CN100475944C - 粒状洗涤剂组分及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种含有高含量的表面活性剂(例如阳离子表面活性剂)和无机载体材料的粒状洗涤剂组分通过以下方法制备：包括在干燥气体、优选空气的存在下在65-200℃下将表面活性剂的水溶液喷洒到无机载体材料的移动粒料上。该方法优选在流化床中进行。优选的无机载体材料是碳酸钠和沸石MAP。

Description

粒状洗涤剂组分及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种适用于引入颗粒洗衣洗涤剂组合物的粒状洗涤剂组分以及其新的制备方法。粒状洗涤剂组分含有阳离子、两性离子或两性表面活性剂。
背景
阳离子、两性和两性离子表面活性剂是在洗衣洗涤剂组合物中有用的组分，通常以较少的量作为助表面活性剂，以便辅助非皂型阴离子表面活性剂，和在一些情况下辅助非离子表面活性剂。
这些物质是以较低浓度的水溶液形式市售的，通常低于50重量％，例如30-40重量％。对于一些物质，例如具有单一的长烃链的水溶性季铵阳离子表面活性剂，较高浓度的流动溶液是不可能的，因为会出现凝胶。
虽然这些溶液可以适用于包括在液体洗涤剂组合物中，或适用于通过常规的浆液制备和喷雾干燥方法引入洗涤剂粉末中，但是大量的结合水将引起在通过非喷雾干燥(混合和造粒)方法制备粒状洗涤剂组合物或组分中的问题。对于引入“高密度的”或“浓缩的”洗衣粉，要求含有较高表面活性剂载荷的粒料。
现有技术
WO 96 17042A(Procter&Gamble)公开了含有水溶性阳离子表面活性剂和无机载体的洗涤剂粒料，该粒料还含有阴离子表面活性剂，其与阳离子表面活性剂的重量比小于1∶1，优选小于0.5∶1。无机载体材料是沸石。粒料如下制备：将阳离子和阴离子表面活性剂的溶液蒸发和浓缩至50重量％以上的浓度，然后用载体材料造粒。阴离子表面活性剂的存在防止了在浓缩步骤中出现凝胶。
WO 98/53037A(Procter&Gamble)公开了一种制备阳离子表面活性剂粒料的方法，其中阳离子表面活性剂的水溶液或分散液、任选地加上硅酸钠和/或填料，在干燥气体优选空气的存在下在低于250℃的温度下干燥。优选的干燥方法是并流喷雾干燥。
本发明人目前已经发现含有多于20重量％阳离子、两性或两性离子表面活性剂的粒料可以在非喷雾干燥方法中获得，不需要高温，也不需要阴离子表面活性剂。
本发明的定义
本发明因此提供一种制备粒状洗涤剂组分的方法，所述组分包含：
(a)至少20重量％的表面活性剂，选自阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物，
(b)无机载体材料，
该方法包括在干燥气体存在下，在65-200℃、优选80-200℃和更优选100-150℃的温度下，将表面活性剂(a)的水溶液喷洒在无机载体材料(b)的移动粒料上。
在第二方面，本发明提供一种粒状洗涤剂组分，其包含：
(a)至少20重量％的表面活性剂，选自阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂和其混合物，
(b)无机载体材料，
该粒状洗涤剂组分不含硫酸钠。
在第三方面，本发明提供一种颗粒洗衣洗涤剂组合物，其含有总共5-60重量％的一种或多种有机洗涤剂表面活性剂、10-80重量％的一种或多种洗涤助洗剂和任选的其它洗涤剂组分，该组合物包含如上定义的粒状洗涤剂组分。
发明详述
阳离子、两性或两性离子表面活性剂
本发明适用于任何阳离子、两性或两性离子表面活性剂，其以较稀(例如小于50重量％)的水溶液形式提供。本发明特别适用于对热敏感并在200℃以上或甚至150℃以上的温度易于降解或分解的表面活性剂。
优选的水溶性阳离子表面活性剂是通式I的季铵盐：
R1R2R3R4N+X-        (I)
其中R1是较长的(C8-C18)烃链，典型的是烷基、羟烷基或乙氧基化烷基，任选地被杂原子或酯或酰胺基团隔开；每个R2、R3和R4(它们可以是相同或不同的)是短链(C1-C3)烷基或取代烷基；和X是加溶(solubilising)阴离子，例如氯离子、溴离子或硫酸二甲酯(methosulphate)离子。
在一类优选的化合物中，R1是C8-C18烷基，更优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4可以相同或不同，是甲基或羟乙基。
在特别优选的化合物中，R1是C12-C14烷基，R2和R3是甲基，R4是2-羟乙基，和X-是氯离子。该物质可以从Clariant GmbH以Praepagen(商标)HY以40重量％水溶液的形式市售获得。
其它类型的阳离子表面活性剂包括阳离子酯(例如胆碱酯)。
优选的两性离子表面活性剂包括式II的甜菜碱：
Figure C0180831400071
其中R5是含有8-20个碳原子的烃链，任选地被酰胺基团间隔，和m是1-4的整数。
特别优选的两性离子表面活性剂是式IIa的甜菜碱：
Figure C0180831400072
其中R6是C8-C18烷基，和n是2-4的整数。
特别优选的物质是椰油酰氨丙基甜菜碱(CAPB)，其中R6是C12-C14烷基，和m是3。
优选的两性表面活性剂包括通式III的烷基氧化胺：
R7R8R9N→O                                (III)
其中R7通常是C8-C18烷基，例如C12-C14烷基，R8和R9可以相同或不同，是C1-C3烷基或羟烷基，例如甲基。最优选的氧化胺是椰油二甲基氧化胺，其中R7是C12-C14烷基，R8和R9是甲基。
无机载体材料
本发明的粒状洗涤剂组分含有作为基本成分的无机载体材料。
根据本发明的第一个优选实施方案，无机载体材料由至少80重量％的水溶性物质构成。据信使用以水溶性为主的载体材料特别有利于用于手洗的产品。
优选的水溶性载体材料是碳酸钠、三聚磷酸钠和其混合物。碳酸钠是特别优选的。
在本发明的该实施方案中，最多20重量％的无机载体材料可以由水不溶性材料构成。优选的水不溶性载体材料是硅铝酸盐，特别是结晶碱金属硅铝酸盐(沸石)、硅石、方解石和粘土。
因此，有利的是无机载体材料含有80-100重量％碳酸钠和任选的最多20重量％水不溶性载体材料，所述水不溶性载体材料选自结晶碱金属硅铝酸盐(沸石)、硅石、方解石和粘土。
在本发明的第二个优选实施方案中，无机载体至少部分由水不溶性材料构成。优选的是，无机载体材料含有80-100重量％水不溶性材料。有利的是，无机载体材料可以含有20-100重量％的结晶碱金属硅铝酸盐。最优选，无机载体材料含有80-100重量％的结晶碱金属硅铝酸盐。
优选的水不溶性载体材料是硅铝酸盐、硅石、粘土、方解石和其混合物。结晶碱金属硅铝酸盐(沸石)是优选的。特别优选的沸石材料是沸石MAP，可以从Crosfield Chemicals以Doucil(商标)A24市售获得。另一种候选沸石材料是沸石A粉末，例如可以从Degussa AG以Wessalith(商标)P获得。
载体材料的选择可以通过粒状组分所要引入的洗涤剂配方来确定。本发明方法足以灵活地适应任何具有充足负荷能力的无机粒状材料。
方法
如上所述，粒状洗涤剂组分通过非喷雾干燥方法来制备，其中在干燥气体存在下，在65-200℃、优选80-200℃、更优选100-150℃的温度下，将表面活性剂(a)的水溶液喷洒在无机载体材料(b)的移动粒料上。
在本发明方法中，当表面活性剂溶液与载体颗粒接触时，水同时快速排出。因此避免了形成中间浓缩过程的凝胶相，且不需要包括特殊的组分例如阴离子表面活性剂来避免凝胶。这在不需要高温(例如在250℃以上)的情况下实现，该高温将引起表面活性剂(a)的降解。因此，本发明的方法能使得在溶液遇到载体材料颗粒时，起始溶液中与表面活性剂(a)缔合的大量水被排出，不会形成不能加工的凝胶相，也不需要使用会导致表面活性剂(a)分解或降解的高温。
在该方法中的最高温度不高于200℃，优选不高于150℃。
起始表面活性剂溶液优选具有小于50重量％的浓度，优选在30-45重量％的范围内。所述上限将取决于特定的表面活性剂和溶液变得过粘而不能喷洒时的浓度。所述下限取决于实际操作，因为如果水的量过高，则该方法将太慢，而且消耗太多的能量，以至于太不经济了。
根据本发明的优选实施方案，该方法在流化床中进行。本发明的优选方法包括以下步骤：
(i)用温度为100-150℃的气体使无机载体材料(b)的颗粒流化，
(ii)将表面活性剂(a)的水溶液喷洒到流化颗粒的物料上，
(iii)通过在不超过50℃温度的气体存在下混合，使所得的粒状洗涤剂组分冷却。
优选，在步骤(i)和(iii)中使用的干燥和冷却气体是空气。优选的冷却气体是在室温下的空气。
表面活性剂(a)的水溶液有利地预热到50-70℃的温度。
在该实施方案中，用干燥气体、优选空气在例如100-150℃下使载体材料的颗粒流化。将优选预热到50-70℃的表面活性剂溶液喷洒到流化颗粒的物料上。在已经加入足够的表面活性剂溶液以达到最终产品中的所需浓度、例如20-40重量％之后，冷却粒料。
冷却步骤(iii)优选在流化床中进行。本方法的加热(喷洒)和冷却阶段可以在单个流化床中进行，以交替的加热和冷却循环方式操作，或者分成两个部分，其中一个用于加热阶段，另一个用于冷却阶段。或者，可以使用串联的两个流化床。
使用用于加热(喷洒)步骤的流化床解决了从表面活性剂溶液足够快速地排出水以避免形成高浓度的凝胶相的问题，同时避免将会引起表面活性剂分解或降解的温度。
根据本发明的替代性实施方案，该方法可以在气流干燥器(flashdryer)中在真空或在大气压下进行。
颗粒可以然后用细分散的流动助剂在任何合适的混合器中涂层。优选的流动助剂选自沸石和无定形硅铝酸盐。
在一个优选实施方案中，本方法以间歇方法的方式进行。
该方法可以有利地包括预备步骤，其中将部分量的表面活性剂在主工艺步骤之前加入无机载体材料中。
当载体材料是沸石、更特别是平均初级粒径为0.1-5微米的沸石MAP时，这特别有用。
预备步骤适宜地在混合器/成粒机中进行。或者，该步骤可以在比主工艺中所用的气体流速显著降低的流化床中进行。
预备步骤的引入，通过允许在主流化床工艺中更高的起始气体速度而改进了该方法，这是由于无机载体材料的组成颗粒的尺寸增加，从而减少了间歇次数，或增加了在连续方法中的生产量。预备步骤的另一益处是可以允许更高水平的表面活性剂加入无机载体材料中，不论载体材料是否具有小粒径。
粒状洗涤剂组分
本发明的粒状洗涤剂组分包含作为基本成分的表面活性剂(a)和无机载体材料(b)。
所述组分含有至少20重量％、优选含有至少30重量％的表面活性剂(a)。通常该组分含有20-40重量％的表面活性剂(a)，更优选25-35重量％。
无机载体材料的存在总量优选是50-80重量％，更优选60-75重量％。
有利的是，粒状组分可以具有细分散的水不溶性流动助剂的外层或涂层，后者优选选自沸石和无定形硅铝酸盐。流动助剂的存在量优选是1-5重量％，更优选1-3重量％。最优选的流动助剂是沸石粉末。
在本发明的第一个优选实施方案中，粒状组分可以适宜地含有：
20-40重量％、优选25-35重量％的表面活性剂(a)，
60-75重量％、优选65-70重量％的碳酸钠，
1-5重量％、优选1-3重量％的沸石，该沸石作为外层或涂层存在。
在本发明的第二个优选实施方案中，粒状组分可以适宜地含有：
20-40重量％、优选25-35重量％的表面活性剂(a)，
60-80重量％、优选65-75重量％的沸石(该沸石可以部分作为涂层存在)。
如果需要，粒状组分可以含有少量的硅酸钠，但优选硅酸盐的存在量小于5重量％。
粒状组分优选不含硫酸钠，硫酸钠尽管是高度水溶性的，但其承载能力不足。
如果需要，可以存在少量的其它物质，但本发明的粒状组分优选不含阴离子表面活性剂。
洗涤剂组合物
本发明的粒状洗涤剂组分提供便利的用于引入到仅仅以稀释的水溶液形式获得的表面活性剂的颗粒洗涤剂组合物中的路线。颗粒可以简单地与其它颗粒成分或组分干混，形成最终的洗涤剂组合物。
因此，本发明的另一方面提供颗粒洗衣洗涤剂组合物，其含有总共5-60重量％的一种或多种有机洗涤剂表面活性剂、10-80重量％的一种或多种洗涤助洗剂和任选的其它洗涤剂组分，该组合物包含如上定义的粒状洗涤剂组分。
本发明的洗涤剂组合物含有洗涤活性化合物和洗涤助洗剂，并可以任选地含有漂白组分和其它活性组分以改进效力和性能。
洗涤活性化合物(表面活性剂)可以选自皂类和非皂类的阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤活性化合物，和其混合物。许多合适的洗涤活性化合物可以商购，并在文献中已有充分描述，例如在Schwartz、Perry和Berch的《表面活性剂和洗涤剂》(“Surface-Active Agents and Detergents”)，第I和II卷中。优选的可以使用的洗涤活性化合物是皂类和合成的非皂类阴离子和非离子化合物。表面活性剂的总量在5-40重量％范围内是适宜的。
阴离子表面活性剂是本领域技术人员公知的。例子包括烷基苯磺酸盐，特别是具有C8-C15烷基链长的线性烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C20伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯属磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐是通常优选的。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇的乙氧基化物，特别是用平均1-20摩尔环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特别地是用平均1-10摩尔环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
本发明涉及的阳离子、两性和两性离子表面活性剂还形成表面活性剂体系的一部分。它们通常与阴离子表面活性剂结合存在，阴离子表面活性剂与阳离子、两性或两性离子表面活性剂之间的重量比是至少1∶1。
所列的表面活性剂不是穷举，任何适用于引入粒状洗衣洗涤剂组合物的表面活性剂的使用都在本发明的范围内。
本发明的洗涤剂组合物还含有一种或多种洗涤助洗剂。洗涤助洗剂在组合物中的总量适合地为5-80重量％，优选10-60重量％。
优选的助洗剂是碱金属硅铝酸盐，更特别是结晶碱金属硅铝酸盐(沸石)，优选是钠盐的形式。
沸石助洗剂的总量适宜地是5-60重量％，优选10-50重量％。
沸石可以通过其它无机助洗剂来辅助，例如无定形硅铝酸盐，或多层硅酸盐，例如来自Clariant的SKS-6。
沸石可以通过有机助洗剂辅助，例如聚羧酸酯聚合物如聚丙烯酸酯和丙烯酸/马来酸共聚物；单体多羧酸酯，例如柠檬酸酯、葡糖酸酯、氧联二琥珀酸酯、甘油单-、二-和三琥珀酸酯、羧甲基氧基琥珀酸酯、羧甲基氧基丙二酸酯、吡啶二羧酸酯、羟乙基亚氨基二乙酸酯、烷基-和链烯基丙二酸酯和琥珀酸酯；和磺化脂肪酸盐。
或者，本发明的组合物可以含有磷酸盐助洗剂，例如三聚磷酸钠。
这些助洗剂的例子并不是穷举的。
特别优选的有机助洗剂是柠檬酸酯，合适的用量是1-30重量％、优选2-15重量％；和丙烯酸类聚合物，更特别的是丙烯酸类/马来酸类共聚物，合适的用量是0.5-15重量％、优选1-10重量％。无机和有机的助洗剂优选以碱金属盐、特别是钠盐的形式存在。
本发明的洗涤剂组合物还可以适宜地含有漂白体系。优选包括过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸，它们能在水溶液中生成过氧化氢。
优选的无机过酸盐是是过硼酸钠一水合物和四水合物，和过碳酸钠，后者是特别优选的。过碳酸钠可以通过润湿而具有防止不稳定的保护涂层。过氧漂白化合物的适宜量是5-35重量％，优选10-25重量％。过氧漂白化合物可以与漂白活性剂(漂白前体)一起使用以便提高在低洗涤温度下的漂白作用。漂白前体的适宜量是1-8重量％，优选2-5重量％。优选的漂白前体是过氧羧酸前体，更特别的是过乙酸前体和过氧苯甲酸前体；和过氧碳酸前体。特别优选的适用于本发明的漂白前体是N，N，N’，N’-四乙酰基乙二胺(TAED)。
也可以存在漂白稳定剂(重金属螯合剂)。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)、和聚膦酸盐例如Dequests(商品名)，乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)和二亚乙基三胺五亚甲基磷酸盐(DETPMP)。
本发明的组合物可以含有碱金属，优选钠的碳酸盐，以便提高去污力和易于加工。碳酸钠的适宜存在量是1-60重量％，优选2-40重量％。
也可以存在硅酸钠，合适的用量是0.1-5重量％。
粉末流动可以通过引入少量粉末结构剂(structurant)来改进。粉末结构剂的例子，其中一些也可以在配方中起其他作用，包括例如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸酯或丙烯酸酯/马来酸酯聚合物、硅酸钠、和二羧酸(例如来自BASF的Sokalan(商品名)DCS)。一种优选的粉末结构剂是脂肪酸皂，合适的用量是1-5重量％。
可以存在于本发明洗涤剂组合物中的其它物质包括抗再沉积剂，例如纤维素聚合物；除污剂；抗染料迁移剂；荧光增白剂；无机盐，例如硫酸钠；酶(蛋白酶、脂酶、淀粉酶、纤维素酶)；染料；着色颗粒(speckles)；香料；和织物调理化合物。这些列举不是穷尽的。
洗涤剂组合物产品形式和制备方法
本发明的洗涤剂组合物是颗粒形式。颗粒洗涤剂组合物包括粉末，和高密度的粉末的片料。它们可以通过适用于制备这些组合物的任何方法制备。
低至中等堆积密度的粉末可以通过将浆液喷雾干燥、和任选地后计量加入(干混)其它组分来制备。“浓缩的”或“高密度的”粉末可以通过混合和造粒方法制备，例如使用高速混合器/成粒机，或其它非塔式方法。
实施例
本发明通过以下非限制性实施例进一步详细说明，其中除非另有说明，份数和百分数是以重量计的。
以下参数和检测方法用于实施例中。
动态流速
粉末流动可以通过用以下程序测定的动态流速(DFR)来定量，动态流速由ml/s表示。所用的装置由内径为35毫米和长度为600毫米的圆柱形玻璃管构成。该管在这样的位置被夹紧，使得其纵向轴是垂直的。其低端用聚氯乙烯光滑锥体端接，其内角为15°且具有直径为22.5毫米的下出口孔。第一束流(beam)传感器位于出口之上150毫米，和第二束流传感器位于第一传感器之上250毫米。
为了测定粉末样品的动态流速，出口孔被暂时关闭，例如被一片卡片覆盖，将粉末经由漏斗倒入圆筒的顶部，直到粉末料位比上部传感器高约10厘米；在漏斗和管之间的隔板保证了填充是均匀的。然后打开出口，通过电子手段获取粉末料位从上部传感器降落到下部传感器的时间t(秒)。该检测通常重复两次或三次，取其平均值。如果V是在上部和下部传感器之间的管体积(ml)，则动态流速DFR(ml/s)由下面的公式给出：
DFR = V t ml / s
用电子方式进行平均和计算，得到DFR值的直接读数。
可压缩度
在本发明中用于检测可压缩度的方法如下所述。
实验在20-25℃下进行，相对湿度是约40％。这些值代表在北欧室内实验环境中的典型环境条件。进行检测的确切相对湿度并不是关键的，前提是其不会高到样品吸湿的程度。
该装置包括内径为54毫米和高度170毫米的有机玻璃圆柱体。该圆柱体的侧面以毫米划分刻度。提供一个配合有机玻璃圆柱体内径的活塞。活塞顶部具有承载重物的装置，由此将压力施加于有机玻璃圆柱体中所含的洗涤剂粉末上。活塞和重物的组合质量是25千克。
为了检测样品的可压缩度，有机玻璃圆柱体用粒状洗涤剂组合物(下文中称为“粉末”)填充。粉末层的顶部通过用直尺除去多余的粉末来找平。因此，检测标准体积的粉末。起始体积通过在圆柱体一侧上的刻度来检测。然后使活塞和重物降低到粉末表面上，并使其在粉末上自由地放置60秒。60秒后的粉末体积通过在圆柱体一侧上的刻度来检测。
体积减少量用于用以下公式计算可压缩度：
如果具有17％或更高的可压缩度的组分的含量过高，则导致发粘或储存问题。
实施例1
粒状洗涤剂组分制成以下公称配方：
  重量％
  阳离子表面活性剂(以无水物质计)   30.00
  碳酸钠   68.00
  沸石   2.00
阳离子表面活性剂是C12-C14烷基二甲基羟乙基氯化铵，由Clariant GmbH提供的Praepagen HY(商标名)，是40重量％水溶液。
粒料用Vomatec(商标名)流化床在约10千克批量方法中来制备。所用的原料如下所列：
  千克
  阳离子表面活性剂(40％溶液)   11.4
  无水碳酸钠(轻苏打)   10.0
  沸石MAP粉末   0.4
起始平均粒径为90微米的轻苏打用空气在120℃下流化，并喷洒已被预热至60℃的阳离子表面活性剂溶液。当溶液遇到碳酸钠颗粒时，水迅速排出，留下沉积在碳酸钠上的阳离子表面活性剂。进行进一步沉积和蒸发，有一些附聚现象，直到在流化床内的颗粒含有约30重量％的阳离子表面活性剂。所得的颗粒用流化空气在室温(20℃)下冷却，并层涂上沸石。
这些颗粒具有以下性质：
  检测的阳离子表面活性剂含量(重量％)   31.6
  堆积密度(克/升)   588
  动态流速(ml/s)   134
  可压缩度(体积％)   12.4
  平均粒径d<sub>50</sub>(微米)   394
  小于180微米的颗粒(重量％)   2.5
  溶解时间T<sub>90</sub>(s)   16
  在135℃的损失(重量％)   1.6
实施例2-8
重复实施例1，用下列固体混合物代替实施例1中所用的10千克轻苏打。
Figure C0180831400171
  检测的阳离子表面活性剂含量(重量％)   29.2   31.0   30.9   29.4   29.3   26.2   23.8
  堆积密度(克/升)   509   497   509   520   509   588   599
  DFR(ml/s)   109   103   113   110   104   99   64
实施例9
具有实施例1给出的公称组成的粒料，用适用于100千克批量操作的Niro流化床大规模生产。在以130℃空气流化的0.5平方米床中将已被预热至60℃的阳离子表面活性剂溶液喷洒在75千克轻苏打上。在加入所需量的阳离子表面活性剂溶液之后，用空气在室温(20℃)下使粒状材料通过流化床的其余部分。冷却的颗粒经过筛分，然后用2重量％沸石在混凝土混合器中涂层。这些颗粒的性质如下所列：
  检测的阳离子表面活性剂含量(重量％)   约30
  堆积密度(克/升)   700
  动态流速(ml/s)   140
  可压缩度(体积％)   10.0
  平均粒径d<sub>50</sub>(微米)   500
  小于180微米的颗粒(重量％)   ＜5
  溶解时间T<sub>90</sub>(s)   ＜20
  在135℃的损失(重量％)   4.7
实施例10
粒状洗涤剂组分制成以下公称配方：
  重量％
  阳离子表面活性剂(以无水物质计)   34.00
  沸石MAP   58.00
  水   8.00
阳离子表面活性剂和沸石MAP如在实施例1中所述使用。
粒料用Vomatec(商品名)流化床在约10千克批量方法中来制备。所用的原料如下所列：
  千克
  阳离子表面活性剂(40％溶液)   14.65
  沸石MAP   10.0
起始平均粒径为1微米的沸石MAP用空气在120℃下流化，并喷洒已被预热至60℃的阳离子表面活性剂溶液。当溶液遇到沸石颗粒时，水迅速排出，留下沉积在沸石上的阳离子表面活性剂。进行进一步沉积和蒸发，有一些附聚现象，直到在流化床内的颗粒含有约34重量％的阳离子表面活性剂。所得的颗粒用流化空气在室温(20℃)下冷却，并涂上沸石。
这些颗粒具有以下性质：
  检测的阳离子表面活性剂含量(重量％)   约34
  堆积密度(克/升)   578
  动态流速(ml/s)   137
  可压缩度(体积％)   8.0
  平均粒径d<sub>50</sub>(微米)   585
  小于180微米的颗粒(重量％)   ＜5
  溶解时间T<sub>90</sub>(s)   84
实施例11
具有实施例10给出的公称组成的粒料，用适用于500千克批量操作的Hutlin流化床大规模生产。在以130℃空气流化的1.5平方米床中将已被预热至60℃的阳离子表面活性剂溶液喷洒在375千克轻苏打上。在加入所需量的阳离子表面活性剂溶液之后，用空气在室温(20℃)下使粒状材料通过流化床的其余部分。冷却的颗粒经过筛分，然后用2重量％沸石在混凝土混合器中涂层。这些颗粒的性质如下所列：
  检测的阳离子表面活性剂含量(重量％)   约34
  堆积密度(克/升)   785
  动态流速(ml/s)   147
  可压缩度(体积％)   4.0
  平均粒径d<sub>50</sub>(微米)   537
  小于180微米的颗粒(重量％)   ＜5
  溶解时间T<sub>90</sub>(s)   100

Claims (29)

1.一种制备粒状洗涤剂组分的方法，所速组分包含：
(a)20-40重量％的阳离子表面活性剂，该阳离子表面活性剂是通式I的水溶性季铵盐：
R1R2R3R4N+X-        (I)
其中R1是C8-C18烷基，任选地被杂原子或酯或酰胺基团间隔；每个R2、R3和R4可以是相同或不同的，是C1-C3烷基或取代烷基；和X-是氯、溴或硫酸二甲酯离子，
(b)50-80重量％的无机载体材料，
该方法的特征在于其包括在干燥气体存在下，在65-200℃温度下，将所述阳离子表面活性剂(a)的水溶液喷洒在无机载体材料(b)的移动粒料上，所述组分不含阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于该方法在80-200℃的温度下进行。
3.根据权利要求2的方法，其特征在于该方法在100-150℃的温度下进行。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于该方法在流化床中进行。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
(i)用温度为100-150℃的气体使无机载体材料(b)的粒料流化，
(ii)将所述阳离子表面活性剂(a)的水溶液喷洒到所述无机载体材料(b)的流化的粒料上，
(iii)通过在不超过50℃温度的气体存在下混合，使所得的粒状洗涤剂组分冷却。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于在步骤(i)和(iii)中使用的气体是空气。
7.根据权利要求5或6的方法，其特征在于将所述阳离子表面活性剂(a)的水溶液预热到50-70℃的温度。
8.根据权利要求5-6中任一项的方法，其特征在于冷却步骤(iii)在流化床中进行。
9.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于所述阳离子表面活性剂(a)的水溶液具有小于50重量％的浓度。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于所述阳离子表面活性剂(a)的水溶液具有30-45重量％的浓度。
11.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于在式I的化合物中，R1是C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4可以相同或不同，是甲基或羟乙基。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于在式I的化合物中，R1是C12-C14烷基，R2和R3是甲基，R4是2-羟乙基，和X-是氯离子。
13.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于还包括用细分散的水不溶性流动助剂作为外层涂覆粒状洗涤剂组分的步骤。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于所述流动助剂选自沸石和无定形硅铝酸盐。
15.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于粒状洗涤剂组分含有至少25重量％的所述阳离子表面活性剂(a)。
16.根据权利要求15的方法，其特征在于粒状洗涤剂组分含有至少30重量％的所述阳离子表面活性剂(a)。
17.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于该方法作为间歇方法进行。
18.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于该方法包括预备步骤，其中在干燥气体的存在下将所述阳离子表面活性剂(a)的水溶液喷到无机载体材料(b)的移动粒料上之前，将一部分量的所述阳离子表面活性剂(a)加入无机载体材料中。
19.根据权利要求18的方法，其特征在于预备步骤是在混合器/成粒机中进行的预造粒步骤。
20.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于至少80重量％的无机载体材料是水溶性的。
21.根据权利要求20的方法，其特征在于无机载体材料含有80-100重量％的水溶性物质，其选自碳酸钠、三聚磷酸钠和其混合物，和任选的最多20重量％的水不溶性物质。
22.根据权利要求21的方法，其特征在于无机载体材料含有80-100重量％的碳酸钠，和任选的最多20重量％的水不溶性无机载体材料，后者选自硅铝酸盐、硅石、粘土和方解石。
23.根据权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于粒状洗涤剂组分含有20-40重量％的所述阳离子表面活性剂(a)和60-80重量％的碳酸钠。
24.根据权利要求1-3任一项的方法，其特征在于无机载体材料含有80-100重量％的水不溶性物质。
25.根据权利要求1-3任一项的方法，其特征在于无机载体材料含有结晶碱金属硅铝酸盐。
26.根据权利要求25的方法，其特征在于无机载体材料含有20-100％的结晶碱金属硅铝酸盐。
27.根据权利要求24的方法，其特征在于无机载体材料含有80-100％的结晶碱金属硅铝酸盐。
28.根据权利要求24的方法，其特征在于无机载体材料含有的结晶碱金属硅铝酸盐是沸石MAP。
29.根据权利要求24的方法，其特征在于所述组分含有20-40重量％的所述阳离子表面活性剂(a)和60-80重量％的结晶碱金属硅铝酸盐。
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