CN103599647B - 一种浓缩柱、试样处理装置及其在亚硝酸盐分析中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种浓缩柱以及包含该浓缩柱的试样处理装置，所述浓缩柱主要由柱体、安装在柱体液体进口端及柱体液体出口端内腔的滤膜和柱体内腔填充的柱填料构成，其特征在于所述柱填料由溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂经处理液动态上柱处理而成，所述处理液由磺胺溶液、盐酸、盐酸萘乙二胺溶液依次混合而成，处理液中，磺胺的浓度为2.00～2.50g/L、盐酸的浓度为0.6～0.8mol/L、盐酸萘乙二胺的浓度为0.200～0.250g/L。本发明还提供了一种所述试样处理装置在亚硝酸盐分析中的应用，将所述试样处理装置用于亚硝酸盐分析，能简化试样处理流程，提高分析检测的灵敏度。

Description

一种浓缩柱、试样处理装置及其在亚硝酸盐分析中的应用

技术领域

本发明涉及一种浓缩柱、试样处理装置及其在亚硝酸盐分析中的应用。

背景技术

亚硝酸盐的强氧化性使其成为常见的污染物之一。亚硝酸盐会使人体正常血红蛋白（低价血红蛋白）氧化成高价血红蛋白，发生高铁血红蛋白血症，使血红蛋白在人体内失去输送氧的能力，发生组织缺氧症状，甚至中毒死亡。亚硝酸盐还会引起血管扩张，血细胞破裂，当高铁血红蛋白形成70%以上时，即可发生致命中毒。在pH值较低的条件下，亚硝酸盐容易与胺类、酰胺类物质发生反应生成亚硝酸胺类致癌物质。当饮用水和食品中亚盐酸盐超标时，会使人中毒、致畸甚至死亡，其中婴幼儿和孕妇更容易受到伤害。亚硝酸盐的成人中毒剂量为0.3～0.5g，致死剂量为1～3g。联合国粮农组织和世界卫生组织（WHO）规定亚硝酸盐的每日允许剂量为0.2mg/kg体重。因此，对亚硝酸盐的含量进行监测与分析是十分必要的。

目前，亚硝酸盐的检测方法虽然有多种，例如可见分光光度法、荧光分析法、离子色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、毛细管电泳法以及流动注射分析法。CN102590535A公开了一种水样中亚硝酸盐的自动分析方法，该方法属于流动注射分析法，其最低检出限为1.0μg/L（以N计），但该方法的分析流路较复杂，包含了样品流路、缓冲液流路、参比液流路以及显色液流路，在对样品进行分析前需要配制相应的样品、缓冲、参比以及显色溶液，操作较繁琐。对于亚硝酸盐浓度过低的样品，无法直接采用前述方法测定其中亚硝酸盐含量，而目前尚无浓缩低浓度亚硝酸盐样品的方法，这导致亚硝酸盐浓度过低的样品中的亚硝酸盐的含量无法测定。所以，开发灵敏度更高、操作更简单的亚硝酸盐分析方法具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种浓缩柱，包含所述浓缩柱的试样处理装置，所述浓缩柱对亚硝酸盐吸附效果好、制备方法简单，将所述试样处理装置用于亚硝酸盐分析，能简化试样处理流程，提高分析检测的灵敏度。

本发明所述浓缩柱，主要由柱体、安装在柱体液体进口端及柱体液体出口端内腔的滤膜和柱体内腔填充的柱填料构成，所述柱填料由溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂经处理液动态上柱处理而成；所述处理液由磺胺溶液、盐酸、盐酸萘乙二胺溶液依次混合而成，处理液中，磺胺的浓度为2.00～2.50g/L、盐酸的浓度为0.6～0.8mol/L、盐酸萘乙二胺的浓度为0.200～0.250g/L。

非极性大孔吸附树脂的溶胀是用乙醇在室温下浸泡溶胀，浸泡时间至少为8小时，非极性大孔吸附树脂的净化是将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗净。

溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂处理液动态上柱处理是将溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂装柱，然后将所述处理液泵入浓缩柱，处理液的用量是：处理液与浓缩柱中非极性大孔吸附树脂的体积比为（63～85）︰1，处理液泵入完成后，向浓缩柱中泵入去离子水以去除未吸附的处理液，上柱处理的流速为1～2mL/min（上柱处理的流速包括处理液泵入浓缩柱的流速和去离子水泵入浓缩柱的流速）。

