CN100497507C

CN100497507C - 由松香及丙烯酸酯制取酯的方法

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Publication number: CN100497507C
Application number: CNB200610085332XA
Authority: CN
Inventors: 林明涛; 储富祥; 王春鹏; 陈日清; 金立维
Original assignee: Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Current assignee: Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority date: 2006-06-09
Filing date: 2006-06-09
Publication date: 2009-06-10
Anticipated expiration: 2026-06-09
Also published as: CN1861722A

Abstract

一种由松香及丙烯酸酯制取酯的方法，包括以下步骤：第一步：松香的酰氯化反应，将松香溶解在苯溶剂中，与酰基化试剂进行反应，反应温度50℃，反应时间3小时，使松香中的羧基转化为酰氯基团，制得松香酰氯；第二步：松香酰氯的酯化反应，将制得的松香酰氯与含有羟基的丙烯酸酯类进行酯化反应，反应温度50℃，反应时间3小时，制得一种松香酯。本发明方法简单，操作方便，丙烯酸酯的转化率可达到90%以上；反应副产物亦是重要的化工原料且容易回收，经济效益良好；松香酯的聚合活性很好，可直接用于高分子聚合物的合成以提高聚合物的耐热性能以及耐化学品性能。

Description

由松香及丙烯酸酯制取酯的方法

技术领域

本发明涉及一种由松香及丙烯酸酯制取酯的方法。

技术背景

松香具有许多优良的特性，如防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等。早在1700年以前《神农本草经》中将松脂作为药物使用。据统计，松香用途有400多种。近一个世纪以来，松香及其深加工改性制品广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨、造纸、橡胶、食品添加剂及生物制品等许多领域。松香的化学利用已由直接利用松香混合物初级产品向深度利用松香衍生物纯品开发专用的系列化产品方向发展。松香改性不仅可改善产品的应用性能，同时也能提高松香资源的附加值，国内外一直致力于松香化学改性利用研究。

松香分子骨架中的三元菲环结构具有一定的刚性，若能把它引入到高分子中去将可有效地提高聚合物的耐热性能以及耐化学品性能。丙烯酸酯聚合物是一种应用范围十分广泛的聚合物，如有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)、不干胶带(丙烯酸丁酯-丙烯酸异辛酯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物)。松香通常作为增粘树脂应用到丙烯酸酯聚合物中去，但这仅仅是一种机械共混，二者未能实现化学键合，随着时间的推移，共混物的性能会变劣，而且这种共混并未充分利用松香分子结构上的特点。若能够在松香分子骨架上通过化学键合作用连接上可聚合的基团将有可能成功实现在高分子链上引入松香三元菲环结构的目的。

松香是一系列树脂酸的混合物，主要组成包括海松酸、异海松酸、长叶松酸、枞酸、新枞酸、脱氢枞酸等。它们均含有一个三元菲环骨架、一个羧基侧基以及不同位点与数量的双键(共轭或者非共轭)。在不破坏松香分子骨架的基础上松香有多种常见的衍生物，如氢化松香、歧化松香、马来松香、丙烯酸松香等。

松香树脂酸中的羧基，与其它一元羧酸一样，可与多种醇类反应生成相应的酯类。但由于羧基位于叔碳原子上，有较大的空间位阻，使之酯化需要更高的或较之一般引起酯化反应更为激烈的反应条件。松香酯的主要品种为松香一元醇酯、松香二元醇酯、松香三元醇酯和松香四元醇酯。它们的合成方法均为在松香熔融和有催化剂的条件下，与醇类在高温下(250℃以上)直接酯化生成相应的松香酯类。松香酯化反应是一个平衡反应，在反应后期需要提高反应温度以及抽真空去除反应生成的水以促使反应正向进行。

