CN100500280C - 分析金属元素用的柱填料和浓缩柱 - Google Patents

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Abstract

一种分析金属元素用的柱填料和浓缩柱，柱填料由溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II静态浸泡处理或动态上柱处理而成；处理液I为0.02～0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60～1.90g/L Na2B4O7·10H2O、6.0×10-3～8.0×10-3mol/L HCl、体积百分数0.3～0.8%聚乙二醇辛基苯基醚的混合水溶液；处理液II为0.04～0.10g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05～0.08mol/L甘氨酸、0.05～0.08mol/L NaOH、0.010～0.015mol/L NaCl、体积百分数0.3～0.8%聚乙二醇辛基苯基醚的混合水溶液。

Description

分析金属元素用的柱填料与浓缩柱
技术领域
本发明属于分析金属元素用的柱填料与浓缩柱，特别涉及分析海水、河口水、河水中所含金属元素用的柱填料与浓缩柱。
背景技术
柱填料是浓缩柱的重要组成部分，浓缩柱是分析海水、河口水、河水中所含金属元素的仪器的关键部件，例如，可以与离子色谱分析仪、流动注射分析仪、电感耦合等离子体发射光谱-质谱连用分析仪、原子吸收分光光度仪等仪器配合使用对试样中的金属元素进行富集与分析，而浓缩柱中起富集与分离作用的是柱填料。因此，围绕柱填料与浓缩柱的研究从未中断。
中国专利ZL 200410040361.5公开了一种痕量金属元素分析用的浓缩柱，该浓缩柱的柱填料由溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂经3mol/L NH4OH-1mol/L HAC-3.0～6.0×10-4mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚的混合液或0.5mol/LNa2HPO4-1.0～2.0×10-4mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚的混合液动态上柱处理或静态浸泡处理而成。此种柱填料和浓缩柱虽然可简化试样处理流程和试样处理装置的结构，提高试样处理速度，并且将Hg2+吸附在浓缩柱上，但在极性或中极性或非极性大孔吸附树脂的上柱处理或浸泡处理时，所需处理剂〔3mol/L NH4OH-1mol/L HAC-3.0～6.0×10-4mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚的混合液或0.5mol/L Na2HPO4-1.0～2.0×10-4mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚的混合液〕的量较大，致使成本的降低受到限制，有碍于柱填料使用范围的扩大和浓缩柱成本的进一步降低。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一类新型的柱填料及用所述柱填料制备的浓缩柱，在保持试样处理流程和试样处理装置结构简化、所吸附的金属元素种类多的同时，降低柱填料的成本，扩大柱填料和浓缩柱的使用范围。
本发明的技术方案：对溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂提供了新的处理液I和处理液II，使用处理液I或处理液II动态上柱处理或静态浸泡处理，即可实现发明目的。
本发明所述分析金属元素用的柱填料由溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II静态浸泡处理而成。
本发明所述浓缩柱主要由柱体及安装在柱体液体进口端、出口端内腔的滤膜和柱体内腔填充的柱填料构成，柱填料由溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II动态上柱处理或静态浸泡处理而成。
所述极性或中极性或非极性大孔吸附树脂的溶胀是用乙醇在室温下浸泡溶胀，浸泡时间至少为8小时，极性或中极性或非极性大孔吸附树脂的净化是将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗净。