所述非极性大孔树脂的粒径为50～80目，可以使用美国Rohm&Hass公司生产的AmberliteXAD～AmberliteXAD-5非极性大孔吸附树脂、中国天津南开大学生产的D3520非极性大孔吸附树脂等市售商品。

本发明所述试样处理装置，包括低压泵、六通进样阀、混合器、反应器，还包括浓缩柱，样品容器通过管件经低压泵与六通进样阀的一个液体进口相连通，推动液容器通过管件经低压泵与六通进样阀的一个液体进口相连通，显色液容器通过管件经低压泵与混合器的一个入口相连通，浓缩柱的液体入口和液体出口分别通过管件与六通进样阀的一个液体出口和一个液体进口连接，混合器的一个入口通过管件与六通进样阀的一个液体出口连接，混合器的出口通过管件与反应器的入口连接，反应器的出口与测试装置的相关构件连接，六通进样阀的一个液体出口与废液容器相连通；

所述浓缩柱主要由柱体、安装在柱体液体进口端及柱体液体出口端内腔的滤膜和柱体内腔填充的柱填料构成，其特征在于所述柱填料由溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂经处理液动态上柱处理而成；所述处理液由磺胺溶液、盐酸、盐酸萘乙二胺溶液依次混合而成，处理液中，磺胺的浓度为2.00～2.50g/L、盐酸的浓度为0.6～0.8mol/L、盐酸萘乙二胺的浓度为0.200～0.250g/L。

上述试样处理装置中，非极性大孔吸附树脂的溶胀是用乙醇在室温下浸泡溶胀，浸泡时间至少为8小时，非极性大孔吸附树脂的净化是将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗净。

上述试样处理装置中，溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂处理液动态上柱处理是将溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂装柱，然后将所述处理液泵入浓缩柱，处理液的用量是：处理液与浓缩柱中非极性大孔吸附树脂的体积比为（63～85）︰1，处理液泵入完成后，向浓缩柱中泵入去离子水以去除未吸附的处理液，上柱处理的流速为1～2mL/min。

本发明还提供了一种上述试样处理装置在亚硝酸盐分析中的应用。

应用本发明所述试样处理装置分析亚硝酸盐时，使用包括试样处理装置和测试装置的分析仪器，所述测试装置包括光学流通池、光学检测器和计算机处理系统，步骤如下：

①将分析仪器设置在浓缩状态，使推动液经推动液流路、六通进样阀进入混合器，使显色液经显色液流路进入混合器，在混合器中，推动液和显色液相混形成混合液，所述混合液进入光学流通池，经光学检测器将信号传输给计算机计算机处理系统处理，得到基线，在基线测绘的同时，试样经样品流路、六通进样阀进入浓缩柱，试样中的亚硝酸盐在浓缩柱中进行浓缩；

②将分析仪器转换为解吸状态，使推动液经推动液流路、六通进样阀进入浓缩柱对吸附在浓缩柱上的亚硝酸盐进行解吸形成解吸液，所述解吸液经六通进样阀进入混合器，使显色液经显色液流路进入混合器，显色液与解吸液在混合器中混合后进入反应器中发生显色反应形成显色混合液，所形成的显色混合液进入光学流通池，经光学检测器将信号传输给计算机处理系统处理，即得到试样中亚硝酸盐的谱图；

③使用一系列亚硝酸盐浓度已知的标样代替试样，重复上述步骤①和步骤②的操作，得到一系列标样中亚硝酸盐的谱图，以标样的浓度为横坐标、以标样中亚硝酸盐的谱图的峰高为纵坐标绘制工作曲线；

④将试样谱图的峰高值带入步骤③所得工作曲线的回归方程中，即可计算出试样中亚硝酸盐的浓度；

所述显色液为磺胺溶液、盐酸、盐酸萘乙二胺溶液依次混合而成，所述推动液为氯化钠溶液。

上述应用中，所述显色液中磺胺浓度为2.00～2.50g/L、盐酸浓度为0.6～0.8mol/L以及盐酸萘乙二胺浓度为0.200～0.250g/L，所述推动液为2.5～5.0g/L的氯化钠溶液。

