CN100513505C - 压敏粘合剂组合物和片材 - Google Patents

Abstract

本发明公开了包含共聚物和异氰酸酯化合物、没有大量卤素化合物的压敏粘合剂组合物，所述共聚物通过使用选自α-蒎烯、柠檬烯和萜品油烯中的至少一种链转移剂，让主要含有具有羧基的可自由基聚合单体的可自由基聚合单体在选自乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮中的至少一种有机溶剂的存在下，但在没有甲苯的情况下共聚来制备。

Description

压敏粘合剂组合物和片材

技术领域

本发明涉及压敏粘合剂组合拘，和压敏粘合片材。更具体而言，本发明涉及满足社会需求的压敏粘合剂组合物，即，不含甲苯或卤素化合拘的压敏粘合剂组合物。

背景技术

在有机溶剂型压敏粘合剂组合拘的领域中，通常使用具有异氰酸酯基的化合拘作为通过可自由基聚合单体的共聚而制备的共聚拘的固化剂。在这种情况下，作为基本组分的聚合物通常在甲苯的存在下聚合。甲苯不仅用作所用单体和所得聚合拘的溶剂，而且在聚合中用作链转移剂。在聚合之后，在许多情况下，甲苯还用作调节粘度的稀释剂。然而，从环境的角度出发，现在希望有不含甲苯的压敏粘合剂组合拘。

因此，本发明人试图通过使用在除了甲苯以外的有机溶剂(比如乙酸乙酯)的存在下聚合可自由基聚合单体而制备的共聚物来获取压敏粘合剂组合拘。然而，与通过使用甲苯制备的共聚物相比，通过使用除了甲苯以外的有机溶剂的聚合而制备得到的共聚物的重均分子量或数均分子量增高。结果，与含有在甲苯的存在下聚合的聚合物的普通压敏粘合剂组合拘相比，在固含量与普通组合拘相同的条件下，含有在除了甲苯以外的有机溶剂中聚合的聚合物的压敏粘合剂组合物具有更高的粘度，因此，涂布性能显著降低。涂布性能能够通过降低在聚合步骤中的固含量或通过在聚合之后稀释来改进。然而，如果如上所述提高涂布性能，只能获得具有降低的粘合强度或粘性的粘合片材。

一般，异氰酸酯基显示了与具有羟基或氨基的化合物的高反应性。因此，异氰酸酯化合拘常常在含有具有羟基或氨基的化合物作为基本组分的组合拘中用作该基本组分的固化剂。

此外，在含有异氰酸酯化合拘的有机溶剂型压敏粘合剂组合物的领域中，不仅具有羟基或氨基的化合物，而且具有羧基的化合物也通常用作压敏粘合剂组合拘的基本组分。异氰酸酯化合拘还常常用作具有羧基的基本组分的固化剂。

用作固化剂的异氰酸酯化合拘具有高反应性。因此，在它与基本组分混合之后，它容易与在有机溶剂或空气中含有的水反应。当异氰酸酯化合拘与在有机溶剂或空气中含有的水反应时，形成了不溶性产物，因此，压敏粘合剂组合物变白和变浑浊。本发明人发现，这种白色和浑浊的压敏粘合剂组合物仅获得了具有低劣粘合性能的粘合片材，并且当使用具有羧基而没有羟基或氨基的基本组分时，该倾向性变得显著。

在固化剂与基本组分混合之后涂布性能或粘附制品或粘合片材的性能不受影响的时间一般被称为“适用期”。使适用期尽可能变长是非常重要的。虽然在实际进行涂布和干燥工艺的生产粘附制品或粘合片材的公司中要求或可允许的适用期是不同的，但一般要求，压敏粘合剂组合拘的外观和性能以及粘附制品或粘合片材的性能在添加固化剂之后至少两小时不改变。