所述处理液I为0.02～0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60～1.90g/LNa2B4O7·10H2O、6.0×10-3～8.0×10-3mol/L HCl、体积百分数0.3～0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)的混合水溶液；所述处理液II为0.04～0.10g/L2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05～0.08mol/L甘氨酸、0.05～0.08mol/L NaOH、0.010～0.015mol/LNaCl、体积百分数0.3～0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)的混合水溶液。配制处理液I和处理液II的化学试剂均为常规化学试剂，有市售商品。
所述溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂的静态浸泡处理是将溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂放入配制好的处理液I或处理液II中，在室温下浸泡，浸泡时间至少为4分钟，浸泡结束后用去离子水清洗，直至清洗液无色为止。静态浸泡处理时，溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂与处理液I或处理液II的体积比为1∶2～1∶4。
所述溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂的动态上柱处理是将溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂装柱，然后将配制好的处理液I或处理液II用泵泵入浓缩柱或加去离子水稀释2～4倍后用泵泵入浓缩柱，当浓缩柱的流出液由无色变为浅红色时停止泵入，换去离子水泵入浓缩柱清洗，当浓缩柱的流出液由浅红色变为无色时为止。
本发明具有以下有益效果：
1、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂静态浸泡处理或动态上柱处理所需时间短(为专利ZL 200410040361.5的1/20～1/10，见实施例7)，消耗的处理液非常少(为专利ZL 200410040361.5的1/20～1/10，见实施例7)，因而降低了柱填料的成本。
2、由于柱填料成本的降低，可以将柱填料用于环境水的处理，例如除去水中的有害金属元素Cd、Hg等。
3、柱填料能吸附的金属元素种类多，Cu、Zn、Cd、Hg、Fe、Mn、Co、Ni等都可吸附。
4、使用本发明所述柱填料制作的浓缩柱，不需对被测试样进行络合处理，因而简化了试样处理流程和试样处理装置的结构。
5、使用本发明所述柱填料制作的浓缩柱，解吸时解吸液可用5～8×10-3mol/L的HNO3溶液或0.010mol/L草酸-0.0075mol/L柠檬酸-1.15g/L LiOH混合液。
6、本发明所述浓缩柱可与离子色谱分析仪、流动注射分析仪、电感耦合等离子体发射光谱-质谱联用分析仪、原子吸收分光光度仪等仪器配套使用。
附图说明
图1是本发明所述痕量金属元素分析用的浓缩柱的一种结构图。
图中，1—导管、2—压管螺栓、3—连接套、4—密封环、5—堵头、—滤膜、7—柱管、8—柱填料。
具体实施方式
实施例1
本实施例中的柱填料由非极性大孔吸附树脂静态浸泡处理而成，非极性大孔吸附树脂选用美国Rohm & Hass公司生产的Amberlite XAD-1～Amberlite XAD-5与中国天津南开大学生产的D3520，工艺步骤如下：
1、浸泡溶胀与净化
将上述非极性大孔吸附树脂放入装有乙醇的容器中在25℃下浸泡(乙醇的量无严格要求，淹过非极性大孔吸附树脂即可)，浸泡时间为8小时即符合溶胀的要求，然后将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗净，直至不含乙醇为止。
2、用处理液I静态浸泡处理
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、Na2B4O7·10H2O、HCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表1中的4种处理液，然后将浸泡溶胀并净化后的非极性大孔吸附树脂分别放入装有上述处理液的容器中，各容器中的非极性大孔吸附树脂与处理液的体积比为1∶4，按表1中的温度与时间浸泡，浸泡结束后用去离子水清洗，当清洗液无色，即获本发明所述柱填料。
表1
 
