CN100494209C - 一种有机电致发光材料及其应用 - Google Patents
一种有机电致发光材料及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100494209C CN100494209C CNB2005101259512A CN200510125951A CN100494209C CN 100494209 C CN100494209 C CN 100494209C CN B2005101259512 A CNB2005101259512 A CN B2005101259512A CN 200510125951 A CN200510125951 A CN 200510125951A CN 100494209 C CN100494209 C CN 100494209C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- naphtho
- hydrogen atom
- product
- oled
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 title claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 55
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 4
- -1 xenyl Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 12
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- PPHPRJQYDNAYPQ-UHFFFAOYSA-N N1N=CC=C1.[Se] Chemical compound N1N=CC=C1.[Se] PPHPRJQYDNAYPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 68
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 55
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 description 47
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 45
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 40
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 35
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 34
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 description 25
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 22
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 17
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 7
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HXWWMGJBPGRWRS-CMDGGOBGSA-N 4- -2-tert-butyl-6- -4h-pyran Chemical compound O1C(C(C)(C)C)=CC(=C(C#N)C#N)C=C1\C=C\C1=CC(C(CCN2CCC3(C)C)(C)C)=C2C3=C1 HXWWMGJBPGRWRS-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical group [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 3
- ANQSYQOHGAJRKN-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;boric acid Chemical compound OB(O)O.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ANQSYQOHGAJRKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000675108 Citrus tangerina Species 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N rubrene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- XYTFTMCHRJGNSM-UHFFFAOYSA-N (4-phenoxyphenoxy)boronic acid Chemical compound C1=CC(OB(O)O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 XYTFTMCHRJGNSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKJBWOWQJHHAHG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-phenylbenzene Chemical group C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=CC=C1 PKJBWOWQJHHAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXBCWRMJQPLZDU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propan-2-ylperoxypropane Chemical compound CC(C)OOC(C)(C)C GXBCWRMJQPLZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHKABPDNWHXLHG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(2-morpholin-4-ylethyl)-6-phenylpyridazin-3-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=CC(C=2C=CC=CC=2)=NN=C1NCCN1CCOCC1 GHKABPDNWHXLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCZWJXTUYYSKGF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dimethylquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound CN1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3N(C)C1=C2 SCZWJXTUYYSKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 1
- PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N Aesculin Natural products OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1Oc2cc3C=CC(=O)Oc3cc2O PLXMOAALOJOTIY-FPTXNFDTSA-N 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N Tetrahydroanthracene Natural products C1=CC=C2C=C(CCCC3)C3=CC2=C1 XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical class C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- VZXHRGOVLMIZLL-UHFFFAOYSA-N anthracen-9-yloxyboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C(OB(O)O)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 VZXHRGOVLMIZLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000005619 boric acid group Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000011982 device technology Methods 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- DCMWJXWYTURQIM-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yloxyboronic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OB(O)O)=CC=C21 DCMWJXWYTURQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- KYKLWYKWCAYAJY-UHFFFAOYSA-N oxotin;zinc Chemical compound [Zn].[Sn]=O KYKLWYKWCAYAJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N tetracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C21 IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MEYZYGMYMLNUHJ-UHFFFAOYSA-N tunicamycin Natural products CC(C)CCCCCCCCCC=CC(=O)NC1C(O)C(O)C(CC(O)C2OC(C(O)C2O)N3C=CC(=O)NC3=O)OC1OC4OC(CO)C(O)C(O)C4NC(=O)C MEYZYGMYMLNUHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明涉及一种新型化合物和包含该化合物的有机电致发光器件。该化合物的结构通式如下所示,其中Ar和Ar’选自氢原子,取代或未取代的芳香基团、杂环芳香基团、稠环芳香基团、稠杂环芳香基团,且Ar和Ar’不同时为氢原子,R1-R4选自氢原子、烷基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、氟原子、三氟甲基、芳香基,杂环芳香基。本发明克服了目前常用的电致发光红光材料在色纯度、发光效率等方面存在的问题。本发明的材料可优先用作发光体,包括单独作为发光层,或者作为掺杂的染料而发光,并且同时还可用作电子传输、空穴阻挡材料,利用本发明的红光材料制备的电致发光器件表现出高色纯度、高亮度、高效率的优越性能。
Description
技术领域
本发明中涉及一种新型的发光材料,及其在电致发光器件中的应用,属于有机电致发光显示技术领域。
背景技术
有机电致发光现象发现于19世纪60年代。Gurnee等人在1965年首次发表了有关有机电致发光器件(以下简称OLED)的专利(US 3,172,862;US 3,173,050)。其后Dresner在1973年发表了有机电致发光方面的专利(US 3,170,167)。Tang等人在1988年发现超薄多层器件,使器件开启电压大大降低(20v)(US 4,356,429);Kodak公司的VanSlyke等人用多芳胺为空穴传输层,使器件性能大大提高,亮度达到340cd/m2,展现出诱人的实用前景。这些研究进展立即引起了各国科学家的广泛重视,研究投入越来越大,发展越来越快。在短短的十多年里,各种用于制备电发光显示器的有机材料被合成,器件制备技术大大发展,由单层到多层,由单色到多色到彩色,到目前为止,有机电致发光显示屏的色彩范围已经非常接近CRT。
现在,有机电发光显示技术日新月异的发展已经引起显示领域的一场革命,对所有的平面显示产品构成挑战和威胁,各种有机电发光显示器已开始走向市场,从仪器、仪表、家电显示屏,到手机、数码相机、手提电脑等,应用范围十分广阔。
在理论上,有机电发光显示技术已趋于成熟,一些产品已进入市场,但在产品化进程中,仍有许多问题亟待解决。特别是用于制作器件的各种有机材料,其载流子注入、传输性能,材料电发光性能、使用寿命、色纯度,各材料之间及与各电极之间的匹配等,许多问题尚未解决。同时,新的、性能更优异的材料不断被发现和使用,器件制作技术和器件性能在不断改进提高之中。
OLED的研究制作涉及许多领域,需要有各种性能优异的高纯材料,也需要复杂、系统、精密的器件制作技术、封装技术和驱动技术。
OLED显示技术现在已经发展到全彩技术,柯达、三星的OLED大型全彩显示屏代表了世界范围内OLED研究和生产的最新水平。
就材料而言,有电子注入材料、电子传输材料、发各种不同波长光的发光材料、空穴传输材料、空穴注入材料、电极修饰材料等,各种材料的使用性能和寿命直接影响到OLED器件或显示器的使用寿命和应用前景。
就发光材料而言,在彩色器件中,以红、绿、蓝三基色为基础,通过驱动电路调谐,按设计要求实现画面全彩。三基色各材料的使用寿命、发光波长范围、响应时间、相容及匹配性等,都对显示器的综合使用性能产生影响。用于彩色显示器的几种主要材料如下:
DCJTB(红光) Rubrene(黄光) C545T(绿光)
TBP(蓝光) Ir(PPy)3 (绿光)DMQA(绿光)
在红光材料方面,目前荧光系统中常见的有柯达的4-4-二氰基亚甲基-2-叔丁基-6-(1,1,7,7-四甲基-久洛尼定-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB),出光的P1,以及TORAY公司的红光材料。这些红光材料普遍都有光色偏桔以及发光效率不高等问题。原因之一是主体材料三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)的发射光是绿色,与发光材料的吸收光谱重叠度不够大,从而使能量转移效果不佳。柯达的解决办法是掺入黄光材料5,6,11,12—四苯基并四苯(Rubrene)作中继,再将能量传递给DCJTB。这样以来,不仅能量转移效率提高,而且有更多红移的DCJTB分子被激发,导致发光波长红移。同样将出光的红光材料P1掺杂在蓝光主体材料IDE120中,所呈现的是桔色光,但若将P1掺杂在绿光主体材料Alq3中,光色就偏红。其它的红光材料有UDC公司的磷光系统、Chisso公司的非掺杂系统。
不同的驱动方式对材料的要求也不尽相同,被动式的驱动条件较苛刻,长寿命的荧光材料较适合:主动式的驱动条件较为缓和,有机会使用发光效率好的磷光材料。此外材料光色純度的提高在全彩显示器的制作中仍是重要研究课题。
发明内容
本发明的目的是提出一种新型的红光材料,克服目前常用的红光材料所存在的上述问题,提高材料的色纯度、荧光量子效率和电致发光效率,改善材料成膜性能,并保证材料容易提纯。
本发明提出一种化合物,结构通式如下所示:
其中Ar和Ar’分别独立地选自氢原子,取代或未取代的芳香基团、杂环芳香基团、稠环芳香基团
或稠杂环芳香基团,且Ar和Ar’不同时为氢原子;
R1—R4分别独立地选自氢原子,或选自取代或未取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、芳香基
或杂环芳香基。
Ar和Ar’优选自C6-20的芳基或取代芳基、C6-20的稠环芳基或C4-20的杂环芳基或稠杂环芳基;Ar和Ar’更优选自苯基、联苯基、萘基、蒽基、芘基、芴基、并四苯基、吡啶基、喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基。
R1—R4优选自氢原子、C1-30的烷基或取代烷基、C1-30的烷氧基或取代的烷氧基、C2-30的烷基氨基或取代的烷基氨基、C1-30的烷硫基或取代烷硫基、C6-20的芳基或取代芳基、C6-20的稠环芳基或C4-20的杂环芳基或稠杂环芳基;R1—R4更优选自氢原子、甲基、二氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁基氧基、N,N-二甲基胺基、N,N-二乙基胺基、甲硫基、乙硫基、异丙基硫基、叔丁基硫基、苯基、萘基、联苯基、芘基、芴基、吡啶基、喹啉基、氟原子。
本发明的这类萘并硒二唑小分子衍生物,是一类全新的可用于OLED的红光材料。该材料可以用作有机电致发光器件中的发光层主体材料或者作为发光层中掺杂的染料。该材料还可以用作有机电致发光器件中的电子传输和空穴阻挡层。
一种有机电致发光器件,包括第一电极和第二电极,以及位于两电极之间的有机功能层,其特征在于,有机功能层中的至少一层包含具有下列结构式的化合物:
其中Ar和Ar′分别独立地选自氢原子,取代或未取代的芳香基团、杂环芳香基团、稠环芳香基团或稠杂环芳香基团,且Ar和Ar’不同时为氢原子;
R1—R4分别独立地选自氢原子,或选自取代或未取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、烷硫基、芳香基或杂环芳香基。
为了更清楚叙述本发明内容,下面具体叙述本发明涉及到的化合物类型中的优选结构。
i、Ar与Ar’相同,且为芳基或稠环芳基,分子结构对称:
ii、Ar与Ar’相同,为杂环芳基或稠杂环芳基:
iii、Ar与Ar’不同,各为芳基、取代芳基、杂环芳基或稠杂环芳基
iv、Ar为各种芳基,Ar’为氢,结构不对称。
v、R1—R4分别独立地是氢原子、烷基、芳基、烷氧基、烷基氨基等,结构可对称,也可不对称。
本发明化合物的主要设计思想是:发光材料在正极电场的作用下HOMO(最高占有分子轨道)失去电子形成空穴,负极电子通过电子传输层进入发光材料的LUMO(最低空轨道),电子从LUMO跃迁至HOMO,与空穴复合而发光。在我们设计的萘并硒二唑衍生物分子中,硒原子的4p非键轨道比整个分子的HOMO(最高占有分子轨道)能量高,在正极电场的作用下是硒原子的4p非键轨道失去电子形成空穴,负极电子通过电子传输层进入萘并硒二唑衍生物的LUMO(最低空轨道),电子从LUMO跃迁与硒原子的4p非键轨道上的空穴复合而发光。杂原子的非键轨道能级越高,Eg(杂原子非键轨道与整个分子LUMO间的能级间隙)越小,这样发光波长会越长,发光会越红移。硒原子的4p非键轨道具有较高的能量,使得整个分子的发光波长大大红移。实验结果完全符合我们的设计思想(见附图1)。附图1是本发明的材料i—6(a)和ii—4(b)的UV(紫外和可见)和PL(光发光)谱图,溶剂是1,2—二氯乙烷。以附图1(b)为例,溶剂1,2—二氯乙烷在UV上的吸收位置约在2264nm,分子的π—π*跃迁位置在307nm,N原子上非键轨道电子到π*的跃迁在384nm,Se原子上非键轨道电子到π*的跃迁在524nm,整个分子的PL和EL完全由π*到Se原子非键轨道的跃迁的跃迁决定。所以本发明的萘并硒二唑衍生物的EL波长全在红光区。
本发明的材料具有以下优点:
本发明的材料可优先用作发光体,包括单独作为发光层,或者作为掺杂的染料而发光,并且同时还可用作电子传输、空穴阻挡材料。
利用本发明的材料制备的有机电致发光器件可表现出高纯度、高亮度、高效率的优越性能。
附图说明
图1是本发明的材料i—6(a)和ii—4(b)的Uv(紫外和可见)和PL(光发光)谱图
图2是本发明的红光材料4,9—二(2—苯并噻吩基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物ii—3)的质谱图
图3是本发明的红光材料4,9—二(4—联苯基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物i—2)的质谱图
图4是本发明的实施例二十一器件OLED-1、OLED-2和OLED-3的电致发光图
图5是本发明的实施例三十三器件OLED-8、OLED-9、OLED-10和OLED-11的电致发光图
具体实施方式
优选实施方式:本发明的化合物都是采用芳基硼酸与溴代萘并硒二唑类化合物反应制备的。
原料芳基硼酸的制备:
本发明中所用的大部分芳基硼酸都是在百灵威公司购买,部分芳基硼酸是按照下述方法合成的。
4—联苯硼酸的合成:
反应式:
过程:在配有磁力搅拌、回流冷凝器和氮气保护装置的100ml三口烧瓶中,将5.8克4—联苯(0.025mol)溶于20ml THF,加入镁屑0.85克(0.035mol),少许碘,温热使反应开始,回流5小时,然后冷却到—80℃。将硼酸三甲酯3.12克(3.25ml,0.03mol)与5ml THF的溶液在氮气保护下缓慢加入4—溴联苯的格氏试剂,维持温度在—40℃以下,加毕,室温搅拌一夜,约11小时。滴加盐酸溶液(5ml浓盐酸,15ml水),搅拌30分钟,调ph至9,用乙酸乙酯萃取,分出有机相,为黄色,水相用50ml乙酸乙酯萃取,合并有机层,饱和食盐水洗至中性,无水硫酸镁干燥,旋干,得油状液体,用石油醚热洗,得淡白色粉末状固体4—联苯硼酸。产物用石油醚/乙酸乙酯(10/1)作TLC分析,无杂质点。
其它芳基硼酸用同样方法合成。
原料溴代萘并硒二唑类化合物的制备:
根据文献(Jian Y.,et al;Macromolecules,2004,37,1211-1218;汪友明等,安徽化工,2004,5,16:NEC公司专利,JP11279127(1999年10月);Canon公司专利,US6,713,781 B1(2004年3月);李在国主编,有机中间体制备,第二版,化学工业出版社;有机合成事典,北京理工大学出版社)报道的方法合成。
(1)4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑的合成:
反应式:
(2)4,9—二溴—6—乙基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑的合成:
反应式:
(3)4,9—二溴—5,6,8—三甲基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑反应式:
(4)4—溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑反应式:
(5)4,9—二溴—6,7—二苯基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑反应式:
(6)4,9—二溴—5—二乙基氨基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑反应式:
(7)4,9—二溴—5—甲氧基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑反应式:
下面是本发明的化合物的合成实施例:
实施例一 4,9—二苯基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物i—1)反应式:
过程:在配有机械搅拌,冷凝回流装置及氮气保护装置的ml三口烧瓶中,加入硒代物1.217克(3mmol),苯硼酸0.92克(7.5mmol),二氯化钯0.05275克(0.3mmol),三苯基膦0.158克(0.6mmol),磷酸钠(十二水合)5.7克(15mmol)克,用水泵减压进行真空→氮气→真空的置换,反复进行5次,然后加入水30ml,乙醇45ml,甲苯45ml,再次用水泵进行真空→氮气→真空的置换,反复进行5次。加热回流,反应24小时。停止加热,冷却到室温。
反应液倾入水中,用HCCl3(30ml×2)萃取,水洗(20ml×3),无水Na2SO4干燥,旋干,固体用甲苯重结晶,得红色产物。
产物MS(m/e):386;元素分析(C22H14N2Se):理论值C:68.58%,H:3.66%,N:7.27%,Se:20.49%;实测值C:68.51%,H:3.72%,N:7.40%,Se:20.37%。
实施例二 4,9—二(4—联苯基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物i—2)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为联苯硼酸,得橙红色产物。
产物1HNMR[DCCl3]:6.44(s,4H),7.22(tri,2H),7.32(m,4H),7.36(d,4H),7.43(d,4H),7.48(d,4H)。MS(m/e):538;元素分析(C34H22N2Se):理论值C:75.97%,H:4.13%,N:5.21%,Se:14.69%;实测值C:75.85%,H:4.20%,N:5.24%,Se:14.71%。
实施例三 4,9—双(4—(2,2—二苯基乙烯基)苯基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物i—6)
反应式:
过程同于实施例—,只是将原料苯硼酸换为4—(2,2—二苯基乙烯基)苯基硼酸,得深橙红色产物。
产物MS(m/e):742:元素分析(C50H34N2Se):理论值C:80.96%,H:4.62%,N:3.78%,Se:10.64%;实测值C:80.85%,H:4.76%,N:3.60%,Se:10.79%。
实施例四 4,9—二(α—萘基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物i—7)反应式:
产物MS(m/e):486;元素分析(C30H18N2Se):理论值C:74.23%,H:3,74%,N:5.77%,Se;16.27%:实测值C:74.28%,H:3.85%,N:5.60%,Se:16.27%。
实施例五 4,9—二(β—萘基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物i—8)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为β—萘硼酸,得橙红色产物。
产物1HNMR[DCCl3]:6.44(s,4H),7.27(m,2H),7.32(d,4H),7.36(d,2H),7.55(d,2H),7.67(d,4H)。MS(m/e):486;元素分析(C30H18N2Se):理论值C:74.23%,H:3.74%,N:5.77%,Se:16.27%;实测值C:74.34%,H:3.68%,N:5.83%,Se:16.15%。
实施例六 4,9—双(9—蒽基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物i—10)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为9—蒽基硼酸,得橙红色产物,产率。
产物586;元素分析(C38H22N2Se):理论值C:77.94%,H:3.79%,N:4.78%,Se:13.48%;实测值C:77.83%,H:3.84%,N:4.80%,Se:13.53%。
实施例七 4,9—双(4—苯氧基苯基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物i—15)
反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为4—苯氧基苯基硼酸,得橙红色产物。
产物MS(m/e):570;元素分析(C34H22N4Se):理论值C:71.70%,H:3.89%,N:4.92%,O:5.62%,Se:13.86%;实测值C:71.65%,H:4.01%,N:5.11%,Se:13.76%。
实施例八 4,9—二(4—吡啶基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物ii—1)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为4—吡啶硼酸,得橙红色产物。