因此，为了延长适用期，一般将卤素化合物加入到压敏粘合剂组合物中，作为在有机溶剂中含有的水或空气中的水分的水分捕集剂。然而，从环境的立场出发，现在期望没有卤素化合物的压敏组合物。也就是说，希望有不含卤素化合物，但具有与含卤素化合物的压敏粘合剂组合物相同或更长的适用期的压敏粘合剂组合物。

包含压敏粘合剂组合物的粘合片材广泛用于各种应用。例如，在用作建筑材料，家用电器设备的部件，壁纸等的压敏粘合剂组合物的情况下，压敏粘合剂组合物保留在房屋室内的粘附制品上。在这些情况下，在压敏粘合剂组合物中含有的一些组分可以蒸发和飘浮在室内的空气中。可以蒸发的物质包括甲醛，甲苯等，此类化学物质被认为是所谓的“住宅病”综合症的原因。如果将不含引起此类综合症的化学拘质的压敏粘合剂组合物用于放置在室内的粘附制品上，那么能够预防该“住宅病”综合症。

即使不使用可引起“住宅病”综合症的物质，然而，在空气中含有甲醛，而空气可能在压敏粘合剂组合物中夹陷。此外，甲醛可以通过加热产生。因此，难以控制甲醛。

因此，从环境的观点来看，由不含甲醛，并且能够抑制甲醛产生的压敏粘合剂组合拘制备的粘合片材是所希望的。

作为减少甲醛的方法，日本未审查专利出版拘No.2-232279公开了从脲、乙酰丙酮，以及脲和选自乙二醛和乙酰丙酮中的促进剂的结合拘中选择的甲醛捕集剂的用途，并且日本未审查专利出版物No.11-197501公开了包括含乙酰乙酰基的活性能量射线固化性树脂的醛吸附剂的用途。此外，使用脲、硫脲、亚乙基脲、双氰胺、乙二醛单脲烷、胺类或酰胺作为捕集剂是已知的。

然而，脲类不溶于溶剂型压敏粘合剂组合拘。此外，双氰胺或胺类容易与溶剂型压敏粘合剂组合拘的基本组分反应，因此，当使用双氰胺或胺类时，压敏粘合剂组合物的适用期缩短。

发明内容

因此，本发明的目的是提供不含甲苯或卤素化合物，同时保持比得上普通压敏粘合剂组合物的粘合性能和适用期的压敏粘合剂组合物。

此外，本发明的目的是降低由粘合片材释放的甲醛的量。

本发明的其他目的和优点在下面的描述中将是显而易见的。

根据本发明，提供了包含共聚物和异氰酸酯化合拘，没有大量卤素化合拘的压敏粘合剂组合物，所述共聚拘是通过使用选自α-蒎烯、柠檬烯和萜品油烯中的至少一种链转移剂，让主要含有具有羧基的可自由基聚合单体的可自由基聚合单体在选自乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮中的至少一种有机溶剂的存在下，但在没有甲苯的情况下共聚来制备的。

根据本发明的一个优选的实施方案，提供了压敏粘合剂组合物，其中相对于100重量份的用于制备共聚物的可自由基聚合单体使用0.001-5.0重量份的链转移剂。

根据本发明的另一个优选的实施方案，提供了进一步含有乙酰丙酮的压敏粘合剂组合物。

根据本发明的另一个方面，提供了包括在其至少一个表面上携带如上所述的压敏粘合剂组合物层的基材的压敏粘合片材。

根据本发明，能够提供不含甲苯或卤素化合拘并显示了比得上普通压敏粘合剂组合拘的粘合性能和适用期的压敏粘合剂组合拘。

此外，根据进一步含有乙酰丙酮的本发明的压敏粘合剂组合物，能够减少由粘合片材释放的甲醛的量。

本发明满足了对不含甲苯、不含卤素和不含甲醛的压敏粘合剂组合物的需求。

当本发明的压敏粘合剂组合拘的共聚拘，即基本组分聚合时，单独或结合使用乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮代替甲苯作为溶剂。考虑到反应温度，优选单独使用乙酸乙酯。