处理液 浸泡温度(℃) 浸泡时间(min)
0.02g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.90g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 25 5
0.03g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.80g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.5×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 25 4
0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、7.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 25 4
0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、8.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 25 4
3、用处理液II静态浸泡处理
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、甘氨酸、NaOH、NaCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表2中的4种处理液，然后将浸泡溶胀并净化后的非极性大孔吸附树脂分别放入装有上述处理液的容器中，各容器中的非极性大孔吸附树脂与处理液的体积比为1∶2，按表2中的温度与时间浸泡，浸泡结束后用去离子水清洗，当清洗液无色，即获本发明所述柱填料。
表2
 
处理液 浸泡温度(℃) 浸泡时间(min)
0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.08mol/L甘氨酸、0.08mol/L NaOH、0.015mol/L NaCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 25 5
 
0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 25 5
0.08g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.06mol/L NaOH、0.012mol/L NaCI、0.5％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 25 4
010g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.05mol/L NaOH、0.010mol/L NaCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 25 4
实施例2
本实施例中的浓缩柱的结构如图1所示，主要由柱体、滤膜6和柱填料8构成；柱体由尼龙制作，包括柱管7、位于柱管内腔两端的堵头5、对堵头施加压力的压管螺栓2、连接柱管与压管螺栓的连接套3，压管螺栓2的中心孔内安装有导管1，导管1的插入端设置有与堵头相贴的盘状体，该盘状体与压管螺栓的端面之间安装有密封环4，导管1与堵头5的中心孔相通，形成液体输入与输出通道；滤膜6由尼龙绸制作，分别安装在柱管内腔两端的堵头插入段端面处；柱填料8填充在柱管内腔，由美国Rohm & Hass公司生产的Amberlite XAD-1～Amberlite XAD-5非极性大孔吸附树脂与中国天津南开大学生产的D3520非极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II动态上柱处理或静态浸泡处理而成。浓缩柱的尺寸为φ5×30mm。
1、用处理液I动态上柱处理
(1)混合液的配制
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、Na2B4O7·10H2O、HCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表3中的4种处理液备用。
(2)浓缩柱的填充
将浸泡溶胀并净化后的非极性大孔吸附树脂用滴管加入柱体的柱管内腔，通去离子水洗净。非极性大孔吸附树脂的溶胀、净化同实施例1。
(3)上柱处理
在室温(25℃)将配制好的处理液按表3不稀释或加去离子水稀释后用泵以表3的流速将其泵入浓缩柱，当浓缩柱的流出液由无色变为浅红色时停止泵入，换去离子水泵入浓缩柱清洗，当浓缩柱的流出液由浅红色变为无色时为止，即制作成本发明所述浓缩柱。
表3
 
浓缩柱尺寸 处理液 不稀释或稀释倍数 上柱流速(ml/min) 上柱时间(min)
φ5×30mm 0.02g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.90g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 不稀释 1.0 2
φ5×30mm 0.03g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.80g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.5×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 3
φ5×30mm 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、7.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 3倍 1.0 3
φ5×30mm 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、8.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 4倍 1.0 3
注：表3中的上柱时间，是指向浓缩柱泵入处理液的时间。
2、用处理液II动态上柱处理
(1)混合液的配制
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、甘氨酸、NaOH、NaCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表4中的4种处理液备用。
(2)浓缩柱的填充
将浸泡溶胀并净化后的非极性大孔吸附树脂用滴管加入柱体的柱管内腔，通去离子水洗净。非极性大孔吸附树脂的溶胀、净化同实施例1。
(3)上柱处理
在室温(25℃)将配制好的处理液按表4不稀释或加去离子水稀释后用泵以表4的流速将其泵入浓缩柱，当浓缩柱的流出液由无色变为浅红色时停止泵入，换去离子水泵入浓缩柱清洗，当浓缩柱的流出液由浅红色变为无色时为止，即制作成本发明所述浓缩柱。
表4
 
浓缩柱尺寸 处理液 不稀释或稀释倍数 上柱流速(ml/min) 上柱时间(min)
φ5×30mm 0.04g/L 2-(5·溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.08mol/L甘氨酸、0.08mol/L NaOH、0.015mol/LNaCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 不稀释 1.0 2
φ5×30mm 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/LNaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 不稀释 1.0 2
φ5×30mm 0.08g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.06mol/LNaOH、0.012mol/LNaCl、0.5％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 2
φ5×30mm 0.10g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.05mol/LNaOH、0.010mol/LNaCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 2
注：表4中的上柱时间，是指向浓缩柱泵入处理液的时间。
3、用处理液I静态浸泡处理
用处理液I对浸泡溶胀并净化后的非极性大孔吸附树脂进行静态浸泡处理同实施例1，将静态浸泡处理所获柱填料用滴管加入柱体的柱管内腔，即制作成浓缩柱。
4、用处理液II静态浸泡处理
用处理液II对浸泡溶胀并净化后的非极性大孔吸附树脂进行静态浸泡处理同实施例1，将静态浸泡处理所获柱填料用滴管加入柱体的柱管内腔，即制作成浓缩柱。
实施例3
本实施例中的柱填料由中极性大孔吸附树脂静态浸泡处理而成，中极性大孔吸附树脂选用美国Rohm & Hass公司生产的Amberlite XAD-6、Amberlite XAD-7、AmberliteXAD-8，工艺步骤如下：
1、浸泡溶胀与净化
将上述中极性大孔吸附树脂放入装有乙醇的容器中在20℃下浸泡(乙醇的量无严格要求，淹过中极性大孔吸附树脂即可)，浸泡时间为10小时即符合溶胀的要求，然后将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗净，直至不含乙醇为止。
2、用处理液I静态浸泡处理
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、Na2B4O7·10H2O、HCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表5中的4种处理液，然后将浸泡溶胀并净化后的中极性大孔吸附树脂分别放入装有上述处理液的容器中，各容器中的中极性大孔吸附树脂与处理液的体积比为1∶3，按表5中的温度与时间浸泡，浸泡结束后用去离子水清洗，当清洗液无色，即获本发明所述柱填料。
表5
 
