公开的电镀光亮瓦特镍的电镀方法，所述的电镀铜为选用传统公开的碱铜/焦铜/酸铜的电镀方法。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择不溶性阳极、可溶性阳极中的一种，其不溶性阳极为选择不锈钢、白金钛、碳板中的一种，其可溶性阳极为选择锡、铜锡合金中的一种，控制PH值为11-14，阴极电流密度为0.15-2.5安培/平方分米，温度为20-60℃，时间为40-240分钟。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡20-77％、铜20-77％、多元合金的金属0.1-3％。

本发明的工作原理是：本发明是为一种无汞碱性锌/锰、锌/银锰钮形电池提供在电池负极壳上的电镀方法，特别是提供一种以铜锡合金为主的多元合金渡层的电镀工艺方法。该方法是在电池负极壳上电镀上一层以铜锡合金为主的多元合金渡层，采取这种方式，可防止“锌”因与负极片接触时所产生的气体膨胀；正是由于采取了这种方法，从而解决了电池的气体膨胀问题；所以，在电池内，便不需要再加入防止产生气体膨胀的汞了，从而也就避免了汞对环境的污染。

由于采用了本发明提供的技术方案，由于本发明的工作原理所述，使得本发明与已有的公知技术相比，具有如下有益效果：

1、由于本发明中设置有滚镀以铜锡合金为主的多元合金渡层的电镀工艺过程，从而获得了可防止电池产生气体膨胀、在电池内不需要再加入防气胀的汞、避免了汞对环境的污染等有益效果。

2、由于本发明中除电镀铜锡合金为主的多元合金外而所设置的电镀光亮瓦特镍、电镀铜，均为传统公开的方法而为大家所熟悉，从而获得了方法简单易行、稳定可靠、便于推广应用，以及有效的解决市场需求且成本低的有益效果。

3、由于本发明设置有三种实施方式，从而获得了便于实施的有益效果。

附图说明

图1为本发明第一种实施方式的工艺流程窗口示意图。

图2为本发明第二种实施方式的工艺流程窗口示意图。

图3为本发明第三种实施方式的工艺流程窗口示意图。

具体实施方式一

下面结合说明书附图，对本发明作详细描述。正如说明书附图1所示：一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法，在一升铜锡合金为主的多元合金镀液中，含有：

由氧化铜提供的铜离子3克，

由氰化钠提供的游离氰10克，

由锡酸钠提供的锡离子4克，

氢氧化钾1克，

由硫酸盐类、氧化物类、有机盐类、卤素化合物类、两性金属盐类、硝酸盐类、氢氧化物类提供的并含有铟、锌、钴、镍、锆、钼、钯、铅、铋离子的微量金属离子5PPM，

含有6-20个碳链的阴离子提供的有机物0.01克；

按如下操作步骤：

①、选择铁片的金属片，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均为选择只对一面进行电镀的方式进行电镀。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍为选用传统公开的电镀光亮瓦特镍的电镀方法，所述的电镀铜为选用传统公开的碱铜/焦铜/酸铜的电镀方法。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择不锈钢作所述不溶性的阳极；控制PH值为11，阴极电流密度为0.15安培/平方分米，温度为20℃，时间为40分钟。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡20％、铜77％、多元合金的金属3％。

具体实施方式二

按具体实施方式一进行实施，只是：所述的一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法，在一升铜锡合金为主的多元合金镀液中，含有：

由氰化亚铜提供的铜离子6克，

由氰化钾提供的游离氰20克，

由锡酸钾提供的锡离子10克，

氢氧化钠0.71克，

由硫酸盐类、氧化物类、有机盐类、卤素化合物类、两性金属盐类、硝酸盐类、氢氧化物类提供的并含有铟、锌、钴、镍、锆、钼、钯、铅、铋离子的微量金属离子500PPM，

非离子表面活性剂提供的有机物0.01克；

按如下操作步骤：

①、选择不锈钢片的金属片，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均为选择对两面都进行电镀的方式进行电镀。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择白金钛为所述不溶性的阳极，控制PH值为11.5，阴极电流密度为0.5安培/平方分米，温度为30℃，时间为80分钟。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡35％、铜62.5％、多元合金的金属2.5％。

具体实施方式三

按具体实施方式一进行实施，只是：所述的一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法，在一升铜锡合金为主的多元合金镀液中，含有：

由氧化铜提供的铜离子10克，

由氰化钠提供的游离氰30克，

由锡酸钠提供的锡离子15克，

氢氧化钾17克，

由硫酸盐类、氧化物类、有机盐类、卤素化合物类、两性金属盐类、硝酸盐类、氢氧化物类提供的并含有铟、锌、钴、镍、锆、钼、钯、铅、铋离子的微量金属离子1500PPM，

含有6-20个碳链的阴离子提供的有机物1.5克；

按如下操作步骤：

①、选择铁片的金属片，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均为选择只对一面进行电镀的方式进行电镀。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择碳板为所述不溶性的阳极，控制PH值为12.3，阴极电流密度为1安培/平方分米，温度为40℃，时间为120分钟。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡45％、铜53％、多元合金的金属2％。