因为丙烯酸酯在高温下容易热聚合，所以本专利不能采用上述酯化条件。

当采用先对松香进行酰氯化再酯化的这个相对温和的反应条件时，可以避免丙烯酸酯的自聚合以及其它不利副反应的发生。

把松香、氢化松香、歧化松香、马来松香与酰基化试剂进行酰氯化反应，生成酰氯化合物，再和含有羟基的丙烯酸酯类反应，在松香分子骨架上引入丙烯酸酯基团，就可以和一系列的含有双键的化合物共聚合来制备含有三元菲环(松香基团)结构的大分子。

发明内容

本发明提供一种能够避免丙烯酸酯的热聚合、操作简单且制造成本低廉的由松香及丙烯酸酯制取酯的方法，由本发明制得的酯共聚形成的聚合物具有耐热性好的优点。

本发明采用如下技术方案：

第一步：松香的酰氯化反应将100份质量的松香溶解在10-500份质量的苯溶剂中，将10-70份质量的酰基化试剂溶解在10-70份质量的苯溶剂中，将酰基化试剂溶液滴加到松香溶液中混合并搅拌，反应时间1-6小时，反应温度维持在30℃-80℃之间，此反应使松香中的羧基转化为酰氯基团，将上述溶液过滤以去除杂质，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制得松香酰氯；

第二步：松香酰氯的酯化反应将制得的100份质量的松香酰氯溶解在10-500份质量的苯溶剂中，将1-60份质量的含有羟基的丙烯酸酯滴加到松香酰氯溶液中混合并搅拌；反应时间1-6小时，反应温度维持在30℃-80℃之间，此反应使酰氯和羟基反应生成酯基，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制备得到松香(丙烯酸酯)酯。

歧化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯的合成路线图

本发明的基本原理：松香分子骨架中的三元菲环结构具有一定的刚性，若能把它引入到高分子中去将可有效地提高聚合物的耐热性能以及耐化学品性能。丙烯酸酯聚合物是一种应用范围十分广泛的聚合物，松香通常作为增粘树脂应用到丙烯酸酯聚合物中去，但这仅仅是一种机械共混，二者未能实现化学键合，随着时间的推移，共混物的性能会变劣，而且这种共混并未充分利用松香分子结构的特点。若能够在松香分子骨架上通过化学键合作用连接上可聚合的基团将有可能成功实现在高分子链上引入松香三元菲环结构的目的。把松香与酰基化试剂进行酰氯化反应，生成酰氯化合物，再和含有羟基的丙烯酸酯发生酯化反应，即可在松香分子骨架上引入可自由基聚合的基团(丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯基团)，之后即可以和一系列的含有双键的化合物共聚合得到含有三元菲环结构的丙烯酸酯聚合物。上图所示即为歧化松香与丙烯酸羟乙酯反应制备歧化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯的反应历程。第一步反应是歧化松香中的树脂酸与三氯化磷反应生成相应的树脂酸酰氯，此反应是定量进行的；第二步反应是树脂酸酰氯与丙烯酸-2-羟基乙基酯进行酯化反应，生成预期的产物，即歧化松香(丙烯酸-2-羟基乙酯)酯。

本发明中使用的松香，是脂松香、氢化松香、歧化松香、马来松香中的一种。

本发明的松香的酰氯化反应，酰基化试剂为三氯化磷、五氯化磷或二氯亚砜中的一种。

本发明的松香酰氯的酯化反应，所采用的丙烯酸酯为含有羟基的丙烯酸酯类。

本发明的松香的酰氯化反应，溶剂占整个体系的10-90％左右，松香与酰基化试剂在不同的温度、反应时间下进行酰氯化反应，寻求最佳酰基化试剂和反应条件；之后和含有羟基的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯反应，生成松香酰氯的酯化产物。