处理液 浸泡温度(℃) 浸泡时间(min)
0.02g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.90g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 20 6
0.03g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.80g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.5×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 20 5
 
0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、7.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 20 5
0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、8.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 20 4
3、用处理液II静态浸泡处理
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、甘氨酸、NaOH、NaCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表6中的4种处理液，然后将浸泡溶胀并净化后的中极性大孔吸附树脂分别放入装有上述处理液的容器中，各容器中的中极性大孔吸附树脂与处理液的体积比为1∶3，按表6中的温度与时间浸泡，浸泡结束后用去离子水清洗，当清洗液无色，即获本发明所述柱填料。
表6
 
处理液 浸泡温度(℃) 浸泡时间(min)
0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.08mol/L甘氨酸、0.08mol/L NaOH、0.015mol/L NaCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 20 6
0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 20 6
0.08g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.06mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.5％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 20 5
0.10g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.05mol/L NaOH、 20 5
 
0.010mol/L NaCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。
实施例4
本实施例中的浓缩柱的结构与实施例2相同，如图1所示。与实施例2不同之处是浓缩柱的柱填料8，柱填料8由美国Rohm & Hass公司生产的Amberlite XAD-6、Amberlite XAD-7、Amberlite XAD-8中极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II动态上柱处理或静态浸泡处理而成。浓缩柱的尺寸为φ5×30mm。
1、用处理液I动态上柱处理
(1)混合液的配制
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、Na2B4O7·10H2O、HCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表7中的4种处理液备用。
(2)浓缩柱的填充
将浸泡溶胀并净化后的中极性大孔吸附树脂用滴管加入柱体的柱管内腔，通去离子水洗净。中极性大孔吸附树脂的溶胀、净化同实施例3。
(3)上柱处理
在室温(20℃)将配制好的处理液按表7不稀释或加去离子水稀释后用泵以表7的流速将其泵入浓缩柱，当浓缩柱的流出液由无色变为浅红色时停止泵入，换去离子水泵入浓缩柱清洗，当浓缩柱的流出液由浅红色变为无色时为止，即制作成本发明所述浓缩柱。
表7
 
浓缩柱尺寸 处理液 不稀释或稀释倍数 上柱流速(ml/min) 上柱时间(min)
φ5×30mm 0.02g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.90g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 不稀释 1.0 2
φ5×30mm 0.03g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.80g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.5×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、
 
0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 3
φ5×30mm 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、7.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 3
φ5×30mm 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、8.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 3倍 1.0 3
注：表7中的上柱时间，是指向浓缩柱泵入处理液的时间。
2、用处理液II动态上柱处理
(1)混合液的配制
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、甘氨酸、NaOH、NaCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表8中的4种处理液备用。
(2)浓缩柱的填充
将浸泡溶胀并净化后的中极性大孔吸附树脂用滴管加入柱体的柱管内腔，通去离子水洗净。中极性大孔吸附树脂的溶胀、净化同实施例3。
(3)上柱处理
在室温(20℃)将配制好的处理液按表8不稀释或加去离子水稀释后用泵以表8的流速将其泵入浓缩柱，当浓缩柱的流出液由无色变为浅红色时停止泵入，换去离子水泵入浓缩柱清洗，当浓缩柱的流出液由浅红色变为无色时为止，即制作成本发明所述浓缩柱。
表8
 
浓缩柱尺寸 处理液 不稀释或稀释倍数 上柱流速(ml/min) 上柱时间(min)
φ5×30mm 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.08mol/L甘氨酸、0.08mol/L NaOH、0.015mol/LNaCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 不稀释 1.0 2
 