上述应用中，光学检测器的检测波长为530nm。

本发明有以下有益效果：

1、本发明提供了一种新型的浓缩柱，该浓缩柱的柱填料对亚硝酸盐的吸附效果良好，吸附后采用2.5～5.0g/L的氯化钠溶液即可进行解吸，该浓缩柱适合用于亚硝酸盐样品的浓缩，也可用于硝酸盐样品的浓缩。

2、本发明所述浓缩柱的柱填料的制备方法简单，生产成本较低。

3、本发明所述试样处理装置中设置有浓缩柱，能够快速、自动化地对亚硝酸盐样品进行浓缩处理，能简化试样处理流程，提高试样处理速度。

4、将本发明所述试样处理装置用于亚硝酸盐分析时，对样品中的亚硝酸盐先浓缩后分析，大大提高了分析检测的灵敏度，最低检测限为0.042μg/L（以N计），线性范围为0～4.0μg/L（以N计），可实现低亚硝酸盐含量样品的直接测定。

5、将本发明所述试样处理装置用于亚硝酸盐分析，与现有技术相比，分析流路更为简单，因而能简化分析前的试样准备过程，同时能节约分析试剂。

6、将本发明所述试样处理装置用于亚硝酸盐分析时，所述处理装置自动化地对样品中的亚硝酸盐进行浓缩和检测，无需特殊的环境酸碱度，能实现结果的迅速测定。

附图说明

图1是本发明所述浓缩柱的结构示意图；

图2是本发明所述试样处理装置的结构示意图；

图3是本发明所述试样处理装置和测试装置组成的分析仪器处于试样浓缩状态的示意图；

图4是图3中分析仪器处于试样解吸状态的示意图；

图5是实施例5所测绘的标样的精密度曲线；

图6和是实施例6所测绘的标样的工作曲线；

图7是实施例7所测绘的标样的工作曲线。

图中，1—低压泵、2—六通进样阀、3—浓缩柱、3-1—导管、3-2—压管螺栓、3-3—连接套、3-4—密封环、3-5—堵头、3-6—滤膜、3-7—柱管、3-8—柱填料、4—计算机处理系统、5—光学检测器、6—混合器、7—反应器、8—光学流通池、9—试样容器、10—推动液容器、11—显色液容器，12—废液容器，13—测试装置、S₁—试样、S₂—标样、C—推动液、R—显色液、W—废液。

具体实施方式

以下通过实施例并结合附图对本发明所述浓缩柱、试样处理装置及其在亚硝酸盐分析中的应用作进一步说明。下述各实施例中，所使用的亚硝酸钠、磺胺、盐酸、盐酸萘乙二胺、氯化钠均为分析纯。

实施例1：制备浓缩柱

本实施例中，浓缩柱的柱内径为5mm、柱长度为30mm，其结构示意图见图1，主要由柱体、滤膜3-6和柱填料3-8构成；柱体由尼龙制作，包括柱管3-7、位于柱管内腔两端的堵头3-5、对堵头施加压力的压管螺栓3-2、连接柱管与压管螺栓的连接套3-3，压管螺栓3-2的中心孔内安装有导管3-1，导管3-1的插入端设置有与堵头相贴的盘状体，该盘状体与压管螺栓的端面之间安装有密封环3-4，导管3-1与堵头3-5的中心孔相通，形成液体输入与输出通道；滤膜3-6由尼龙绸制作，分别安装在柱管内腔两端的堵头插入段端面处；柱填料3-8填充在柱管内腔，采用中国天津南开大学生产的D3520非极性大孔吸附树脂制备柱填料，工艺步骤如下：

1、浸泡溶胀与净化

将上述非极性大孔吸附树脂放入装有无水乙醇的容器中，在25℃下浸泡8小时，即符合溶胀要求，然后将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗至不含乙醇。

2、用处理液动态上柱处理

（1）处理液的配制

称量2.00g磺胺于1000mL容量瓶中，加入约600mL去离子水，不必待磺胺完全溶解，加入100mL6mol/L的盐酸，摇匀后加入0.200g盐酸萘乙二胺，溶解后定容至1000mL。