具体实施方式四

按具体实施方式一进行实施，只是：所述的一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法，在一升铜锡合金为主的多元合金镀液中，含有：

由氰化亚铜提供的铜离子14克，

由氰化钾提供的游离氰40克，

由锡酸钾提供的锡离子20克，

氢氧化钠12.15克，

由硫酸盐类、氧化物类、有机盐类、卤素化合物类、两性金属盐类、硝酸盐类、氢氧化物类提供的并含有铟、锌、钴、镍、锆、钼、钯、铅、铋离子的微量金属离子2500PPM，

非离子表面活性剂提供的有机物1.5克；

按如下操作步骤：

①、选择不锈钢片的金属片，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均为选择对两面都进行电镀的方式进行电镀。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择锡板为所述的可溶性的阳极，控制PH值为13，阴极电流密度为1.5安培/平方分米，温度为50℃，时间为160分钟。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡53.5％、铜45％、多元合金的金属1.5％。

具体实施方式五

按具体实施方式一进行实施，只是：所述的一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法，在一升铜锡合金为主的多元合金镀液中，含有：

由氧化铜提供的铜离子17克，

由氰化钠提供的游离氰50克，

由锡酸钠提供的锡离子25克，

氢氧化钾35克，

由硫酸盐类、氧化物类、有机盐类、卤素化合物类、两性金属盐类、硝酸盐类、氢氧化物类提供的并含有铟、锌、钴、镍、锆、钼、钯、铅、铋离子的微量金属离子3500PPM，

含有6-20个碳链的阴离子提供的有机物3克；

按如下操作步骤：

①、选择铁片的金属片，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均为选择只对一面进行电镀的方式进行电镀。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择铜锡合金为所述的可溶性的阳极，控制PH值为13.5，阴极电流密度为2安培/平方分米，温度为60℃，时间为200分钟。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡64.2％、铜35％、多元合金的金属0.8％。

具体实施方式六

按具体实施方式一进行实施，只是：所述的一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法，在一升铜锡合金为主的多元合金镀液中，含有：

由氰化亚铜提供的铜离子20克。

由氰化钾提供的游离氰60克，

由锡酸钾提供的锡离子30克，

氢氧化钠25克，

由硫酸盐类、氧化物类、有机盐类、卤素化合物类、两性金属盐类、硝酸盐类、氢氧化物类提供的并含有铟、锌、钴、镍、锆、钼、钯、铅、铋离子的微量金属离子5000PPM，

非离子表面活性剂提供的有机物3克；

按如下操作步骤：

①、选择不锈钢片的金属片，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均为选择对两面都进行电镀的方式进行电镀。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择不锈钢作所述的不溶性的阳极，控制PH值为14，阴极电流密度为2.5安培/平方分米，温度为40℃，时间为240分钟。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡77％、铜22.9％、多元合金的金属0.1％。

具体实施方式七

按具体实施方式一进行实施，只是：所述的一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法，在一升铜锡合金为主的多元合金镀液中，含有：

由氰化亚铜提供的铜离子14克，

由氰化钾提供的游离氰40克，

由锡酸钾提供的锡离子20克，

氢氧化钠12.15克，

由硫酸盐类、氧化物类、有机盐类、卤素化合物类、两性金属盐类、硝酸盐类、氢氧化物类提供的并含有铟、锌、钴、镍、锆、钼、钯、铅、铋离子的微量金属离子2500PPM，

非离子表面活性剂提供的有机物1.5克；

按如下操作步骤：

①、选择不锈钢片的金属片，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均为选择对两面都进行电镀的方式进行电镀。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择锡板为所述的可溶性的阳极，控制PH值为13，阴极电流密度为1.5安培/平方分米，温度为50℃，时间为160分钟。

所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡77％、铜20％、多元合金的金属3％。

具体实施方式八

按具体实施方式一进行实施，只是按说明书附图2所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状铁片除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，从而再制作成电池负极壳。

具体实施方式九

按具体实施方式二进行实施，只是按说明书附图2所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状不锈钢片除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，从而再制作成电池负极壳。

具体实施方式十

按具体实施方式三进行实施，只是按说明书附图2所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状铁片除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，从而再制作成电池负极壳。

具体实施方式十一

按具体实施方式四进行实施，只是按说明书附图2所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状不锈钢片除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，从而再制作成电池负极壳。