φ5×30mm 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)·5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/LNaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 不稀释 1.0 2
φ5×30mm 0.08g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.06mol/L NaOH、0.012mol/LNaCl、0.5％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 2
φ5×30mm 0.10g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.05mol/L NaOH、0.010mol/LNaCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 2
注：表8中的上柱时间，是指向浓缩柱泵入处理液的时间。
3、用处理液I静态浸泡处理
用处理液I对浸泡溶胀并净化后的中极性大孔吸附树脂进行静态浸泡处理同实施例3，将静态浸泡处理所获柱填料用滴管加入柱体的柱管内腔，即制作成浓缩柱。
4、用处理液II静态浸泡处理
用处理液II对浸泡溶胀并净化后的中极性大孔吸附树脂进行静态浸泡处理同实施例3，将静态浸泡处理所获柱填料用滴管加入柱体的柱管内腔，即制作成浓缩柱。
实施例5
本实施例中的柱填料由极性大孔吸附树脂静态浸泡处理而成，极性大孔吸附树脂选用美国Rohm & Hass公司生产的Amberlite XAD-9、Amberlite XAD-10与中国天津南开大学生产的NKA，工艺步骤如下：
1、浸泡溶胀与净化
将上述极性大孔吸附树脂放入装有乙醇的容器中在30℃下浸泡(乙醇的量无严格要求，淹过极性大孔吸附树脂即可)，浸泡时间为8小时即符合溶胀的要求，然后将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗净，直至不含乙醇为止。
2、用处理液I静态浸泡处理
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、Na2B4O7·10H2O、HCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表9中的4种处理液，然后将浸泡溶胀并净化后的极性大孔吸附树脂分别放入装有上述处理液的容器中，各容器中的极性大孔吸附树脂与处理液的体积比为1∶2，按表9中的温度与时间浸泡，浸泡结束后用去离子水清洗，当清洗液无色，即获本发明所述柱填料。
表9
 
处理液 浸泡温度(℃) 浸泡时间(min)
0.02g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.90g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.8％聚Z，二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 30 5
0.03g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.80g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.5×10<sup>-3</sup>mol/L HCI、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 30 4
0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、7.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 30 4
0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、8.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 30 4
3、用处理液II静态浸泡处理
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、甘氨酸、NaOH、NaCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表10中的4种处理液，然后将浸泡溶胀并净化后的极性大孔吸附树脂分别放入装有上述处理液的容器中，各容器中的极性大孔吸附树脂与处理液的体积比为1∶2，按表10中的温度与时间浸泡，浸泡结束后用去离子水清洗，当清洗液无色，即获本发明所述柱填料。
表10
 
处理液 浸泡温度(℃) 浸泡时间(min)
0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.08mol/L甘氨酸、0.08mol/L NaOH、 30 4
 
0.015mol/L NaCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。
0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 30 4
0.08g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.06mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.5％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 30 4
0.10g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.05mol/L NaOH、0.010mol/L NaCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 30 4
实施例6
本实施例中的浓缩柱的结构与实施例2相同，如图1所示。与实施例2不同之处是浓缩柱的柱填料8，柱填料8由美国Rohm & Hass公司生产的Amberlite XAD-9、Amberlite XAD-10与中国天津南开大学生产的NKA极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II动态上柱处理或静态浸泡处理而成。浓缩柱的尺寸为φ5×30mm。
1、用处理液I动态上柱处理
(1)混合液的配制
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、Na2B4O7·10H2O、HCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表11中的4种处理液备用。
(2)浓缩柱的填充
将浸泡溶胀并净化后的极性大孔吸附树脂用滴管加入柱体的柱管内腔，通去离子水洗净。极性大孔吸附树脂的溶胀、净化同实施例5。
(3)上柱处理
在室温(30℃)将配制好的处理液按表11不稀释或加去离子水稀释后用泵以表11的流速将其泵入浓缩柱，当浓缩柱的流出液由无色变为浅红色时停止泵入，换去离子水泵入浓缩柱清洗，当浓缩柱的流出液由浅红色变为无色时为止，即制作成本发明所述浓缩柱。
表11
 
浓缩柱尺寸 处理液 不稀释或稀释倍数 上柱流速(ml/min) 上柱时间(min)
φ5×30mm 0.02g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.90g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 不稀释 1.0 2
φ5×30mm 0.03g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.80g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、6.5×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 3
φ5×30mm 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、7.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 3
φ5×30mm 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、8.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 3倍 1.0 3
注：表11中的上柱时间，是指向浓缩柱泵入处理液的时间。
2、用处理液II动态上柱处理
(1)混合液的配制
以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、甘氨酸、NaOH、NaCl、聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)和去离子水为原料，配制成表12中的4种处理液备用。
(2)浓缩柱的填充
将浸泡溶胀并净化后的极性大孔吸附树脂用滴管加入柱体的柱管内腔，通去离子水洗净。极性大孔吸附树脂的溶胀、净化同实施例5。
(3)上柱处理
在室温(30℃)将配制好的处理液按表12不稀释或加去离子水稀释后用泵以表12的流速将其泵入浓缩柱，当浓缩柱的流出液由无色变为浅红色时停止泵入，换去离子水泵入浓缩柱清洗，当浓缩柱的流出液由浅红色变为无色时为止，即制作成本发明所述浓缩柱。
表12
 