（2）浓缩柱的填充

将浸泡溶胀并洗净的非极性大孔吸附树脂用滴管加入柱体的柱管内腔，然后通去离子水洗净。

（3）上柱处理

首先将步骤（1）中配制好的处理液50mL用泵以1mL/min的流速将其泵入浓缩柱（处理液与浓缩柱中非极性大孔吸附树脂的体积比为85︰1），然后以1mL/min的流速向浓缩柱中泵入去离子水10mL以去除未吸附的处理液，即制作成可用于试样处理的浓缩柱。

实施例2：制备浓缩柱

本实施例中，浓缩柱的柱内径为5mm、柱长度为40mm，其结构示意图见图1，主要由柱体、滤膜3-6和柱填料3-8构成；柱体由尼龙制作，包括柱管3-7、位于柱管内腔两端的堵头3-5、对堵头施加压力的压管螺栓3-2、连接柱管与压管螺栓的连接套3-3，压管螺栓3-2的中心孔内安装有导管3-1，导管3-1的插入端设置有与堵头相贴的盘状体，该盘状体与压管螺栓的端面之间安装有密封环3-4，导管3-1与堵头3-5的中心孔相通，形成液体输入与输出通道；滤膜3-6由尼龙绸制作，分别安装在柱管内腔两端的堵头插入段端面处；柱填料3-8填充在柱管内腔，采用中国天津南开大学生产的D3520非极性大孔吸附树脂制备柱填料，工艺步骤如下：

1、浸泡溶胀与净化

将上述非极性大孔吸附树脂放入装有无水乙醇的容器中，在25℃下浸泡8小时，即符合溶胀要求，然后将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗至不含乙醇时即洗净。

2、用处理液动态上柱处理

（1）处理液的配制

称量2.50g磺胺于1000mL容量瓶中，加入约600mL去离子水，不必待磺胺完全溶解，加入100mL8mol/L的盐酸，摇匀后加入0.250g盐酸萘乙二胺，溶解后定容至1000mL。

（2）浓缩柱的填充

将浸泡溶胀并洗净的非极性大孔吸附树脂用滴管加入柱体的柱管内腔，然后通去离子水洗净。

（3）上柱处理

首先将步骤（1）中配制好的混合液50mL用泵以2mL/min的流速将其泵入浓缩柱（处理液与浓缩柱中非极性大孔吸附树脂的体积比为63.7︰1），然后以2mL/min的流速向浓缩柱中泵入去离子水10mL以去除未吸附的处理液，即制作成可用于试样处理的浓缩柱。

实施例3

本实施例中，试样处理装置的结构示意图见图2，包括四通道恒流低压泵1、六通自动进样阀2、三通结构的混合器6、反应器7，反应器7为盘管式结构，由长度为3.0m、内径为0.5mm的聚四氟乙烯管绕制而成，还包括实施例1所述的浓缩柱3，样品容器9通过管件经低压泵1与六通自动进样阀的一个液体进口相连通，推动液容器10通过管件经低压泵1与六通自动进样阀的一个液体进口相连通，显色液容器11通过管件经低压泵1与混合器6的一个入口相连通，浓缩柱3的液体入口和液体出口分别通过管件与六通自动进样阀2的一个液体出口和一个液体进口连接，混合器6的一个入口通过管件与六通自动进样阀2的一个液体出口连接，混合器6的出口通过管件与反应器7的入口连接，反应器的出口与测试装置13的相关构件连接，六通自动进样阀的一个液体出口与废液容器12相连通。

实施例4

本实施例中，试样处理装置的结构示意图见图2，包括四通道恒流低压泵1、六通自动进样阀2、三通结构的混合器6、反应器7，反应器7为盘管式结构，由长度为3.0m、内径为0.5mm的聚四氟乙烯管绕制而成，还包括实施例2所述的浓缩柱3，样品容器9通过管件经低压泵1与六通自动进样阀的一个液体进口相连通，推动液容器10通过管件经低压泵1与六通自动进样阀的一个液体进口相连通，显色液容器11通过管件经低压泵1与混合器6的一个入口相连通，浓缩柱3的液体入口和液体出口分别通过管件与六通自动进样阀2的一个液体出口和一个液体进口连接，混合器6的一个入口通过管件与六通自动进样阀2的一个液体出口连接，混合器6的出口通过管件与反应器7的入口连接，反应器的出口与测试装置13的相关构件连接，六通自动进样阀的一个液体出口与废液容器12相连通。

