CN100503556C - 一种单偶氮分散黄染料、制备方法及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种单偶氮化合物、制备方法及其用途。所述的单偶氮化合物如式(I)所示，所述的制备方法包括：将二氯苯胺和亚硝酰硫酸在硫酸中进行重氮化后，所得重氮盐与N-氰乙基-N-苄基苯胺进行偶合反应，后处理得膏状物即为所述产物。本发明所述的单偶氮化合物用于分散黄染料染色牢度好，安全，是一种理想地能够有效替代C.I.分散黄23的环保型染料。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种单偶氮化合物、制备方法及其用途。
(二)背景技术
众所周知，分散黄RGFL(C.I.分散黄23)是一只很重要的分散染料品种，尽管其合成工艺简单，但应用于聚酯纤维染色时，可获得优良的染色性能，如耐日晒牢度可达6级，耐皂洗4～5级，匀染性好。此外，分散黄RGFL还可与C.I.分散红60和C.I.分散蓝56组成配伍性极好的低温三原色。然而，由于分散黄RGFL在特定条件下易分解产生致癌芳香胺，已不能满足日益严格的环保要求。
(三)发明内容
本发明目的在于提供一种单偶氮化合物、制备方法及其作为分散黄染料的用途。
所述的单偶氮化合物如式(I)所示，
本发明优选的化合物结构如(II)或(III)所示：
一种所述单偶氮化合物的制备方法，包括：将二氯苯胺和亚硝酰硫酸在硫酸中进行重氮化后，所得重氮盐与N-氰乙基-N-苄基苯胺进行偶合反应，后处理得膏状物即为所述产物。
所述重氮化温度优选为15—20℃。
所述偶合反应温度优选为15—25℃。
所述单偶氮化合物的制备方法，推荐按如下步骤进行：
将3，4-二氯苯胺在硫酸介质中用亚硝酰硫酸进行重氮化，得到的重氮盐与N-氰乙基-N-苄基苯胺在20℃偶合，保温搅拌40分钟，抽滤并水洗至中性，得膏状物即为所述产物。
所述单偶氮化合物可以作为分散黄染料，尤其用作聚酯纤维的染色。作为分散黄染料染色时，所述的单偶氮化合物往往与一定比例的助剂配混。所述的助剂可以是下列之一或其任意混合的常用助剂：萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐。所述的萘磺酸甲醛缩合如扩散剂NNO；烷基萘磺酸甲醛缩合物如分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)、扩散剂CNF(苄基萘磺酸盐甲醛缩合物)等；木质素磺酸盐如木质素磺酸钠(市售分散剂Reax83A、Reax85A)等。
本发明所述的单偶氮化合物用于分散黄染料染色牢度好，安全，是一种理想地能够有效替代C.I.分散黄23的环保型染料。
(四)具体实施方式
下面以具体实施例来说明本发明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
①重氮化
在150ml的三口烧瓶中慢慢加入硫酸，亚硝酰硫酸，外面用水浴降温，控制温度在15-20℃左右。搅拌0.5hr后加入3，4-二氯苯胺20克，加入时不宜太快，应控制一定的加料速度，以防止物料结块，整个加料时间控制为1.5hr，加完之后搅拌3hr，检测反应终点(1.重氮盐能在冰水中澄清透明；2.重氮盐能使淀粉碘化钾试纸变蓝色)，制得的3，4-二氯苯胺重氮盐备用。
②偶合反应
在1000ml的烧杯中加入无水酒精200ml，加入N-氰乙基-N-苄基苯胺28克、乳化剂TX-15 1.2克，打浆3hr，加入氨基磺酸1.5克，控制温度在20℃左右滴加重氮液，滴加时间为1.5hr，在20℃搅拌反应12hr，测反应终点(用渗圈法检查重氮盐稍过量)，继续保温搅拌40分钟，抽滤并水洗至中性，得膏状物即为所述产物。
将得到的膏状物与分散剂MF按1：1.8的比例进行研磨，然后经喷雾干燥得到本发明所述的分散黄染料。
染色实验
取0.5克上述制得的分散染料分散在500毫升水中，吸取20毫升后与60毫升的水混合，用醋酸调染浴pH为5，升温至70℃同时放入2克涤纶布进行染色，于30分钟内由70℃升温到130℃，保温30分钟，冷却至90℃以下开始取样。观察其颜色，采用国标GB/T3921-1997、GB/T3920-1997、GB/T5718-1997分别测试其耐水洗色牢度、耐摩擦色牢度、耐升华色牢度，测试结果见表1。
实施例2
在1000ml的烧杯中加入DMF 200ml，加入N-氰乙基-N-苄基苯胺28克，搅拌使之溶解，加入氨基磺酸1.5克，控制温度在20℃左右滴加实施例1制得重氮液，滴加时间为1.5hr，在20℃搅拌反应12hr，测反应终点(用渗圈法检查重氮盐稍过量)，继续保温搅拌40分钟，抽滤并水洗至中性，得膏状物即为所述产物。