浓缩柱尺寸 处理液 不稀释或稀释倍数 上柱流速(ml/min) 上柱时间(min)
φ5×30mm 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.08mol/L甘氨酸、0.08mol/L NaOH、0.015mol/LNaCl、0.8％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 不稀释 1.0 2
φ5×30mm 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/LNaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 不稀释 1.0 2
φ5×30mm 0.08g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.06mol/LNaOH、0.012mol/LNaCl、0.5％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 2
φ5×30mm 0.10g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05mol/L甘氨酸、0.05mol/LNaOH、0.010mol/LNaCl、0.3％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 2倍 1.0 2
注：表12中的上柱时间，是指向浓缩柱泵入处理液的时间。
3、用处理液I静态浸泡处理
用处理液I对浸泡溶胀并净化后的极性大孔吸附树脂进行静态浸泡处理同实施例5，将静态浸泡处理所获柱填料用滴管加入柱体的柱管内腔，即制作成浓缩柱。
4、用处理液II静态浸泡处理
用处理液II对浸泡溶胀并净化后的中极性大孔吸附树脂进行静态浸泡处理同实施例5，将静态浸泡处理所获柱填料用滴管加入柱体的柱管内腔，即制作成浓缩柱。
实施例7
本实施例是本发明所述柱填料、浓缩柱与专利ZL 200410040361.5所述柱填料、浓缩柱的对比实验。
1、非极性、中极性、极性大孔吸附树脂的静态浸泡处理
表13：处理液为专利ZL 200410040361.5所述处理液
 
大孔吸附树脂类型 处理液类型 树脂与处理液的体积比 浸泡温度(℃) 浸泡时间(min)
1、非极性(AmberliteXAD-1) 3mol/L NH<sub>4</sub>OH-1mol/L HAC-4.0×10<sup>-4</sup>mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚 1∶40 25 40
2、中极性(AmberliteXAD-6) 3mol/L NH<sub>4</sub>OH-1mol/L HAC-4.0×10<sup>-4</sup>mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚 1∶40 25 40
3、极性(AmberliteXAD-9) 3mol/L NH<sub>4</sub>OH-1mol/L HAC-4.0×10<sup>-4</sup>mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚 1∶40 25 40
表14：处理液为本发明所述处理液
 
大孔吸附树脂类型 处理液类型 树脂与处理液的体积比 浸泡温度(℃) 浸泡时间(min)
1、非极性(AmberliteXAD-1) 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、7.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 1∶4 25 4
2、中极性(AmberliteXAD-6) 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、7.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 1∶4 25 4
 
3、极性(AmberliteXAD-9) 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、7.0×10<sup>-3</sup>mol/LHCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 1∶4 25 4
4、非极性(AmberliteXAD-1) 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 1∶2 25 4
5、中极性(AmberliteXAD-6) 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(oP乳化剂)。 1∶2 25 4
6、极性(AmberliteXAD-9) 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 1∶2 25 4
2、非极性、中极性、极性大孔吸附树脂的动态上柱处理
表15：处理液为专利ZL 200410040361.5所述处理液
 
大孔吸附树脂类型 处理液类型 浓缩柱尺寸 上柱流速(ml/min) 上柱时间(min)
1、非极性(AmberliteXAD-1) 3mol/L NH<sub>4</sub>OH-1mol/L HAC-4.0×10<sup>-4</sup>mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚 φ5×30mm 1.0 40
2、中极性(AmberliteXAD-6) 3mol/L NH<sub>4</sub>OH-1mol/L HAC-4.0×10<sup>-4</sup>mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚 φ5×30mm 1.0 40
3、极性(AmberliteXAD-9) 3mol/L NH<sub>4</sub>OH·1mol/LHAC-4.0×10<sup>-4</sup>mol/L吡啶-(2-偶氮-4-)间苯二酚 φ5×30mm 1.0 40
注：表15中的上柱时间，是指向浓缩柱泵入处理液的时间。
表16：处理液为本发明所述处理液
 