如在本说明书的“背景技术”中所述，与在甲苯的存在下制备的共聚拘相比，仅通过在代替甲苯的如上所述的有机溶剂的存在下将主要含有可自由基聚合单体的可自由基聚合单体共聚将会增加共聚物的重均分子量等。结果，所得压敏粘合剂组合物的粘度变得更高，而它的粘合性能降低。在本发明中，不仅使用以上除了甲苯以外的有机溶剂，而且使用α-蒎烯、柠檬烯和萜品油烯的至少一种作为链转移剂，以便获得与在甲苯的存在下制备的普通共聚物几乎相同的重均分子量等的共聚拘。

能够用所用链转移剂比如α-蒎烯的量来调节共聚拘的分子量。α-蒎烯或柠檬烯的量优选是0.1-5.0重量份，更优选0.3-3.0重量份，最优选0.5-1.3重量份，以100重量份的可自由基聚合单体为基准计。萜品油烯的量优选是0.001-1.0重量份，更优选0.01-0.05重量份，以100重量份的可自由基聚合单体为基准计。

萜品油烯具有的优点在于：与α-蒎烯或柠檬烯相比，用少量的萜品油烯就能够调节共聚物的分子量，但萜品油烯的用量的轻微改变就对分子量具有很大影响。因此，鉴于任何称量误差或类似情况，并且从能够再现地形成具有恒定性能的共聚物的观点来看，优选使用α-蒎烯或柠檬烯。

柠檬烯具有柑橘香味，与具有硫醇基团的化合物一样，虽然该香味不是强烈和突出的不良气味，但当需要无气味压敏粘合剂组合物时，α-蒎烯比柠檬烯更优选使用。

属于构成本发明的压敏粘合剂组合物的主组分的共聚物不是特别限制的，只要它含有羧基。具有羧基的共聚物能够通过将含有作为必需或必不可少的组分的具有一个或多个羧基的可自由基聚合单体的单体共聚来制备。具有一个或多个羧基的可自由基聚合单体例如是(甲基)丙烯酸。

能够与具有一个或多个羧基的可自由基聚合单体共聚的其他单体例如是具有一个或多个羟基的可自由基聚合单体，或没有羧基或羟基的其他可自由基聚合单体。具有一个或多个羟基的可自由基聚合单体例如包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯，(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等。没有羧酸基团和羟基的其他可自由基聚合单体包括(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯，(甲基)丙烯酸正丁基酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸，苯乙烯等。

当聚合时，能够使用普通聚合引发剂，比如过氧化物引发剂或偶氮双系引发剂。

引发剂的用量优选是0.05-1.0重量份，更优选0.15-0.5重量份，以100重量份的单体为基准计。

作为根据凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯的转换值，所得共聚物的重均分子量优选是400,000-900,000，更优选500,000-750,000。当分子量变得更小时，涂层产品的耐热性能或粘结强度下降。当分子量变得更高时，粘合强度或涂布性能将下降。

考虑到所得共聚拘是压敏粘合剂组合物的基本组分，用于共聚的单体所需要的玻璃化转变温度优选是0℃到-80℃，更优选-20℃到-60℃。

属于构成本发明的压敏粘合剂组合拘的固化剂的异氰酸酯化合物包括各种多异氰酸酯化合物，例如各种已知的芳族、脂族或环脂族二异氰酸酯。

作为芳族二异氰酸酯，例如可以提及1，5-亚萘基二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，4，4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯，四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯，1，3-亚苯基二异氰酸酯，1，4-亚苯基二异氰酸酯，或甲苯二异氰酸酯。

作为脂族二异氰酸酯，例如可以提及丁烷1，4-二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，亚异丙基二异氰酸酯，亚甲基二异氰酸酯，2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，二甲苯二异氰酸酯，间四甲基二甲苯二异氰酸酯，或通过将二聚酸的羧基转化为异氰酸酯基所制备的二聚二异氰酸酯。

