CN100482624C - 合成檀香香料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成檀香香料的方法，包括下列步骤：a.在酸性催化剂硫酸、酸性白土、三氟化硼乙醚、三氯化铝或三氯化铁作用下，使原料物乙基愈创木酚和茨烯进行缩合反应，缩合反应温度控制在110℃～180℃，得到粗缩合液；b.把粗缩合液减压蒸馏，真空度为4-5mmHg，收集头子，而后接受气温为140℃～220℃的馏分，得到纯化后的缩合液；c.纯化后的缩合液在催化剂钯碳、铑碳、铝镍合金或三元、四元雷尼镍合金作用下在高压釜中进行催化加氢反应制得氢化物，氢化物再经减压蒸馏或精馏得到产物。本发明反应收率高达76.0%，工艺简单，产物具有强檀香香气且带花香，产品质量好，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种主要发香成分为3-萜基环己醇的具有檀香香气的混合物的合成方法。
背景技术
檀香803是一种具有檀香香气的混合物，其主要发香成分是3-萜基环已醇，结构式为：
是一种无色透明或微黄色粘稠液体，比重0.9937-1.0133，沸点165℃--175℃/15mmHg。檀香803通常的制备方法为：以甲基愈创木酚和莰烯为起始原料，采用三氟化硼乙醚溶液或酸性白土为催化剂缩合反应，再经催化加氢反应，制得甲氧基环己醇混合物。用此方法制得的檀香香料是一种复杂的混合物，收率不高，其主要发香团3-莰基环己醇在混合物中的含量仅为10％左右。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种新的檀香香料的合成方法，该方法收率高，工艺简单，香气持久且香气较好。
本发明采用的技术方案：一种合成檀香香料的方法，包括下列步骤：
a.在酸性催化剂硫酸、酸性白土、三氟化硼乙醚、三氯化铝或三氯化铁作用下，使原料物乙基愈创木酚和莰烯进行缩合反应，缩合反应温度控制在110℃～180℃，得到粗缩合液；
b.把粗缩合液减压蒸馏，真空度为4-5mmHg，收集头子，而后接受气温为140℃～220℃的馏分，得到纯化后的缩合液；
c.纯化后的缩合液在催化剂钯碳、铑碳、铝镍合金或三元、四元雷尼镍合金作用下在高压釜中进行催化加氢反应制得氢化物，氢化物再经减压蒸馏或精馏得产物檀香香料。
步骤a中所述酸性催化剂优选硫酸、酸性白土或三氟化硼乙醚。
步骤a中所述缩合反应温度优选控制为130℃～160℃。
步骤c中所述催化剂优选三元或四元雷尼镍合金，所述雷尼镍合金是在铝镍合金基础上加入少量钛。
本发明的有益效果：与传统的檀香香料合成方法相比，本发明反应收率高，可达76.0％。本发明工艺简单，产物具有强檀香香气且带花香，产品质量好，黏度高，适合工业化生产。
具体实施方式
通过实施例对本发明进一步详细描述，一种合成檀香香料的方法，包括下列步骤：a.在酸性催化剂硫酸、酸性白土、三氟化硼乙醚、三氯化铝或三氯化铁作用下，使原料物乙基愈创木酚和莰烯进行缩合反应，缩合反应温度控制在110℃～180℃，得到粗缩合液；b.把粗缩合液减压蒸馏，真空度为4-5mmHg，收集头子，而后接受气温为140℃～220℃的馏分，得到纯化后的缩合液；c.纯化后的缩合液在催化剂钯碳、铑碳、铝镍合金或三元、四元雷阮镍合金作用下在高压釜中进行催化加氢反应制得氢化物，氢化物再经减压蒸馏或精馏得产物檀香香料。步骤a中所述酸性催化剂优选硫酸、酸性白土或三氟化硼乙醚。步骤a中所述缩合反应温度优选控制为130℃～160℃。步骤c中所述催化剂优选三元或四元雷尼镍合金，所述雷尼镍合金是在铝镍合金基础上加入少量钛。
实施例一
在套式恒温器中加入乙基愈创木酚100g，95％的浓硫酸0.1g，并加热到120℃。将已熔化的莰烯95g加入100g甲苯溶液中，用进料漏斗加入反应器中，并使反应温度始终保持120-130℃，加料时间为3-4小时。继续反应2小时，将0.125g氢氧化钠加入0.25g水中溶解后加入到反应器中，在搅拌的情况下反应15分钟。得粗缩合液295克。
把粗缩合液295克加入250ml三口烧瓶中，进行减压蒸馏，真空度应为4-5mmHg，收集头子74克。而后接受气温为140℃-220℃馏分，得纯化后的缩合液160克。
把拌有5克Pd/C的160g缩合液倒入0.5L的高压釜内.进料完毕后密封，用氮气置换空气两次，然后用氢气置换两次。在搅拌的条件下，加热到155-160℃。加氢气至50大气压氢化反应，恒温3小时，随着反应进行，内温会有所提高。高压釜内压力也会升高，根据情况定时排出高压釜内的气体，使压力再次达到50大气压整个加氢反应需要6小时左右。反应结束后，从高压釜内移出反应物料。然后进行减压蒸馏得产品122.3g，收率为：74.2％，产物有强烈檀香香气并略带花香香气。
实施例二
在500毫升三颈瓶中加入80克莰烯，150克乙基愈创木酚，3克酸性白土，加热至140-150℃，并在搅拌下反应8小时，静置后滤去白土，即可得到缩合液206克。粗缩合液减压蒸馏可得头子81克(可回收乙基愈创木酚)，得纯化后的缩合液155.5克。
0.5L高压釜内加入155.5克缩合物，加入10克铑催化剂，用氮气置换空气两次，然后用氢气置换两次。在搅拌条件下，加热到140-150℃，加氢气至50大气压进行氢化反应。随反应进行内温会有所升高，需根据情况放出部分乙醇与氢气的混合气体。至体系内反应液用铁离子检测无酚时为反应终点。氢化后得氢化液145.4克。氢化液减压蒸馏得产品105.5g，收率为：75.7％，产物具有强檀檀香气。
实施例三
在套式恒温器中加入乙基愈创木酚188g，三氟化硼乙醚溶液16克，并加热到45℃。然后将已熔化的莰烯136g加入100g甲苯溶液中，滴加入反应器中，并使反应温度升至155℃，加料时间为2小时。155-160℃恒温下，开动搅拌器搅拌12小时后，将100g5％的氢氧化钠加入到反应器中，在搅拌的情况下反应15分钟。分离后将有机层洗至中性。得粗缩合液343克。把粗缩合液减压蒸馏得头子81克，得纯化后的缩合液250克。
把拌有10g雷尼镍合金的250g缩合液倒入0.5L的高压釜内。进料完毕后密封，用氮气置换空气两次，然后用氢气置换两次。在搅拌的条件下，加热到225-230℃。加氢气至70大气压氢化反应，恒温3小时。随着反应进行，根据情况定时排出高压釜内的气体，使压力再次达到70大气压进行反应。反应结束后从高压釜内移出反应物料，称重为240克。氢化液减压蒸馏得到产品179.5g，收率为：76.0％，产物具有强檀香香气且带花香。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种合成檀香香料的方法，包括下列步骤：
a.在酸性催化剂硫酸、酸性白土、三氟化硼乙醚、三氯化铝或三氯化铁作用下，使原料物乙基愈创木酚和莰烯进行缩合反应，缩合反应温度控制在110℃～180℃，得到粗缩合液；
b.把粗缩合液减压蒸馏，真空度为4-5mmHg，收集头子，而后接受气温为140℃～220℃的馏分，得到纯化后的缩合液；
c.纯化后的缩合液在催化剂钯碳、铑碳、铝镍合金或三元、四元雷尼镍合金作用下在高压釜中进行催化加氢反应制得氢化物，氢化物再经减压蒸馏或精馏得产物檀香香料，所述雷尼镍合金是在铝镍合金基础上加入少量钛。
2.根据权利要求1所述的合成檀香香料的方法，其特征是：步骤a中所述酸性催化剂选自硫酸、酸性白土或三氟化硼乙醚。
3.根据权利要求1所述的合成檀香香料的方法，其特征是：步骤a中所述缩合反应温度控制为130℃～160℃。
4.根据权利要求1所述的合成檀香香料的方法，其特征是：步骤c中所述催化剂选自三元或四元雷尼镍合金。
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| 合成檀香. 周洪智等.精细化工，第2卷第3期. 1985 |
| 合成檀香. 周洪智等.精细化工，第2卷第3期. 1985 * |
| 异龙脑愈创木酚合成檀香的制备. 诸富根等.香料香精化妆品，第4期. 2002 |
| 异龙脑愈创木酚合成檀香的制备. 诸富根等.香料香精化妆品，第4期. 2002 * |
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