大孔吸附树脂类型 处理液类型 浓缩柱尺寸 上柱流速(ml/min) 上柱时间(min)
1、非极性(AmberliteXAD-1) 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、9.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 φ5×30mm 1.0 2
2、中极性(AmberliteXAD-6) 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、9.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 φ5×30mm 1.0 2
3、极性(AmberliteXAD-9) 0.04g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.70g/L Na<sub>2</sub>B<sub>4</sub>O<sub>7</sub>·10H<sub>2</sub>O、9.0×10<sup>-3</sup>mol/L HCl、0.4％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 φ5×30mm 1.0 2
4、非极性(AmberliteXAD-1) 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 φ5×30mm 1.0 2
5、中极性(AmberliteXAD-6) 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 φ5×30mm 1.0 2
6、极性(AmberliteXAD-9) 0.06g/L 2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.06mol/L甘氨酸、0.07mol/L NaOH、0.012mol/L NaCl、0.6％聚乙二醇辛基苯基醚(OP乳化剂)。 φ5×30mm 1.0 2
注：表16中的上柱时间，是指向浓缩柱泵入处理液的时间。
表13、表14、表15、表16的实验数据表明，本发明与专利ZL 200410040361.5相比，对净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂静态浸泡处理或动态上柱处理所需时间短，消耗的处理液少，因而柱填料和浓缩柱的成本进一步降低。

Claims (7)

1、一种分析金属元素用的柱填料，其特征在于该柱填料由溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II静态浸泡处理而成；
所述处理液I为0.02～0.06g/L2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60～1.90g/LNa2B4O7·10H2O、6.0×10-3～8.0×10-3mol/LHCl、体积百分数0.3～0.8％聚乙二醇辛基苯基醚的混合水溶液；
所述处理液II为0.04～0.10g/L2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05～0.08mol/L甘氨酸、0.05～0.08mol/LNaOH、0.010～0.015mol/L NaCl、体积百分数0.3～0.8％聚乙二醇辛基苯基醚的混合水溶液。
2、根据权利要求1所述的分析金属元素用的柱填料，其特征在于溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II静态浸泡处理是将溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂放入配制好的处理液I或处理液II中，在室温下浸泡，浸泡时间至少为4分钟，浸泡结束后用去离子水清洗，直至清洗液无色为止。
3、根据权利要求1或2所述的分析金属元素用的柱填料，其特征在于静态浸泡处理时，溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂与处理液I或处理液II的体积比为1∶2～1∶4。
4、一种分析金属元素用的浓缩柱，该浓缩柱主要由柱体及安装在柱体液体进口端、出口端内腔的滤膜(6)和柱体内腔填充的柱填料(8)构成，其特征在于柱填料(8)由溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II动态上柱处理或静态浸泡处理而成；
所述处理液I为0.02～0.06g/L2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、1.60～1.90g/LNa2B4O7·10H2O、6.0×10-3～8.0×10-3mol/L HCl、体积百分数0.3～0.8％聚乙二醇辛基苯基醚的混合水溶液；
所述处理液II为0.04～0.10g/L2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚、0.05～0.08mol/L甘氨酸、0.05～0.08mol/L NaOH、0.010～0.015mol/L NaCl、体积百分数0.3～0.8％聚乙二醇辛基苯基醚的混合水溶液。
5、根据权利要求4所述的分析金属元素用的浓缩柱，其特征在于溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II动态上柱处理是将溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂装柱，然后将配制好的处理液I或处理液II用泵泵入浓缩柱或加去离子水稀释2～4倍后用泵泵入浓缩柱，当浓缩柱的流出液由无色变为浅红色时停止泵入，换去离子水泵入浓缩柱清洗，当浓缩柱的流出液由浅红色变为无色时为止。
6、根据权利要求4所述的分析金属元素用的浓缩柱，其特征在于溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂经处理液I或处理液II静态浸泡处理是将溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂放入配制好的处理液I或处理液II中，在室温下浸泡，浸泡时间至少为4分钟，浸泡结束后用去离子水清洗，直至清洗液无色为止。
7、根据权利要求4或6所述的分析金属元素用的柱填料，其特征在于静态浸泡处理时，溶胀、净化后的极性或中极性或非极性大孔吸附树脂与处理液I或处理液II的体积比为1∶2～1∶4。
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