作为环脂族二异氰酸酯，例如可以提及环己烷-1，4-二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯，二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，1，3-二(异氰酸酯甲基)-环己烷，甲基环己烷二异氰酸酯，或降冰片烷二异氰酸酯。

异氰酸酯化合拘的用量优选是1.0-5.0重量份，更优选1.5-3.0重量份，以100重量份的共聚拘为基准计。

如在本说明书的“背景技术”中所述，在含有异氰酸酯化合物的普通压敏粘合剂组合拘的情况下，必需引入作为水捕集剂的卤素化合拘如苯甲酰氯，以抑制异氰酸酯化合物和水的反应。

相反，当使用在链转移剂比如α-蒎烯和代替甲苯的有机溶剂比如乙酸乙酯的存在下制备的含羧基的共聚拘时，出现了出乎意料的副效应，即能够获得足够的适用期，即使该压敏粘合剂组合物不含卤素化合拘如苯甲酰氯。

能够获得如上优点的机理仍然没有阐明，但能够假设如下：

甲苯的亲水性不如以上有机溶剂如乙酸乙酯。在有机溶剂中的水或在空气中的水分对异氰酸酯化合拘比对甲苯具有更高的亲合力。相反，以上有机溶剂如乙酸乙酯具有高亲水性，因此，有机溶剂中的水或空气中的水分对以上有机溶剂如乙酸乙酯比对异氰酸酯化合物具有更高的亲合力。因此，当使用甲苯作为溶剂时，必需使用水分捕集剂。然而，假设，当使用以上有机溶剂如乙酸乙酯时，不使用水分捕集剂就能够获得足够的适用期。

本发明不限于以上假设。

本发明的压敏粘合剂组合拘能够用于生产各种应用和领域的粘合片材。例如，本发明的压敏粘合剂组合拘能够优选用于粘结建筑物的内部或外部设备的部件，或家用电器设备的部件。当本发明的压敏粘合剂组合物用于在粘结后放置在房屋室内的粘合片材，比如建筑物的内部或外部设备，或家用电器设备时，本发明的压敏粘合剂组合物优选含有乙酰丙酮。含有乙酰丙酮的压敏粘合剂组合物能够降低由粘合片材释放的甲醛的量。

乙酰丙酮可以在生产本发明的压敏粘合剂组合物的方法的任何步骤中添加或引入。例如，该压敏粘合剂组合物可以通过在有机溶剂如乙酸乙酯和链转移剂如α-蒎烯的存在下将可自由基聚合单体共聚，将乙酰丙酮加入到所得共聚物溶液中，然后向其中加入异氰酸酯化合物来制备；或通过让可自由基聚合单体在有机溶剂如乙酸乙酯和链转移剂如α-蒎烯的存在下共聚，然后将异氰酸酯化合拘与乙酰丙酮一起加入到所得共聚拘溶液中来制备。或者，还可以通过让可自由基聚合单体在有机溶剂如乙酸乙酯，链转移剂如α-蒎烯和乙酰丙酮的存在下共聚，然后添加异氰酸酯化合拘来制备压敏粘合剂组合物。在各种情况下，乙酰丙酮的用量优选是0.01-2重量份，更优选0.05-1重量份，以100重量份的基本组分，即共聚物为基准计。当该量少于0.01重量份时，捕集甲醛的效果降低。当该量超过2重量份时，捕集性能提高。然而，当如下所述在基材上涂布和干燥压敏粘合剂组合物以获得粘合片材时，乙酰丙酮可能保留在压敏粘合剂组合拘层中，从而降低了粘结强度。