产物MS(m/e):388;元素分析(C20H12N4Se):理论值C:62.02%,H:3.12%,N:14.47%,Se:20.39%;实测值C:62.12%,H:3.20%,N:14.35%,Se:20.33%。
实施例九 4,9—二(2—苯并塞吩基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物ii—3)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为2—苯并塞吩硼酸,得深紫红色产物。
产物MS(m/e):497.9;元素分析(C26H14N2S2Se):理论值C:62.77%,H:2.84%,N:5.63%,S:12.89%,Se:15.87%;实测值C:62.81%,H:2.71%,N:5.70%,S:12.71%,Se:16.07%。
实施例十 4,9—二(3—喹啉基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物ii—4)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为3—喹啉硼酸,得橙红色产物。
实施例十一 4—(4—(2,2—二苯基乙烯基)苯基)—9—(4—联苯基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物iii—1)
反应式:
过程同于实施例一,只是在第一步反应中将原料4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑和4—联苯基硼酸等摩尔投入,按实施例一方法分离出单取代产物后,又按实施例一方法将单取代产物和4—(2,2—二苯基乙烯基)苯基硼酸等摩尔投入反应,最后分离出橙红色产物。
产物MS(m/e):640;元素分析(C42H28N2Se):理论值C:78.86%,H:4.41%,N:4.38%,Se:12.34%;实测值C:78.63%,H:4.51%,N:4.53%,Se:12.33%。
实施例十二 4—(β—萘基)—9—(4—(2,2—二苯基乙烯基)苯基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物iii—2)
反应式:
过程同于实施例一,只是在第一步反应中将原料4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑和β—萘硼酸等摩尔投入,按实施例一方法分离出单取代产物后,又按实施例一方法将单取代产物和4—(2,2—二苯基乙烯基)苯硼酸等摩尔投入反应,最后分离出紫橙红色产物。
产物MS(m/e):614:元素分析(C40H25N2Se):理论值C:78.30%,H:4.27%,N:4.57%,Se:12.87%;实测值C:78.23%,H:4.38%,N:4.65%,Se:12.74%。
实施例十三 4—(3—喹啉基)—9—(4—(2,2—二苯基乙烯基)苯基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物iii—4)
反应式:
过程同于实施例一,只是在第一步反应中将原料4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑和3—喹啉硼酸等摩尔投入,按实施例—方法分离出单取代产物后,又按实施例—方法将单取代产物和4—(2,2—二苯基乙烯基)苯硼酸等摩尔投入反应,最后分离出橙红色产物。
产物MS(m/e):657;元素分析(C42H31N3Se):理论值C:76.82%,H:4.76%,N:6.40%,Se:12.02%;实测值C:76.74%,H:4.82%,N:6.34%,Se:12.10%。
实施例十四 4—(9—蒽基)—9—(4—联苯基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物iii—5)
反应式:
过程同于实施例一,只是在第一步反应中将原料4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑和4—联苯基硼酸等摩尔投入,按实施例一方法分离出单取代产物后,又按实施例一方法将单取代产物和9—蒽硼酸等摩尔投入反应,最后分离出橙红色产物。
产物MS(m/e):562;元素分析(C36H22N2Se):理论值C:77.00%,H:3.95%,N:4.99%,Se:14.06%:实测值C:77.11%,H:3.86%,N:5.05%,Se:13.98%。
实施例十五 4—(9—(10—(9—蒽基)蒽基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物iv—1)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为9—(10—(9—蒽基)蒽基硼酸,得橙红色产物。
产物1HNMR[DCCl3]:5.2(s,1H),6.44(s,4H),7.39(d,8H),7.91(m,8H),8.27(s,1H);MS(m/e):586;元素分析(C38H22N2Se):理论值C:77.94%,H:3.79%,N:4.78%,Se:13.48%;实测值C:77.90%,H:3.86%,N:4.63%,Se:13.61%。
实施例十六 4—(2—苝基)—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(化合物iv—4)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为2—苝基硼酸,得橙红色产物。
产物MS(m/e):484;元素分析(C30H16N2Se):理论值C:74.54%,H:3.34%,N:5.79%,Se:16.33%;实测值C:74.60%,H:3.42%,N:5.60%,Se:16.38%。
实施例十七 4,9—二(4—联苯基)—6—乙基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(v—1)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为联苯硼酸,4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑换为4,9—二溴—6—乙基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑,得橙红色产物。
产物MS(m/e):566;元素分析(C36H26N2Se):理论值C:76.45%,H:4.63%,N:4.95%,Se:13.96%;实测值C:76.43%,H:4.75%,N:4.86%,Se:13.96%。
实施例十八 4,9—二(β—萘基)—5,6,8—三甲基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(v—3)