实施例5

本实施例对亚硝酸盐标样进行测试，步骤如下：

1、标样的配制

（1）配制浓度10.0mg/L的亚硝酸钠（以N计）储备液：移取100.0μL浓度为1.000g/L的亚硝酸钠溶液（以N计）于100mL容量瓶中，加去离子水定容至100mL，摇匀，即得10.0mg/L的亚硝酸钠溶液（以N计）。

（2）配制2.0μg/L亚硝酸钠（以N计）标样：移取20μL步骤（1）配制的亚硝酸钠标准贮备液于100mL的容量瓶中，用去离子水定容至100mL，摇匀。

2、显色液R的配制

称量2.00g磺胺加入1000mL容量瓶中，加入约600mL去离子水后，不必待磺胺完全溶解，加入100mL6mol/L的盐酸，摇匀后加入0.200g盐酸萘乙二胺，溶解后用去离子水定容至1000mL。

3、推动液C的配制

称量2.50g氯化钠加入1000mL容量瓶中，加去离子水溶解然后定容至1000mL，得到2.50g/L的氯化钠溶液，即推动液C。

4、标样谱图的测试绘制

使用包括实施例3所述处理装置和测试装置13的分析仪器，所述测试装置包括光学流通池8、光学检测器5和计算机处理系统4，采用如图3和图4所示工艺流程设计的分析仪进行测试。低压泵1的标样S泵管的流量为0.2～0.4mL/min、显色液R泵管的流量为0.8～1.2mL/min、推动液C泵管的流量为0.8～1.2mL/min，工作压力2～3×10⁵Pa。标样S₂、推动液C、显色液R分别装在样品容器9、推动液容器10、显色液容器11中。光学流通池8的光程为10mm，光学检测器5的检测波长为530nm，计算机处理系统4为安装了HW-2000色谱工作站（上海千谱软件有限公司）的普通计算机。步骤如下：

①基线测绘。将分析仪器设置在浓缩状态，分析仪的流路如图2所示。打开分析仪的电源开关，在低压泵1的驱动下，推动液C经推动液流路、六通自动进样阀2进入混合器6，显色液R经显色液流路进入混合器6，在混合器6中，推动液C和显色液R相混形成混合液，所述混合液进入光学流通池8，经光学检测器5将信号传输给计算机计算机处理系统4处理，得到基线，在基线测绘的同时，标样S₂经样品流路、六通自动进样阀2进入浓缩柱3，标样S₂中的亚硝酸盐在浓缩柱3中进行浓缩；

②标样谱图测绘。基线测试完成后，将所述分析仪转换为解吸状态，分析仪的流路如图3所示。在低压泵1的驱动下，多余的标样S₂经六通自动自动进样阀2排入废液容器12中，推动液C经推动液流路、六通自动进样阀2进入浓缩柱3对吸附在浓缩柱上的亚硝酸盐进行解吸形成解吸液，所述解吸液经六通进样阀2进入混合器6，显色液R经显色液流路进入混合器6，显色液R与解吸液在混合器6中混合后进入反应器7中发生显色反应形成显色混合液，所形成的显色混合液进入光学流通池8，经光学检测器5将信号传输给计算机处理系统4处理，即得到标样S₂中亚硝酸盐的谱图；

按照步骤①、②的操作重复测定浓度为2.0μg/L的亚硝酸钠标样11次，所获谱图如图5所示，谱图峰高的相对标准偏差为2.13%，表明将所述处理装置配合上述分析方法分析亚硝酸盐时，所述方法具有良好的精密度。

实施例6

本实施例对亚硝酸盐标样进行测试，步骤如下：

1、标样的配制

①配制浓度10.0mg/L的亚硝酸钠备液：配制方法与实施例2相同。

②配制系列标样：将步骤①配制的亚硝酸钠标准储备液用去离子水稀释，配制成1#～5#标样，1#～5#标样中，亚硝酸钠的浓度（以N计）分别为0μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L以及4.0μg/L。

2、显色液R的配制

称量2.50g磺胺加入1000mL容量瓶中，加入约600mL去离子水，不必待磺胺完全溶解，加入100mL8mol/L的盐酸，摇匀后加入0.250g盐酸萘乙二胺，溶解后用去离子水定容至1000mL，摇匀。