本发明的压敏粘合剂组合物可以含有在普通压敏粘合剂组合物中引入的添加剂，比如填料，颜料，染料，稀释剂，老化抑制剂，聚合抑制剂，紫外线吸收剂或紫外线稳定剂。以上添加剂可以单独或结合使用。该添加剂可以以足够获得所需性能的量使用，因此该量是不受限制的。

具有以上组成的本发明的压敏粘合剂组合拘可用于使用普通压敏粘合剂组合拘的任何应用。

本发明的压敏粘合剂组合拘可用于制备例如压敏粘合片材，如压敏粘合膜，压敏胶粘带，压敏粘合标签，压敏粘合板或双面胶粘带。

以上粘合片材的基材是不受限制的，例如可以使用塑料，如聚乙烯，聚丙烯，聚酯，聚苯乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚氯乙烯，聚碳酸酯，或赛璐玢；纸张，如无木质纸，牛皮纸，皱纹纸，或玻璃纸；织拘，如纺织织拘或无纺织物。基材的形状是不受限制的，例如可以使用薄膜，片材，带材或板材。塑料基材可以是泡沫塑料。

用压敏粘合剂组合物涂布基材的方法，即生产粘合片材的方法是不受限制的，可以是各种已知方法之一。例如，可以使用包括用压敏粘合剂组合拘直接涂布基材的方法，包括用压敏粘合剂组合物涂布防粘纸，然后将该压敏粘合剂组合拘转移到基材上的方法或类似方法。本发明的压敏粘合剂组合物易于在基材上涂布。

用于用压敏粘合剂组合拘涂布基材的装置是不受限制的。

可通过用压敏粘合剂组合拘涂布基材的一面或两面，再干燥，以便使基材和压敏粘合剂组合拘成为整体来形成压敏粘合剂组合拘层。干燥温度是不受限制的。根据应用，所要粘结的制品的表面可以直接用压敏粘合剂组合拘涂布。

此外，本发明的粘合片材可以通过用压敏粘合剂组合物涂布防粘纸，将压敏粘合剂组合拘层施加于片材如薄膜、带、标签或板上，再从压敏粘合剂组合物层上剥离防粘纸来制备。具有已经进行赋予可剥离性的处理的表面的片材如薄膜、带、标签或板可以用作本发明的粘合片材的基材。此外，可以将防粘纸施加于在片材的这种防粘表面上带有的压敏粘合剂组合拘层上。

具体实施方式

实施例

现在进一步通过下列实施例来举例说明本发明，但本发明决不限于下列实施例。在下列实施例中，术语“份”表示重量份并且百分率(％)按重量百分率给出。

实施例1

在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的聚合装置中，让64.9份丙烯酸丁酯，25份丙烯酸2-乙基己基酯，7份丙烯酸乙酯，3份丙烯酸，0.1份丙烯酸羟乙酯，120份乙酸乙酯，0.85份α-蒎烯和0.03份过氧化苯甲酰在回流下共聚2小时。在保持反应温度的同时，分别在1小时和2小时之后加入0.023份过氧化苯甲酰。在添加之后，整个体系反应2小时。然后，分别在1小时、2小时和3小时后添加0.022份己酸叔丁氧基-2-乙基酯。在最后一次添加之后，整个体系再反应2小时。在冷却之后，反应产物用乙酸乙酯稀释。在液体温度变得低于60℃时，添加0.1份氢醌衍生物(Seiko Kagaku；Non-flexalber)，然后彻底搅拌整个体系，取出共聚物溶液。通过凝胶渗透色谱法(GPC)分析所得共聚物的重均分子量(聚苯乙烯的转换值)，结果是大约650,000。该共聚物溶液的固含量是45％，粘度是25000mPa·s。向含有36份共聚物的溶液中添加9份增粘剂树脂和乙酸乙酯，以便获得具有45％固含量和8000mPa·s粘度的溶液。向该溶液添加0.1份乙酰丙酮，以获得压敏粘合剂组合拘的基本组分。