反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为β—萘硼酸,4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑换为4,9—二溴—5,6,8—三甲基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑,得橙红色产物。
产物MS(m/e):528;元素分析(C33H24N2Se):理论值C:75.14%,H;4.59%,N:5.31%,Se:14.97%;实测值C:75.23%,H:4.61%,N:5.25%,Se:14.91%。
实施例十九4,9—二(2,2—二苯基乙烯基)苯基)—6,7—二苯基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(v—5)
反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为2,2—二苯基乙烯基)苯基硼酸,4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑换为4,9—二溴—6,7—二苯基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑,得橙红色产物。
产物MS(m/e):894;元素分析(C62H42N2Se):理论值C:83.30%,H:4.74%,N:3.13%,Se:8.83%;实测值C:84.02%,H:4.82%,N:3.21%。
实施例二十 4,9—二(4—联苯基)—6,7—二苯基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(v—7)反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为4—联苯硼酸,4,9—二澳—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑换为4,9—二溴—6,7—二苯基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑,得橙红色产物。
产物MS(m/e):690;元素分析(C46H30N2Se):理论值C:80.11%,H:4.38%,N:4.06%,Se:11.45%;实测值C:80.23%,H:4.41%,N:4.26%。
实施例二十一 4,9—二(β—萘基)—5—二乙基氨基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(v—10)
反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为β—萘基硼酸,4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑换为4,9—二澳—5—二乙基氨基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑,得红色产物。
产物MS(m/e):690:元素分析(C34H27N3Se):理论值C:73.37%,H:4.89%,N:7.55%,Se:14.19%;实测值C:74.10%,H:4.91%,N:7.25%。
实施例二十二 4,9—二(2,2—二苯基乙烯基)苯基)—5—甲氧基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑(v—12)
反应式:
过程同于实施例一,只是将原料苯硼酸换为2,2—二苯基乙烯基苯基硼酸,4,9—二溴—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑换为4,9—二溴—5—甲氧基—2,1,3—萘并(2,3—c)硒二唑,得红色产物。
产物MS(m/e):690;元素分析(C51H38N2OSe):理论值C:79.37%,H:4.70%,N:3.63%,O,2.07%;Se:10.23%;实测值C:79.40%,H:4.89%,N:3.52%。
下面是本发明化合物的应用实施例;
制备器件的优选实施方式:
OLED器件的典型结构为:基片/阳极/空穴传输层(HTL)/有机发光层/电子传输层(ETL)/阴极。
基片为透明的,可以是玻璃或是柔性基片,柔性基片采用聚酯类、聚酰亚胺类化合物中的一种材料;阳极层可以采用无机材料或有机导电聚合物,无机材料一般为氧化铟锡(以下简称ITO)、氧化锌、氧化锡锌等金属氧化物或金、铜、银等功函数较高的金属,最优化的选择为ITO,有机导电聚合物优选为聚噻吩/聚乙烯基苯磺酸钠(以下简称PEDOT:PSS)、聚苯胺(以下简称PANI)中的一种材料;阴极层一般采用锂、镁、钙、锶、铝、铟等功函数较低的金属或它们与铜、金、银的合金,或金属与金属氟化物交替形成的电极层,本发明优选为依次的Mg:Ag合金层、Ag层和依次的LiF层、Al层;空穴传输层一般采用三芳胺类材料,本发明优选为N,N’-二-(1-萘基)-N,N’-二苯基-1,1-联苯基-4,4-二胺(NPB);电子传输层,一般为金属有机配合物,优选如二(8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、(水杨醛缩邻胺苯酚)—(8—羟基喹啉)合镓(III)(以下分别简称Alq3、Gaq3、Ga(Saph-q)),也可为邻菲咯啉类,如4,7-二苯基-1,10-邻菲咯啉(以下简称Bphen)等,有机发光层,一般可采用小分子材料,可以掺杂荧光材料或磷光染料,本发明的有机发光层中包含了本发明提出的红光材料,其可以直接发光,也可以作为染料掺杂在相应的主体材料中发光,优选的主体材料为Alq3、Gaq3、Ga(Saph-q)。
按照以下方法制备本发明的一系列有机电致发光器件:
(1)使用清洗剂、去离子水和有机溶液分儿步清洗带有阳极的玻璃基片:
(2)通过真空蒸发的方法蒸镀器件的空穴传输层;
(3)再继续蒸镀包含本发明的红光材料的发光层;
(4)继续蒸镀器件的电子传输层:
(5)再通过蒸镀或溅射的方法制备金属阴极。
实施例二十三制备器件OLED-1~OLED-3
制备OLED-1:将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮:乙醇混合溶剂中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用紫外光清洗机照射10分钟,并用低能阳离子束轰击表面。
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至1×10-5~9×10-3Pa,在上述阳极层膜上继续蒸镀NPB作为空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为50nm;
在空穴传输层之上,继续蒸镀一层掺杂有化合物(i-2)的Alq3作为器件的发光层,化合物(i-2)与Alq3的蒸镀速率比为1:100,化合物(i-2)在Alq3中的掺杂浓度为1wt%,其蒸镀总速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为30nm;
再继续蒸镀一层Alq3材料作为器件的电子传输层,其蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为20nm;