与现有松香酯的制备技术相比，具有以下优点：

1.本发明可完全避免丙烯酸酯类的热聚合，使丙烯酸酯的转化率达到90％以上。

2.本发明步骤少，操作简单，反应副产物亚磷酸、氯化氢等是重要的化工原料，经济效益良好。

3.本发明所使用的原料是脂松香、氢化松香、歧化松香、马来松香等，原料价廉易得，产物具有较高的附加值。

4.本发明采用苯溶剂，其溶解性能好，无副产物生成，反应结束后可以减压蒸馏回收再利用。

5.本发明所使用的酰基化试剂为三氯化磷、五氯化磷或二氯亚砜，反应完全，副产物易于去除或回收，污染小，产物后处理简单。

6.本发明所使用的丙烯酸酯为含有羟基的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。产物中含有的丙烯酸酯基团自由基聚合的活性较高，易于和其它单体(苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等)共聚合生成含有三元菲环的大分子。

本发明制备的松香(丙烯酸酯)酯具有优良的综合性能，如聚合、防腐、防潮、绝缘、粘合、软化等。可广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨、造纸等许多领域。

附图说明

图1是歧化松香与歧化松香酰氯的红外吸收对比图。

图2是歧化松香的酰氯化反应过程中各基团的红外吸收变化图。

图3是反应过程中羧基和酰氯基团的相对含量的变化。

图4是歧化松香酰氯酯化反应过程中的红外吸收变化图。

图5歧化松香与歧化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯的气相色谱-质谱联用谱图。

图6脱氢枞酸的质谱图。

图7二氢海松酸的质谱图。

图8脱氢枞酸(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯的质谱图。

图9二氢海松酸(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯的质谱图。

具体实施方式

实施例1

一种由松香及丙烯酸酯制取酯的方法，包括以下步骤：

第一步：松香的酰氯化反应将100份质量的松香溶解在10-500份质量的苯溶剂中，将1-70份质量的酰基化试剂溶解在1-70份质量的苯溶剂中，将酰基化试剂溶液滴加到松香溶液中混合并搅拌，反应时间1-6小时，反应温度维持在30℃-80℃之间，此反应使松香中的羧基转化为酰氯基团，将上述溶液过滤以去除杂质，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制得松香酰氯，反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化；

本实施例中，松香是松香、歧化松香、氢化松香、马来松香或丙烯酸松香中的一种，松香质量份数为100份；酰基化试剂是二氯亚砜、三氯化磷、五氯化磷中的一种，酰基化试剂的质量份数可以为1份、15份、23份、42份、54份、62份、70份；溶剂为苯溶剂，占整个反应体系的10-90％；反应温度可以为30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃；反应时间可以为1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时。反应结束后，将上述溶液过滤去除杂质，减压蒸馏(真空度为0.IMPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制得松香酰氯。

第二步：松香酰氯的酯化反应将制得的100份质量的松香酰氯溶解在10-500份质量的苯溶剂中，将1-60份质量的含有羟基的丙烯酸酯滴加到松香酰氯溶液中混合并搅拌；反应时间1-6小时，反应温度维持在30℃-80℃之间，此反应使酰氯和羟基反应生成酯基，减压蒸馏回收苯溶剂，由此制备得到松香(丙烯酸酯)酯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

本实施例中，松香酰氯的质量份数为100份；酯化反应所用丙烯酸酯是含有羟基的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯，如丙烯酸-2-羟基乙基酯，丙烯酸-3-羟基丙基酯，甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯中的一种，丙烯酸酯类单体的质量份数可以为1份、15份、30份、37份、42份、53份、60份；溶剂为苯溶剂，占整个体系的10-90％；反应温度可以为30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃反应时间可以为1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时。反应结束后，将上述溶液减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制备得到松香(丙烯酸酯)酯。

实施例2

第一步：脂松香的酰氯化反应：

先将50g脂松香加入到50g苯中，待充分溶解后，再将6.83g的三氯化磷溶于6.83g苯中，将三氯化磷溶液滴加到脂松香溶液中混和并搅拌，反应2小时，反应温度维持在60℃。反应结束后将上述溶液过滤去除亚磷酸沉淀，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制得脂松香酰氯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 松香 50克