由在150℃的电烘箱中干燥20分钟之前和之后的重量差测定非挥发性组分的量。粘度用Brookfield粘度计测量(#3转子，12rpm)。

实施例2

重复在实施例1中公开的工序，只是使用0.8份的柠檬烯代替α-蒎烯，获得了具有大约650,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物溶液。此外，如实施例1那样，将增粘剂树脂和乙酸乙酯加入到该溶液中，以便获得具有45％的固含量和8000mPa·s的粘度的溶液。然后，将0.1份的乙酰丙酮加入到该溶液中，获得了压敏粘合剂组合物的基本组分。

实施例3

重复在实施例1中公开的工序，只是使用0.025份的萜品油烯代替α-蒎烯，获得了具有大约650,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物溶液。此外，如实施例1那样，将增粘剂树脂和乙酸乙酯加入到该溶液中，以便获得具有45％的固含量和8000mPa·s的粘度的溶液。然后，将0.1份的乙酰丙酮加入到该溶液中，获得了压敏粘合剂组合物的基本组分。

实施例4

重复在实施例1中公开的工序，只是不添加乙酰丙酮，与实施例1一样，获得了压敏粘合剂组合拘的基本组分。

对比实施例1

重复在实施例1中公开的工序，只是使用100份的乙酸乙酯和20份的甲苯代替120份的乙酸乙酯，以及不像实施例1那样使用α-蒎烯，获得了具有大约630,000的重均分子量，45％的固含量和25000mPa.s的粘度的丙烯酸系共聚物溶液。

向含有36份丙烯酸系共聚拘的溶液中添加9份增粘剂树脂和乙酸乙酯，以便获得具有45％固含量和8000mPa·s粘度的溶液。然后，将0.01份苯甲酰氯作为水分捕集剂加入到该溶液中，以延长最终压敏粘合剂组合物的适用期，获得了压敏粘合剂组合物的基本组分。

对比实施例2

重复在对比实施例1中公开的工序，只是不添加作为水分捕集剂的苯甲酰氯，获得了压敏粘合剂组合拘的基本组分。

对比实施例3

重复在对比实施例1中公开的工序，只是不像在对比实施例1中那样使用甲苯，而是仅使用120份的乙酸乙酯作为聚合溶剂，获得了丙烯酸系共聚物溶液(重均分子量＝大约950,000；固含量＝45％)。

此外，如对比实施例1那样，将9份增粘剂树脂和乙酸乙酯加入到含有36份丙烯酸系共聚拘的溶液中，以便获得具有45％固含量和12000mPa·s粘度的溶液。然后，将0.01份的苯甲酰氯作为水分捕集剂加入到该溶液中，以延长最终压敏粘合剂组合物的适用期，获得了压敏粘合剂组合拘的基本组分。

对比实施例4

重复在对比实施例3中公开的工序，只是不添加作为水分捕集剂的苯甲酰氯，获得了压敏粘合剂组合物的基本组分。

压敏粘合剂组合物的制备

向在实施例和对比实施例中制备的各100份的压敏粘合剂组合物中添加2.5份三羟甲基丙烷加合拘[芳族二异氰酸酯化合拘和1-羟基-2，2-二(羟甲基)-正丁烷的反应产物]的乙酸乙酯溶液(固含量＝37.5％)，芳族二异氰酸酯，以获得压敏粘合剂组合物。

适用期

在预先吹入氮气的225mL宽口玻璃瓶中，倒入刚刚制备的大约70％的各压敏粘合剂组合拘。然后，密封该瓶并保持在40℃的电烘箱中。目测评价组合拘。

通过观测异常外观，尤其在压敏粘合剂组合拘中白色和浑浊不溶性拘质的产生来进行目测评价。当在添加三羟甲基丙烷加合物之后观测到轻微异常时的时间测定为适用期。

物理性能的评价

用试验涂布机以25g/m²的干燥厚度将各压敏粘合剂组合物涂布于商购防粘纸上，再在100℃的电烘箱中干燥2分钟，以脱除溶剂。然后，将PET薄膜(50微米)层压在其上，将其整体卷绕，获得粘合片材。将该粘合片材在23℃和50％RH下放置7天，获得了供测试下列拘理性能，即粘结强度、粘固力和粘性的样品。