最后,在上述电子传输层之上依次蒸镀Mg:Ag合金层和Ag层作为器件的阴极层,其中Mg:Ag合金层的蒸镀速率为2.0—3.0nm/s,厚度为100nm,Ag层的蒸镀速率为0.3nm/s,厚度为100nm。
按照上述方法制备OLED-2和OLED-3,仅是改变了化合物(i-2)在Alq3中的掺杂浓度,器件的性能详见表1:
器件编号 | 器件结构组成 | 发光波长nm | CIE(X,Y) | 电流密度A/m<sup>2</sup> | 亮度cd/m<sup>2</sup> | 效率cd/A |
OLED 1 | ITO/NPB(50nm)/Alq<sub>3</sub>:1wt%化合物(i-7)(30nm)/Alq<sub>3</sub>(20nm)/MgAg:Ag | 600 | (0.60,0.37) | 50 | 75 | 1.5 |
OLED 2 | ITO/NPB(50nm)/Alq<sub>3</sub>:2wt%化合物(i-7)(30nm)/Alq<sub>3</sub>(20nm)/MgAg:Ag | 603 | (0.62,0.36) | 50 | 50 | 1.0 |
OLED 3 | ITO/NPB(50nm)/Alq<sub>3</sub>:3wt%化合物(i-7)(30nm)/Alq<sub>3</sub>(20nm)/MgAg:Ag | 608 | (0.63,0.35) | 50 | 40 | 0.8 |
实施例二十四 制备器件OLED-4~OLED-7
按照实施例二十一的方法制备器件OLED-4~OLED-7,器件的发光层仅包括本发明的化合物,器件的性能详见表2:
器件编号 | 器件结构组成 | 发光波长nm | 电流密度A/m<sup>2</sup> | 亮度cd/m2 | 效率cd/A |
OLED 4 | ITO/NPB(50nm)/化合物(i-2)(25nm)/Bphen(20nm)/MgAg:Ag | 656 | 500 | 250 | 0.2 |
OLED 5 | ITO/NPB(50nm)/化合物(i-8(25nm)/Alq<sub>3</sub>(20nm)/MgAg:Ag | 616 | 500 | 400 | 0.8 |
OLED 6 | ITO/NPB(50nm)/化合物(iii-2)(25nm)/Alq<sub>3</sub>(20nm)/MgAg:Ag | 624 | 500 | 350 | 0.7 |
OLED 7 | ITO/NPB(50nm)/化合物(iv-5)(25nm)/Alq<sub>3</sub>(20nm)/MgAg:Ag | 634 | 500 | 200 | 0.4 |
实施例二十五 制备器件OLED-8~OLED-11
按照实施例二十一的方法制备器件OLED-8~OLED-11,器件的发光层仅包括本发明的化合物,器件的性能详见表3:
器件编号 | 器件结构组成 | 发光波长nm | 电流密度A/m<sup>2</sup> | 亮度cd/m2 | 效率cd/A |
OLED 8 | ITO/NPB(50nm)/Alq<sub>3</sub>:4wt%化合物(i-2)(30nm)/Alq<sub>3</sub>(20nm)/MgAg:Ag | 652 | 500 | 250 | 0.2 |
OLED 9 | ITO/NPB(50nm)/Alq<sub>3</sub>:7wt%化合物(i-2)(30nm)/Alq<sub>3</sub>(20nm)/MgAg:Ag | 652 | 500 | 400 | 0.8 |
OLED.10 | ITO/NPB(50nm)/Alq<sub>3</sub>:10wt%化合物(i-2)(30nm)/Alq<sub>3</sub>(20nm)/MgAg:Ag | 652 | 500 | 350 | 0.7 |
0LED 11 | ITO/NPB(50nm)/化合物(i-2)(25nm)/(BphEN(20nm)MgAg:Ag | 656 | 500 | 200 | 0.4 |
实施例二十六 制备器件OLED-12
按照实施例二十一的方法制备器件OLED-12,器件的发光层中使用Alq3掺杂DCJTB,本发明的化合物作为电子传输和空穴阻挡材料,器件的性能详见表4:
器件编号 | 器件结构组成 | 发光波长nm | CIE(X,Y) | 电流密度A/m<sup>2</sup> | 亮度cd/m2 | 效率cd/A |
OLED10 | ITO/NPB(50nm)/Alq<sub>3</sub>:2wt%DCJTB(3nm)/化合物(i-7)(20nm)/MgAg:Ag | 620 | (0.65,0.35) | 500 | 750 | 1.5 |
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明,但本发明并不局限于上述实施例和附图,应当理解,在本发明构思的引导下,本领域技术人员可进行各种修改和改进,所附权利要求概括了本发明的范围。
Claims (4)
2、根据权利要求1的化合物,其特征在于,Ar和Ar’选自苯基、联苯基、萘基、蒽基、芘基、芴基、并四苯基、吡啶基、喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基;R1—R4选自氢原子、甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、联苯基、芘基、芴基。
3、权利要求1所述的化合物作为有机电致发光器件中的作发光材料或电子传输和空穴阻挡材料的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2005101259512A CN100494209C (zh) | 2005-06-06 | 2005-11-30 | 一种有机电致发光材料及其应用 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200510011870 | 2005-06-06 | ||
CN200510011870.X | 2005-06-06 | ||
CNB2005101259512A CN100494209C (zh) | 2005-06-06 | 2005-11-30 | 一种有机电致发光材料及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1900092A CN1900092A (zh) | 2007-01-24 |
CN100494209C true CN100494209C (zh) | 2009-06-03 |
Family
ID=37656103
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2005101259512A Expired - Fee Related CN100494209C (zh) | 2005-06-06 | 2005-11-30 | 一种有机电致发光材料及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100494209C (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI593151B (zh) * | 2011-11-11 | 2017-07-21 | 三菱化學股份有限公司 | 有機電致發光元件及有機電致發光裝置 |