B 苯 50克

C 三氯化磷 6.83克

D 苯 6.83克

所得产物即为脂松香酰氯，得率为94％。

第二步：脂松香酰氯的酯化反应：

先将40g脂松香酰氯加入到40g苯中，待充分溶解后，滴加14.7g甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯至脂松香酰氯溶液中混和并搅拌，反应时间为2小时，反应温度维持在60℃。反应结束后，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制备得到脂松香(甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 脂松香酰氯 40克

B 苯 40克

C 甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯 14.7克

所得产物即为脂松香(甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯，得率为93％。

实施例3

第一步：歧化松香的酰氯化反应：

先将50g歧化松香加入到50g苯中，待充分溶解后，再将6.83g的三氯化磷溶于6.83g苯中，将三氯化磷溶液滴加到歧化松香溶液中混和并搅拌，反应3小时，反应温度维持在50℃。反应结束后将上述溶液过滤去除亚磷酸沉淀，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制得歧化松香酰氯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 歧化松香 50克

B 苯 50克

C 三氯化磷 6.83克

D 苯 6.83克

所得产物即为歧化松香酰氯，得率为96％。

第二步：歧化松香酰氯的酯化反应：

先将40g歧化松香酰氯加入到40g苯中，待充分溶解后，滴加13.1g丙烯酸-2-羟基乙基酯至歧化松香酰氯溶液中混和并搅拌，反应时间为3小时，反应温度维持在50℃。反应结束后，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制备得到歧化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 歧化松香酰氯 40克

B 苯 40克

C 丙烯酸-2-羟基乙基酯 13.1克

所得产物即为歧化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯化合物，得率为95％。

参照图1，在歧化松香的酰氯化反应中，当与羧羰基相连的羟基被氯原子取代以后，由于氯原子具有较强的吸电子能力，使羰基的双键性增加(羰基不易往单键变化)，导致羰基的红外吸收频率上升。歧化松香中羧羰基的红外特征吸收在1695cm^-1处，而歧化松香酰氯中羰基的红外特征吸收则在1793cm^-1处。反应体系中未反应的歧化松香在1695cm^-1处还有一较小吸收。

参照图2，随着酰化反应的进行，1695cm^-1处的红外吸收逐渐变小，1793cm^-1处的红外吸收逐渐变大。

参照图3，把图2中的透射率-波数红外谱图转化为吸光度-波数红外谱图并计算1793cm-1、1695cm-1和1464cm-1处的吸收峰面积并进行归一化处理，即可得到反应过程中-COCl、-COOH基团与-CH₂-基团吸收峰的面积比的变化示意图。从图可以看出，-COOH含量在反应的60分钟内迅速下降，随后再缓慢减少至几乎不变，-COCl含量随时间延长不断增多至几乎不变。反应120分钟后各基团相对含量不再发生变化。试验结果表明松香的酰化反应速率较快，且转化率较高。

参照图4，由图4可以看出，1793cm^-1的峰(-COCl)随时间延长不断减小，直至最后消失；1730cm^-1的峰(-COOR)随时间延长持续变大，表明反应过程中不断有酯基生成。与此同时3400cm^-1处的羟基吸收峰逐渐变小并消失。

参照图5，歧化松香的主要组成是脱氢枞酸和二氢海松酸，在气相色谱中的保留时间分别为10.53min和10.23min；产物的主要组成是脱氢枞酸(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯和二氢海松酸(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯，它们的保留时间分别为20.44min和19.92min。在产物中未能检出脱氢枞酸和二氢海松酸。

参照图6，可以得知脱氢枞酸甲酯的分子量是314，与理论预测的结果一致。

参照图7，二氢海松酸甲酯的分子量是318，与理论预测的结果一致。

参照图8，脱氢枞酸(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯的分子量是398，与理论预测的结果一致。