具体实施方式十二

按具体实施方式五进行实施，只是按说明书附图2所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状铁片除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，从而再制作成电池负极壳。

具体实施方式十三

按具体实施方式六进行实施，只是按说明书附图2所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状不锈钢片除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，从而再制作成电池负极壳。

具体实施方式十四

按具体实施方式七进行实施，只是按说明书附图2所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状不锈钢片除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，从而再制作成电池负极壳。

具体实施方式十五

按具体实施方式一进行实施，只是按说明书附图3所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状铁片除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

具体实施方式十六

按具体实施方式二进行实施，只是按说明书附图3所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状不锈钢片而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

具体实施方式十七

按具体实施方式三进行实施，只是按说明书附图3所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状铁片而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

具体实施方式十八

按具体实施方式四进行实施，只是按说明书附图3所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状不锈钢片而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

具体实施方式十九

按具体实施方式五进行实施，只是按说明书附图3所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状铁片而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

具体实施方式二十

按具体实施方式六进行实施，只是按说明书附图3所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状不锈钢片而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

具体实施方式二十一

按具体实施方式七进行实施，只是按说明书附图3所示的步骤进行实施，即：所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其所述操作步骤①以选择卷状铁片而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

在上述的具体实施过程中：对具体实施方式一至二十一的铜锡合金为主的多元合金镀液，均分别以1、5、10、20、30、50、100、150、200、300、500、1000、1500、2000、3000升进行了制作，均收到了预期的良好效果。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制；凡本行业的普通技术人员，均可按说明书附图所示和以上所述，而顺畅地实施本发明；但是，凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，可利用以上所揭示的技术内容，而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

本发明制作完毕后进行了试用性考核，经试用性考核，获得了无汞钮型电池气胀率低于1％的良好效果。

Claims (7)

1、一种无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其特征在于：在一升铜锡合金为主的多元合金镀液的液体中，含有：

由氧化铜、或氰化亚铜提供的铜离子3-20克，

由氰化钠、或氰化钾、或所述氰化亚铜提供的游离氰10-60克，

由锡酸钠、或锡酸钾提供的锡离子4-30克，

由选择1-35克氢氧化钾、或0.71-25克氢氧化钠中的一种，

由硫酸盐类、或氧化物类、或有机盐类、或卤素化合物类、或两性金属盐类、或硝酸盐类、或氢氧化物类提供的并含有铟、或锌、或钴、或镍、或锆、或钼、或钯、或铅、或铋离子的微量金属离子5-5000PPM，

由选择含有6-20个碳链的阴离子、或非离子表面活性剂中的一种提供的有机物0.01-3克；

按如下操作步骤：

①、选择铁片、或不锈钢片中的一种，制作成电池负极的壳体；

②、对电池负极的壳体电镀光亮瓦特镍；

③、对已经电镀有光亮瓦特镍的电池负极的壳体，电镀铜；

④、对已经电镀有光亮瓦特镍和铜的电池负极的壳体，用以上所述的铜锡合金为主的多元合金镀液，按照滚镀的方式，电镀铜锡合金为主的多元合金，从而制作成电池负极壳。

2、根据权利要求1所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其特征在于：所述操作步骤①选择卷状铁片、或不锈钢片中的一种而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜、④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作，最后制作成电池负极壳。

3、根据权利要求1所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其特征在于：所述操作步骤①选择卷状铁片、卷状不锈钢片中的一种而除去油污后，直接进行操作步骤②中的电镀光亮瓦特镍、③中的电镀铜的操作，再制作成电池负极片，再进行操作步骤④中的电镀铜锡合金为主的多元合金的操作。

4、根据权利要求1所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其特征在于：所述的电镀光亮瓦特镍、电镀铜、电镀铜锡合金为主的多元合金均为选择只对一面进行电镀的方式、对两面都进行电镀的方式中的一种方式。

5、根据权利要求1所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其特征在于：所述的电镀光亮瓦特镍为选用传统公开的电镀光亮瓦特镍的电镀方法，所述的电镀铜为选用传统公开的碱铜/焦铜/酸铜的电镀方法。

6、根据权利要求1或2或3或4或5所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其特征在于：所述的滚镀铜锡合金为主的多元合金时，为选择不溶性阳极、可溶性阳极中的一种，其不溶性阳极为选择不锈钢、白金钛、碳板中的一种，其可溶性阳极为选择锡、铜锡合金中的一种，控制pH值为11-14，阴极电流密度为0.15-2.5安培/平方分米，温度为20-60℃，时间为40-240分钟。

7、根据权利要求1或2或3或4或5所述的无汞碱性电池负极壳的电镀方法，其特征在于：所述的电镀铜锡合金为主的多元合金，其镀层中保持锡20-77％、铜20-77％、除锡和铜以外的多元合金的金属0.1-3％。

Images