粘结强度

从粘合片树样品(10cm×25mm)上去除防粘纸，并将压敏粘合剂组合拘层粘附于抛光不锈钢板(SUS板)或聚乙烯板(PE板)上，再用2kg辊在其上往复运动一次来压制。在23℃和50％RH下放置24小时之后，用拉伸试验机测量180°剥离强度。

粘固力

从粘合片材样品(10cm×25mm)上去除防粘纸，并将压敏粘合剂组合拘层粘附于面积25mm×25mm的抛光不锈钢板上，再用2kg辊在其上往复运动一次来压制。在40℃下施加1kg的载荷，测定在初始粘附位置和在70000秒之后的粘附位置之间的距离(mm)。

粘性

粘性根据JIS Z 0237，即使用倾斜落球粘性来测定。

测量甲醛的方法

在体积为800-1000mL的玻璃瓶内，预先倒入4mL蒸馏水。从如在评价以上性能的试验中使用的粘合片材样品(20cm×10cm)上剥离防粘纸。将由PET薄膜和压敏粘合剂组合拘层组成的试验样品浸渍于蒸馏水中，在90℃下放置2小时，在此期间，甲醛被吸附在蒸馏水中。根据乙酰丙酮方法，通过使用光电分光光度计或者光电比色计的比色法测量在所得试验溶液中的甲醛浓度。

表1

如表1所示，对比实施例1的压敏粘合剂组合物具有长适用期和良好的物理性能，但含有甲苯和卤素化合拘，并且由粘合片材释放甲醛。

对比实施例2的压敏粘合剂组合物不含卤素化合物，但具有低于2小时的短适用期，并且粘合片材的物理性能降低。

对比实施例3的压敏粘合剂组合物不含甲苯，但作为压敏粘合剂组合物的基本组分的共聚物具有大的重均分子量，因为当聚合时没有使用α-蒎烯等，因此，粘合片材的物理性能显著降低。

对比实施例4的压敏粘合剂组合拘不含甲苯，而是仅含有乙酸乙酯，因此即使没有卤素化合拘也具有足够的适用期。然而，因为当聚合时没有使用α-蒎烯等，作为压敏粘合剂组合物的基本组分的共聚物具有大的重均分子量，因此，粘合片材的拘理性能显著降低，并且从粘合片材中释放出甲醛。

相反，实施例1-4的各压敏粘合剂组合物具有足够的适用期，在粘合片材中表现了充分的物理性能，并且不含引起环境劣化的物质，或能够抑制或减少如果含有时此类物质的释放。

如上所述，参照特定实施方案说明了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的变动和改进包括在本发明的范围内。

Claims (4)

1、包含共聚物和异氰酸酯化合物、没有卤素化合物的压敏粘合剂组合物，所述共聚物通过使用选自α-蒎烯、柠檬烯和萜品油烯中的至少一种链转移剂，让含有作为必需或必不可少的组分的具有羧基的可自由基聚合单体的可自由基聚合单体在选自乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮中的至少一种有机溶剂的存在下，但在没有甲苯的情况下共聚来制备，其中所述共聚物的重均分子量是400,000-900,000。

2、根据权利要求1的压敏粘合剂组合物，其中相对于100重量份的用于制备所述共聚物的可自由基聚合单体，使用0.001-5.0重量份的所述链转移剂。

3、根据权利要求1的压敏粘合剂组合物，进一步含有乙酰丙酮。

4、包括在其至少一个表面上携带根据权利要求1的压敏粘合剂组合物层的基材的压敏粘合片材。