3、推动液C与实施例2相同，其配制方法与实施例2相同。

4、标样谱图的测试绘制

使用包括实施例3所述处理装置和测试装置13的分析仪器，所述测试装置包括光学流通池8、光学检测器5和计算机处理系统4，采用如图3和图4所示工艺流程设计的分析仪进行测试。低压泵1的标样S泵管的流量为0.2～0.4mL/min、显色液R泵管的流量为0.8～1.2mL/min、推动液C泵管的流量为0.8～1.2mL/min，工作压力2～3×10⁵Pa。标样S₂、推动液C、显色液R分别装在样品容器9、推动液容器10、显色液容器11中。光学流通池8的光程为10mm，光学检测器5的检测波长为530nm，计算机处理系统4为安装了HW-2000色谱工作站（上海千谱软件有限公司）的普通计算机。步骤如下：

①基线测绘。将分析仪器设置在浓缩状态，分析仪的流路如图2所示。打开分析仪的电源开关，在低压泵1的驱动下，推动液C经推动液流路、六通自动进样阀2进入混合器6，显色液R经显色液流路进入混合器6，在混合器6中，推动液C和显色液R相混形成混合液，所述混合液进入光学流通池8，经光学检测器5将信号传输给计算机计算机处理系统4处理，得到基线，在基线测绘的同时，1#标样S₂经样品流路、六通自动进样阀2进入浓缩柱3，1#标样S₂中的亚硝酸盐在浓缩柱3中进行浓缩；

②标样谱图测绘。基线测试完成后，将所述分析仪转换为解吸状态，分析仪的流路如图3所示。在低压泵1的驱动下，多余的标样S₂经六通自动自动进样阀2排入废液容器12中，推动液C经推动液流路、六通自动进样阀2进入浓缩柱3对吸附在浓缩柱上的亚硝酸盐进行解吸形成解吸液，所述解吸液经六通进样阀2进入混合器6，显色液R经显色液流路进入混合器6，显色液R与解吸液在混合器6中混合后进入反应器7中发生显色反应形成显色混合液，所形成的显色混合液进入光学流通池8，经光学检测器5将信号传输给计算机处理系统4处理，即得到1#标样S₂中亚硝酸盐的谱图；

③依次用2#、3#、4#、5#标样代替1#标样，重复上述步骤①和步骤②的操作，得到一系列标样中亚硝酸盐的谱图，以各标样的浓度（以N计,μg/L）为横坐标、以各标样谱图的峰高（mV）为纵坐标绘制工作曲线，亚硝酸盐浓度在0～4.0μg/L的工作曲线如图6所示，工作曲线的回归方程为H=13.055C+0.0575，该回归方程中，H为峰高，单位为mV，C为标样中亚硝酸盐浓度，单位为μg/L，该回归方程相关性系数R为0.999，谱图的基线噪音为0.62mV，经计算可得方法的最低检测限为0.042μg/L（以N计）。由图5可知，亚硝酸盐浓度（以N计）在0～4.0μg/L范围内，谱图的峰高与亚硝酸盐的浓度成线性关系。

实施例7

本实施例中，被测试样一种是刚制备的蒸馏水（试样A），另一种是桶装放置96小时的蒸馏水（试样B），其分析步骤如下：

1、标样的配制

①配制浓度10.0mg/L的亚硝酸钠储备液：配制方法与实施例2相同。

②配制系列标样：将步骤①配制的亚硝酸钠标准储备液用去离子水稀释，配制成1#～5#标样，1#～5#标样中，亚硝酸钠的浓度（以N计）分别为0μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L以及4.0μg/L。

2、显色液R的配制

称量2.00g磺胺加入1000mL容量瓶中，加入约600mL去离子水，不必待磺胺完全溶解，加入100mL6mol/L的盐酸，摇匀后加入0.200g盐酸萘乙二胺，溶解后用去离子水定容至1000mL，摇匀。

3、推动液C的配制

称量5.00g氯化钠加入1000mL容量瓶中，加去离子水溶解然后定容至1000mL，得到5.00g/L的氯化钠溶液，即推动液C。

4、试样谱图的测试绘制

使用包括实施例4所述处理装置和测试装置13的分析仪器，所述测试装置包括光学流通池8、光学检测器5和计算机处理系统4，采用如图3和图4所示工艺流程设计的分析仪进行测试。低压泵1的标样S泵管的流量为0.2～0.4mL/min、显色液R泵管的流量为0.8～1.2mL/min、推动液C泵管的流量为0.8～1.2mL/min，工作压力2～3×10⁵Pa。推动液C、显色液R分别装在推动液容器10、显色液容器11中，绘制标准曲线时，将标样S₂装在样品容器9中，样品测试时，将试样S₁装在样品容器9中。光学流通池8的光程为10mm，光学检测器5的检测波长为530nm，计算机处理系统4为安装了HW-2000色谱工作站（上海千谱软件有限公司）的普通计算机。步骤如下：

①基线测绘，操作与实施例6相同；

②试样谱图测绘。基线测试完成后，将所述分析仪转换为解吸状态，分析仪的流路如图3所示。在低压泵1的驱动下，多余的试样A经六通自动自动进样阀2排入废液容器12中，推动液C经推动液流路、六通自动进样阀2进入浓缩柱3对吸附在浓缩柱上的亚硝酸盐进行解吸形成解吸液，所述解吸液经六通进样阀2进入混合器6，显色液R经显色液流路进入混合器6，显色液R与解吸液在混合器6中混合后进入反应器7中发生显色反应形成显色混合液，所形成的显色混合液进入光学流通池8，经光学检测器5将信号传输给计算机处理系统4处理，即得到试样A中亚硝酸盐的谱图；

③按照上述步骤4①、②的条件及操作方法，得到试样B中亚硝酸盐的谱图；

5、标样谱图的测试绘制

按照上述步骤4①、②的条件及操作方法，对1#～5#标样进行谱图的测试绘制，得到一系列标样中亚硝酸盐的谱图，以各标样的浓度（以N计,μg/L）为横坐标、以各标样谱图的峰高（mV）为纵坐标绘制工作曲线，亚硝酸盐浓度在0～4.0μg/L的工作曲线如图7所示，工作曲线的回归方程为H=12.665C+0.2625，该回归方程中，H为峰高，单位为mV，C为标样中亚硝酸盐浓度，单位为μg/L，该回归方程相关性系数R为0.999。由图7可知，亚硝酸盐浓度（以N计）在0～4.0μg/L范围内，谱图的峰高与亚硝酸盐的浓度成线性关系。

6、试样测试结果计算

根据所绘制的试样A谱图、试样B谱图的峰高，通过所述标样工作曲线的回归方程计算出各试样中的亚硝酸盐含量（以N计），计算结果见下表：

Claims (10)

1.一种分析亚硝酸盐用的浓缩柱，主要由柱体、安装在柱体液体进口端及柱体液体出口端内腔的滤膜(3-6)和柱体内腔填充的柱填料(3-8)构成，其特征在于所述柱填料(3-8)由溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂经处理液动态上柱处理而成；所述处理液由磺胺溶液、盐酸、盐酸萘乙二胺溶液依次混合而成，处理液中，磺胺的浓度为2.00～2.50g/L、盐酸的浓度为0.6～0.8mol/L、盐酸萘乙二胺的浓度为0.200～0.250g/L。

2.根据权利要求1所述分析亚硝酸盐用的浓缩柱，其特征在于非极性大孔吸附树脂的溶胀是用乙醇在室温下浸泡溶胀，浸泡时间至少为8小时，非极性大孔吸附树脂的净化是将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗净。

3.根据权利要求1或2所述分析亚硝酸盐用的浓缩柱，其特征在于溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂处理液动态上柱处理是将溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂装柱，然后将所述处理液泵入浓缩柱，处理液的用量是：处理液与浓缩柱中非极性大孔吸附树脂的体积比为(63～85)︰1，处理液泵入完成后，向浓缩柱中泵入去离子水以去除未吸附的处理液，上柱处理的流速为1～2mL/min。