参照图9，二氢海松酸(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯的分子量是402，与理论预测的结果一致。

表1列出反应物、中间产物与最终产物中的的各基团的化学位移。

表1 歧化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯合成过程中¹³C-NMR分析结果

歧化松香中的羰基碳的化学位移是186.0和185.7ppm，歧化松香酰氯中羰基碳的化学位移是181.5和181.3ppm，歧化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯中的羰基碳的化学位移是178.0和177.7ppm。羰基碳的化学位移在反应过程中随着与羰基相连基团不同而发生了变化，这与理论预测结果是一致的(δ_C-COO小时 185-160ppm；δ_C-COCl 182-165ppm；δ_C-COOR175-155ppm)。丙烯酸羟乙酯中的碳碳双键的化学位移分别是127.5和130.8ppm，而在歧化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯中碳碳双键的化学位移分别是127.6和130.8ppm。这说明在反应过程中上述双键没有受到破坏。

实施例4

第一步：歧化松香的酰氯化反应：

先将50g歧化松香加入到50g二甲苯中，待充分溶解后，再将31.28g的五氯化磷溶于31.28g二甲苯中，用滴液漏斗滴入上述烧瓶中，反应5小时，反应温度维持在40℃。反应结束后将上述溶液过滤去除氯化氧磷沉淀，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收二甲苯溶剂，由此制得歧化松香酰氯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 歧化松香 50克

B 二甲苯 50克

C 五氯化磷 31.28克

D 二甲苯 31.28克

所得产物即为歧化松香酰氯，得率为92％。

第二步：歧化松香酰氯的酯化反应：

先将40g歧化松香酰氯加入到40g二甲苯中，待充分溶解后，滴加14.69g丙烯酸-3-羟基丙基酯至歧化松香酰氯溶液中混和并搅拌，反应时间为5小时，反应温度维持在40℃。反应结束后，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收二甲苯溶剂，由此制备得到歧化松香(丙烯酸-3-羟基丙基酯)酯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 歧化松香酰氯 40克

B 二甲苯 40克

C 丙烯酸-3-羟基丙基酯 14.7克

所得产物即为歧化松香(丙烯酸-3-羟基丙基酯)酯，得率为92％。

实施例5

第一步：歧化松香的酰氯化反应：

先将50g歧化松香加入到50g甲苯中，待充分溶解后，再将26.78g的二氯亚砜溶于26.78g甲苯中，将二氯亚砜溶液滴加到歧化松香溶液中混和并搅拌，反应6小时，反应温度维持在30℃。反应结束后将上述溶液过滤，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收甲苯溶剂以及多余的二氯亚砜，由此制得歧化松香酰氯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 歧化松香 50克

B 甲苯 50克

C 二氯亚砜 26.78克

D 甲苯 26.78克

所得产物即为歧化松香酰氯，得率为96％。

第二步：歧化松香酰氯的酯化反应：

先将40g歧化松香酰氯加入到40g甲苯中，待充分溶解后，滴加16.5g甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯至歧化松香酰氯溶液中混和并搅拌，反应时间为6小时，反应温度维持在30℃。反应结束后，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收甲苯溶剂，由此制备得到歧化松香(甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯)酯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 歧化松香酰氯 40克

B 甲苯 40克

C 甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯 16.5克

所得产物即为歧化松香(甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯)酯，得率为91％。

实施例6

第一步：氢化松香的酰氯化反应：

先将50g氢化松香加入到50g苯中，待充分溶解后，再将6.83g的三氯化磷溶于6.83g苯中，将三氯化磷溶液滴加到氢化松香溶液中混和并搅拌，反应4小时，反应温度维持在50℃。反应结束后将上述溶液过滤去除亚磷酸沉淀，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制得氢化松香酰氯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 氢化松香 50克

B 苯 50克

C 三氯化磷 6.83克

D 苯 6.83克

所得产物即为氢化松香酰氯，得率为93％。

第二步：氢化松香酰氯的酯化反应：

先将40g氢化松香酰氯加入到40g甲苯中，待充分溶解后，滴加13.1g丙烯酸-2-羟基乙基酯至氢化松香酰氯溶液中混和并搅拌，反应时间为4小时，反应温度维持在50℃。反应结束后，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂，由此制备得到氢化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 氢化松香酰氯 40克

B 苯 40克

C 丙烯酸-2-羟基乙基酯 13.1克

所得产物即为氢化松香(丙烯酸-2-羟基乙基酯)酯化合物，得率为92％。

实施例7

第一步：马来松香的酰氯化反应：

先将50g马来松香加入到100g苯中，待充分溶解后，再将20.58g的二氯亚砜溶于20.58g苯中，将二氯亚砜溶液滴加到马来松香溶液中混和并搅拌，反应3小时，反应温度维持在60℃。反应结束后将上述溶液过滤，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)回收苯溶剂和过量的二氯亚砜，由此制得马来松香酰氯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 马来松香 50克

B 苯 100克

B 二氯亚砜 20.58克

C 苯 20.58克

所得产物即为马来松香酰氯，得率为97％。

第二步：马来松香酰氯的酯化反应：

先将40g马来松香酰氯加入到100g苯中，待充分溶解后，滴加12.03g甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯至马来松香酰氯溶液中混和并搅拌，反应时间为3小时，反应温度维持在60℃。反应结束后，减压蒸馏(真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃)去除苯溶剂，由此制备得到马来松香(甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯)酯。反应过程中间隔半小时取样，用红外光谱跟踪监测分析基团红外吸收的变化。

配比：

A 马来松香酰氯 40克

B 苯 100克

B 甲基丙烯酸-3-羟丙酯 12.03克

所得产物即为马来松香(甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯)酯，得率为93％。

Claims

1.一种由松香及丙烯酸酯制取酯的方法，其特征在于包括以下步骤：

第一步：松香的酰氯化反应将100份质量的松香溶解在10-500份质量的苯溶剂中，将10-70份质量的酰基化试剂溶解在10-70份质量的苯溶剂中，将酰基化试剂溶液滴加到松香溶液中混合并搅拌，反应时间1-6小时，反应温度维持在30℃-80℃之间，此反应使松香中的羧基转化为酰氯基团，将上述溶液过滤以除去杂质，减压蒸馏，其中真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃，回收苯溶剂，由此制得松香酰氯；

第二步：松香酰氯的酯化反应将制得的100份质量的松香酰氯溶解在10-500份质量的苯溶剂中，将1-60份质量的含有羟基的丙烯酸酯滴加到松香酰氯溶液中混合并搅拌；反应时间1-6小时，反应温度维持在30℃-80℃之间，此反应使酰氯和羟基反应生成酯基，减压蒸馏，其中真空度为0.1MPa、溶液温度为80℃，回收苯溶剂，由此制备得到松香丙烯酸酯酯。

2.根据权利要求1所述的由松香及丙烯酸酯制取酯的方法，其特征在于所说的松香是脂松香、歧化松香、氢化松香或马来松香的一种。

3.根据权利要求1所述的由松香及丙烯酸酯制取酯的方法，其特征在于所说的苯溶剂是苯、甲苯或二甲苯中的一种。

4.根据权利要求1所述的由松香及丙烯酸酯制取酯的方法，其特征在于所说的酰基化试剂为三氯化磷、五氯化磷或二氯亚砜的一种。

5.根据权利要求1所述的由松香及丙烯酸酯制取酯的方法，其特征在于所说的松香酰氯的酯化反应所用的含有羟基的丙烯酸酯为丙烯酸-2-羟基乙基酯、丙烯酸-3-羟基丙基酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯或甲基丙烯酸-3-羟基丙基酯中的一种。