将得到的膏状物与扩散剂CNF按1：2的比例进行研磨，然后经喷雾干燥得到本发明所述的分散黄染料。
依实施例1所述方法测试分散黄染料的各染色牢度，测试结果见表1。
实施例3
用2，3-二氯苯胺替代3，4-二氯苯胺，按照实施例1的方法制备可得到本发明所述的分散黄染料。
依实施例1所述方法测试分散黄染料的各染色牢度，测试结果见表1。
实施例4
用混二氯苯胺(其中，3，4-二氯苯胺、2，3-二氯苯胺的重量百分含量分别为81.5％、18.5％)替代3，4-二氯苯胺，按照实施例1的方法制备可得到本发明所述的分散黄染料。
依实施例1所述方法测试分散黄染料的各染色牢度，测试结果见表1。
实施例5
将实施例1制得的单偶氮化合物75g、实施例3制得的单偶氮化合物25g加100g水、200g分散剂MF研磨，再喷雾干燥制得本发明所述的分散黄染料。
依实施例1所述方法测试分散黄染料的各染色牢度，测试结果见表1。
对比例1
取0.5克C.I.分散黄23染料重复上述染色实验。测试结果见表1。
表1
| 实施例名称 | 颜色 | 水洗牢度 | 摩擦牢度 | 升华牢度180℃ |
| 实施例1 | 金黄 | 4～5级 | 4～5级 | 4～5级 |
| 实施例2 | 金黄 | 4～5级 | 4～5级 | 4～5级 |
| 实施例3 | 金黄 | 4～5级 | 4～5级 | 4～5级 |
| 实施例4 | 金黄 | 4～5级 | 4～5级 | 4～5级 |
| 实施例5 | 金黄 | 4～5级 | 4～5级 | 4～5级 |
| 对比例1 | 金黄 | 4级 | 4～5级 | 4级 |
可见，本发明所述的分散黄染料在应用于聚酯纤维染色时，可获得与C.I.分散黄23非常近似的色光，且牢度指标也高出半级，是一支替代C.I.分散黄23的理想的环保型染料。
Claims (6)
1、一种单偶氮分散黄染料，由如下方法制备得到：将二氯苯胺和亚硝酰硫酸在硫酸中进行重氮化后，所得重氮盐与N-氰乙基-N-苄基苯胺进行偶合反应，后处理得膏状物，所述膏状物与一定比例助剂配混，即为所述单偶氮分散黄染料。
2、一种权利要求1所述单偶氮分散黄染料的制备方法，包括：将二氯苯胺和亚硝酰硫酸在硫酸中进行重氮化后，所得重氮盐与N-氰乙基-N-苄基苯胺进行偶合反应，后处理得膏状物，所述膏状物与一定比例助剂配混，即为所述单偶氮分散黄染料。
3、如权利要求2所述单偶氮分散黄染料的制备方法，其特征在于所述重氮化温度为15—20℃。
4、如权利要求2所述单偶氮分散黄染料的制备方法，其特征在于所述偶合反应温度为15—25℃。
5、如权利要求4所述单偶氮分散黄染料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
将3，4-二氯苯胺在硫酸介质中用亚硝酰硫酸进行重氮化，得到的重氮盐与N-氰乙基-N-苄基苯胺在20℃偶合，保温搅拌40分钟，抽滤并水洗至中性，得膏状物，所述膏状物与一定比例助剂配混，即为所述单偶氮分散黄染料。
6、权利要求1所述单偶氮分散黄染料的用途，其特征在于所述单偶氮分散黄染料用作聚酯纤维的染色。
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Owner name: RUNTU HOLDING GROUP CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: ZHEJIANG LONGSHENG GROUP CO., LTD. Effective date: 20130826 |
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Effective date of registration: 20130826 Address after: 312368 Zhejiang city of Shaoxing province Shangyu City Road town of Du Pu Yamashita said Patentee after: Runtu Group Holdings Limited Address before: 312368 Zhejiang Province dragon Dao Xu Zhen Shangyu Sheng Group Patentee before: Zhejiang Longsheng Group Co., Ltd. |
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| EXPY | Termination of patent right or utility model |