4.一种试样处理装置，包括低压泵(1)、六通进样阀(2)、混合器(6)、反应器(7)，其特征在于还包括浓缩柱(3)，样品容器(9)通过管件经低压泵(1)与六通进样阀的一个液体进口相连通，推动液容器(10)通过管件经低压泵(1)与六通进样阀的一个液体进口相连通，显色液容器(11)通过管件经低压泵(1)与混合器(6)的一个入口相连通，浓缩柱(3)的液体入口和液体出口分别通过管件与六通进样阀(2)的一个液体出口和一个液体进口连接，混合器(6)的一个入口通过管件与六通进样阀(2)的一个液体出口连接，混合器(6)的出口通过管件与反应器(7)的入口连接，六通进样阀的一个液体出口与废液容器(12)相连通；

所述浓缩柱(3)主要由柱体、安装在柱体液体进口端及柱体液体出口端内腔的滤膜(3-6)和柱体内腔填充的柱填料(3-8)构成，其特征在于所述柱填料(3-8)由溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂经处理液动态上柱处理而成；所述处理液由磺胺溶液、盐酸、盐酸萘乙二胺溶液依次混合而成，处理液中，磺胺的浓度为2.00～2.50g/L、盐酸的浓度为0.6～0.8mol/L、盐酸萘乙二胺的浓度为0.200～0.250g/L。

5.根据权利要求4所述试样处理装置，其特征在于非极性大孔吸附树脂的溶胀是用乙醇在室温下浸泡溶胀，浸泡时间至少为8小时，非极性大孔吸附树脂的净化是将浸泡溶胀后的树脂用去离子水洗净。

6.根据权利要求4或5所述试样处理装置，其特征在于溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂处理液动态上柱处理是将溶胀、净化后的非极性大孔吸附树脂装柱，然后将所述处理液泵入浓缩柱，处理液的用量是：处理液与浓缩柱中非极性大孔吸附树脂的体积比为(63～85)︰1，处理液泵入完成后，向浓缩柱中泵入去离子水以去除未吸附的处理液，上柱处理的流速为1～2mL/min。

7.权利要求4至6中任一权利要求所述试样处理装置在亚硝酸盐分析中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于使用包括试样处理装置和测试装置(13)的分析仪器，所述测试装置(13)包括光学流通池(8)、光学检测器(5)和计算机处理系统(4)，步骤如下：

①将分析仪器设置在浓缩状态，使推动液(C)经推动液流路、六通进样阀(2)进入混合器(6)，使显色液(R)经显色液流路进入混合器(6)，在混合器(6)中，推动液(C)和显色液(R)相混形成混合液，所述混合液进入光学流通池(8)，经光学检测器(5)将信号传输给计算机处理系统(4)处理，得到基线，在基线测绘的同时，试样(S₁)经样品流路、六通进样阀(2)进入浓缩柱(3)，试样(S₁)中的亚硝酸盐在浓缩柱(3)中进行浓缩；

②将分析仪器转换为解吸状态，使推动液(C)经推动液流路、六通进样阀(2)进入浓缩柱(3)对吸附在浓缩柱上的亚硝酸盐进行解吸形成解吸液，所述解吸液经六通进样阀(2)进入混合器(6)，使显色液(R)经显色液流路进入混合器(6)，显色液(R)与解吸液在混合器(6)中混合后进入反应器(7)中发生显色反应形成显色混合液，所形成的显色混合液进入光学流通池(8)，经光学检测器(5)将信号传输给计算机处理系统(4)处理，即得到试样(S₁)中亚硝酸盐的谱图；

③使用一系列亚硝酸盐浓度已知的标样(S₂)代替试样(S₁)，重复上述步骤①和步骤②的操作，得到一系列标样中亚硝酸盐的谱图，以标样的浓度为横坐标、以标样中亚硝酸盐的谱图的峰高为纵坐标绘制工作曲线；

④将试样谱图的峰高值带入步骤③所得工作曲线的回归方程中，即可计算出试样中亚硝酸盐的浓度；

所述显色液(R)为磺胺溶液、盐酸、盐酸萘乙二胺溶液依次混合而成，所述推动液(C)为氯化钠溶液。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于所述显色液中，磺胺浓度为2.00～2.50g/L、盐酸浓度为0.6～0.8mol/L以及盐酸萘乙二胺浓度为0.200～0.250g/L，所述推动液为2.5～5.0g/L的氯化钠溶液。

10.根据权利要求8或9所述的应用，其特征在于，光学检测器的检测波长为530nm。