CN103709153B (zh) * | 2012-09-29 | 2019-01-29 | 昆山维信诺显示技术有限公司 | 苯并噻吩类衍生物及其在有机电致发光领域中的应用 |
EP3475389B1 (en) * | 2016-06-28 | 2020-02-26 | Merck Patent GmbH | Liquid crystalline medium |
CN108624045B (zh) * | 2017-03-24 | 2021-10-22 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 光致发光材料组合物、光致发光膜及其制备方法和应用 |
CN108624239A (zh) * | 2017-03-24 | 2018-10-09 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 光致发光胶黏剂组合物和光致发光胶黏剂 |
CN108807700B (zh) * | 2017-04-26 | 2021-02-02 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 透明显示膜 |
CN108807699B (zh) * | 2017-04-26 | 2021-02-02 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 透明显示膜 |
CN108943933B (zh) * | 2017-05-26 | 2022-11-22 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 光学膜、窗膜和抬头显示设备 |
CN110846909A (zh) * | 2018-07-20 | 2020-02-28 | 宁波凯丽安科技股份有限公司 | 一种发红光的光致变色染料 |
-
2005
- 2005-11-30 CN CNB2005101259512A patent/CN100494209C/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
successive determinations of platinum(II) and selenium(IV)with 1,4-dibromo-2,3-diaminonaphthalene in aqueous. tomoyuki warashina et al.the iapan society for analytical chemistry,Vol.17 . 2001 * |
一种有机电致发光共聚物的制备和性能. 杨坚等.发光学报,第24卷第6期. 2003 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1900092A (zh) | 2007-01-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111825668B (zh) | 一种芳胺类化合物及其有机发光器件 | |
KR102408338B1 (ko) | 유기 전계발광재료 및 소자 | |
CN102203975B (zh) | 有机发光器件和用于其中的材料 | |
CN106892857B (zh) | 热活化延迟荧光材料及其在有机电致发光器件中的应用 | |
KR101930146B1 (ko) | 유기 전계 발광 소자 및 그의 제조방법 | |
CN100494209C (zh) | 一种有机电致发光材料及其应用 | |
Justin Thomas et al. | Color tuning in benzo [1, 2, 5] thiadiazole‐based small molecules by amino conjugation/deconjugation: bright red‐light‐emitting diodes | |
CN107793441A (zh) | 多环芳香族化合物 | |
CN104471021B (zh) | 新的有机电致发光器件用化合物及包含该化合物的有机电致发光器件 | |
CN104672126B (zh) | 一种苯并萘并五元杂环衍生物及其应用 | |
CN109748898B (zh) | 有机电致发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
CN101939401B (zh) | 发光元件材料及发光元件 | |
CN101547877B (zh) | 苯并[a]荧蒽化合物和使用其的有机发光器件 | |
CN105189475A (zh) | 杂环化合物以及它们在电光或光电器件中的用途 | |
CN103904229A (zh) | 发光元件、发光装置、照明装置以及电子设备 | |
CN106684249A (zh) | 发光元件、发光装置以及电子设备 | |
CN109180560A (zh) | 一种有机发光化合物及制法和含该化合物的有机电致发光器件 | |
CN101952389A (zh) | 发光元件材料及发光元件 | |
CN114716330A (zh) | 一种发光辅助材料、其制备方法及应用 | |
CN111116505B (zh) | 一种胺类化合物及其有机发光器件 | |
CN110964002A (zh) | 一种芳胺类衍生物及其有机发光器件 | |
CN101558028A (zh) | 苯并[a]荧蒽化合物和使用其的有机发光器件 | |
CN109776393A (zh) | 一种有机发光化合物及制法和该化合物的有机电致发光器件 | |
CN112375071B (zh) | 一种有机发光化合物及其制备方法与应用 | |
CN104649956B (zh) | 一种芴并咔唑衍生物及其在有机电致发光器件中的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: Beijing, Haidian District on the East Road, No. 1 hospital building on the first floor of the ring Co-patentee after: Weixinnuo Science and Technology Co., Ltd., Beijing Address before: Rainbow Building, No. 11, information road, Beijing, Haidian District Co-patentee before: Weixinnuo Science and Technology Co., Ltd., Beijing |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090603 Termination date: 20171130 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |