CN100471351C - 有机电荧光元件 - Google Patents

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CN100471351C CNB011368977A CN01136897A CN100471351C CN 100471351 C CN100471351 C CN 100471351C CN B011368977 A CNB011368977 A CN B011368977A CN 01136897 A CN01136897 A CN 01136897A CN 100471351 C CN100471351 C CN 100471351C
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Abstract

一种能长时间保持发射特性的有机EL元件包括:一个层板,其结构为有机EL材料层夹在一对相对的电极之间;一个密封的容器内装入该层板;和一个干燥部件放置在上述的密封容器中,以防止上述有机EL材料层被水分污染,其中上述干燥部件是由一种金属有机化合物构成。该金属有机化合物以化学方式吸附水,并作为其它物理和化学干燥剂的粘结剂,对有机EL元件无副作用,并且能抑制暗斑的增长。

Description

有机电荧光元件
发明背景
本发明涉及一种能长时间保持稳定发射特性的有机电荧光元件。
有机电荧光元件(以下简称有机EL(electroluminescene)元件)包括一个夹在一对电极(阴极和阳极)之间含有荧光有机化合物的有机EL薄膜层。有机EL元件是一种自然发光元件,其中一个空穴和一个电子被注入薄膜,经再结合产生一个激发子。当激发子不活动时,用来发射光(荧光或磷光)。
以上描述的有机EL元件的主要问题是要提高其耐久性,尤其是抑制被称为“暗斑”的非发光部分的产生及其增长。当暗斑的直径长到数十微米(μm)时,其非发光部分可以由肉眼观察到。暗斑产生的主要原因是受水和氧的影响,尤其是水的影响,即使痕量水也会对元件产生严重影响。
正因为如此,必须从构造EL元件的材料中除去水。尤其重要的是排除水以纯化用于发光部分的有机材料。有机EL元件的制造是在一个干燥过程中进行的,成膜时在真空条件下或在类似的密封的过程中尽力除去容器中的水。然而,目前水还不能被彻底除去,因此不能完全避免暗斑的产生。
如上所述,有机EL元件的首要问题是彻底除去容器中的水,以消灭暗斑,延长使用寿命。已知的解决方法之一是,用一种吸水剂作为附加的干燥手段,通过密封有机EL元件容器可以显著改善水的去除(例如,未经审查的专利文献(KOKAI)NO.9-148066)。
图4是一个传统的用吸水剂作为干燥手段而得到的有机EL元件结构的侧视图。在图4中所显示的有机EL元件41包括一个透明的绝缘的玻璃衬底42,在其上形成了一个包括铟锡氧化物(ITO)的透明导体膜,并构成阳极45。
在阳极45之上,形成了一个由有机化合物材料构成的有机EL层44。在有机EL层44之上形成一个金属(例如Al-Li)薄膜的阴极,并且形成了一个包括阳极45、有机EL层44和阴极46的层板发光部分。有机EL层44是由一个空穴(hole)注入层、一个空穴传输层、一个电子传输层、一个电子注入层等构成,其包括至少一个用于EL发射的有机发光层。
在完全除去水的惰性气体(例入干燥氮气)中或在干燥空气的干燥环境下,围绕玻璃衬底42的周边,用粘结剂48固定金属帽43。由此保护在玻璃衬底上的阳极45、有机EL层44和阴极46。
在金属帽43的内表面,通过挤压成型或类似的方法铸成一个凹槽49。在凹槽49内装有粉末干燥剂47,例如氧化钡或氧化钙,作为干燥部件。装有粉末干燥剂47的凹槽49内有一个片状的透水的封盖50。在凹槽49内的干燥剂47吸收容器中残余的水分形成氢氧化物,因此除去了容器内的残余水分和来自外部的水气。
然而,在图4所示的传统的有机EL元件41的情况下,其金属帽43的凹槽49内装载的干燥剂47是粉末。因而存在的问题是,当用作干燥剂47的氧化钙附着到阴极46上时,阴极的铝和氧化钙与水发生化学反应,导致铝薄膜阴极和类似的阴极46的腐蚀。为了解决这个问题,需要将装载干燥剂47的凹槽49用封盖50盖上,以便使干燥剂47与发光部分隔离,这样作为干燥剂的氧化钙就不会粘到阴极上了。
因此,所使用的金属帽43应具有一个特殊的形状,而且结构也变得复杂了。另外一个问题是,需要一个用于容纳干燥剂的较大空间,因而使整个元件变厚了。
还有一个问题是,当干燥剂47被限制在金属帽43的凹漕49内时,处理这样的有机EL元件而不受污染是很困难的,因为干燥剂47是粉末,其可使用性特别差。
再有一个问题是,即使采用金属帽的干燥手段抑制暗斑,在有机EL元件的密封部分的周边区域仍然不能有效地阻止暗斑的产生和增长。
发明概述
因此,本发明的目的是克服上述的问题,提供一种有机EL元件,通过使用膜状干燥剂作为干燥部件而能够制得更薄的有机EL元件,所述的膜状干燥剂能有效吸收水分并且具有较好的可使用性,并能够有效地抑制有机EL元件周边区域的暗斑的产生和增长。
依据本发明,提供了一种有机EL元件,包括:一个层板,其结构为在一对相对的电极中间插入有机EL材料层;一个密封的容器,内装所述的层板;一个置于密封容器内的干燥部件,用于防止有机EL材料层被水分污染,其特征是所述的干燥部件是由一种金属有机化合物构成的。
优选的是,所述的干燥部件由结构式(1)所示的金属有机化合物构成:
Figure C01136897D00101
式中,R是从由烷基、烯基、芳基、环烷基、杂环基和含有至少一个碳原子的酰基组成的一组基团中选出的一个基团,M是一个三价的金属原子,n是大于1的整数。
优选的是,所述的干燥部件由结构式(2)所示的金属有机化合物构成:
式中,R1,R2,R3,R1和R5中的每一个是从由烷基、烯基、芳基、环烷基、杂环基和含有至少一个碳原子的酰基组成的一组基团中选出的一个基团,M是一个三价的金属原子。
优选的是,所述的干燥部件由结构式(3)所示的金属有机化合物构成:
式中,R1,R2,R3和R4中的每一个是从由烷基、烯基、芳基、环烷基、杂环基和含有至少一个碳原子的酰基组成的一组基团中选出的一个基团,M是一个三价的金属原子。
优选的是,所述的金属有机化合物干燥部件置于密封容器的内表面。
优选的是,所述的干燥部件如此放置以作为保护部件盖在所述的有机EL层之上。
可选择的是,所述的金属有机化合物干燥部件可与一种无机干燥剂混合使用。
可选择的是,所述的金属有机化合物的干燥部件可与一种利用物理吸附的无机干燥剂混合使用。
可选择的是,所述的金属有机化合物的干燥部件可与一种利用化学作用的无机干燥剂混合使用。
可选择的是,所述的金属有机化合物的干燥部件可与利用化学吸附的无机干燥剂和利用物理吸附的无机干燥剂混合使用。
对于本领域的普通技术人员来说,通过本发明的说明书和所附的权利要求书可以很好地理解本发明的这些及其它目的和优点。
附图的简要说明
本发明可以多种方式实施,下面结合附图,以实施例的形式对本发明的许多实施方案进行了描述。附图中:
图1是本发明第一个实施方案的侧视图;
图2是本发明第二个实施方案的侧视图;
图3是本发明第三个实施方案的侧视图;
图4是传统的有机EL元件的侧视图;
图5是一个显示本发明的暗斑生长图表;
图6是一个显示本发明的暗斑生长图表;
图7是一个显示本发明的暗斑生长图表。
优选实施方案的详细描述
图1、2和3是本发明的有机EL元件的具体实施方案的侧视图。
如图1所示,本发明的有机EL元件1包括一个作为基底的、矩形绝缘透明玻璃衬底基底元件2。在图1中,ITO膜的阳极5是在基底元件2上形成的透明导电材料。例如用类似PVD(物理蒸汽沉降)的沉积方法,溅射方法等等,在基底2上形成ITO膜。然后,在膜上加一个给定的模板,用光敏抗蚀剂蚀刻形成阳极5。将阳极5的一部分拉出至基底2的末端,并连接至驱动电路(图中未示出)。
用PVD方法,例如分子束沉积法,抗热法等将有机EL层4堆积在阳极5的上表面。图1中的有机EL层4包括三层:在阳极5上形成厚度为数十纳米的一个酞菁铜(CuPc)有机层4a作为空穴注入层,在有机层4a的上表面上形成一个膜厚度为数十纳米的双(N-(1-萘基-n-苯基))联苯胺(α-NPD)有机层4b作为空穴输送层,和在有机层4b的上表面上形成膜厚度为数十纳米的三(8-喹啉)铝(Alq3)有机层4c作为发光层和电子输送层。发光部分由包括上述的阳极5和有机EL层4及下面述及的阴极6的层板构成。
阴极6做成金属薄膜,置于有机EL层4(Alq3有机层4c)的上表面上,如图1所示。用于金属薄膜的材料包括一种功能较弱的单一的金属材料,例如Al,Mg等,和一种功能较弱的合金,例如Al-Li,Mg-Ag合金等。作为阴极6的薄膜厚度例如为10-1000nm,优选为50-200nm。将阴极6的部分拉至基底元件2的末端,并连接至驱动电路(图中未示出)。
在水分被完全除去的惰性气体(例如干燥的氮气)的环境下或在干燥的空气环境下用粘结剂8如可紫外线固化的树脂将一个矩形的密封帽3固定在基底2的外侧周边作为密封部件,由此保护阳极5,有机EL层4和阴极6。
在已经被基底2、密封帽3和粘结剂8密封的容器中的基底2和/或密封帽3上放置干燥膜7作为干燥部件。一种金属有机化合物被用作干燥膜。
上述含铝的金属有机化合物的螯合物型金属络合物与水的反应按如下反应式(4)进行:
Al(OR)3+3H2O==Al(OH)3+3ROH
如反应式(4)所示,三个烷氧基团从铝络合物中释放出来,而铝与三个水的羟基反应。因此可以得出结论,上述的化合物可用作干燥剂,以化学方式除去水分。
与上述的铝金属络合物不同的螯合物型金属络合物,与水的反应按如下反应式(5)进行:
M(OR1)(OR2)-(ORn)+n H2O=M(OH)n+HOR1+HOR2+--+HORn
如反应式(5)所示,与金属原子价态相应数量的有机化合物被释放出来,金属与n个羟基反应。因此,结构式(1)中所示的化合物也可用作干燥剂,以化学方式除去水分。
同上面方式类似,本发明者发现了结构(1)所示的金属有机化合物是通过水解吸收水分子的,也就是说,有机EL元件周边的水分与金属有机化合物反应,分离2n-元环的M—O键,水分子中的H和OH根通过反应生成氢氧(OH)键。本发明者还发现1摩尔结构式(1)所示的金属有机化合物可与3摩尔的水分子反应生成氢氧化物,因此结构式(1)所示的金属有机化合物对水分具有吸收作用。同时,本发明者已经推测出结构式(1)所示的金属有机化合物所具有的作用和原理,据此,结构式(1)所示的金属有机化合物可以作为一种用于有机EL元件的干燥剂,并发现结构式(1)所示的金属有机化合物是一种有效的干燥剂。结构式(1)中的R例举如下,但并不限于此:
R是从由烷基、烯基、芳基、环烷基、杂环基和含有至少一个碳原子的酰基的基团组成的一组基团中选出的一种基团。烷基可以是取代的或非取代的,例如甲基、乙基、丙基、丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基等,优选是那些具有八个以上碳原子的烷基。优选的取代或非取代烷基的实例优选为如下所描述的那些烷基,也可以是其低聚物或高聚物。烯基可以是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等,并且具有八个或八个以上碳原子的取代或非取代烯基的实例优选为如下所描述的那些基团,也可以是其低聚物或高聚物。
芳基可以是取代的或非取代的,例如是以下列举的基团:苯基、甲苯基、4-氰基苯基、联苯基、邻,间,对-三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、9-苯基蒽基、9,10-二苯基蒽基、芘基等等,优选是那些具有八个或八个以上碳原子的基团。也可以是其低聚物或高聚物。
取代或非取代的烷氧基的实例可以是甲氧基、n-丁氧基、叔丁氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基等等,优选是那些具有八个或八个以上碳原子的基团。也可以用其低聚物或高聚物。
取代或非取代的环烷基的实例可以是环戊烷基、环己烷基、降冰片烷基、金刚烷基、4-甲基环己烷基、4-氰基环己烷基等等,优选是那些含有八个或八个以上的碳原子的基团。也可以是其低聚物或高聚物。
取代或非取代的杂环基团的实例可以是吡咯基、吡咯啉基、吡唑基、吡唑啉基、咪唑基、三唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、苯并嘧啶基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、华苷(cinorin)基、喹喔啉基、苯并喹啉基、芴酮基、二氰基芴酮基、咔唑基、恶唑基、二恶唑基、噻唑基、二噻唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、二苯并恶唑基、二苯并噻唑基、二苯并咪唑基等等。也可使用其低聚物或聚合物。
取代或非取代的酰基可以是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、新戊酰基、十二酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、乙二酰基、丙二酰基、丁二酰基、戊二酰基、己二酰基、庚二酰基、辛二酰基、壬二酰基、癸二酰基、丙烯酰基、丙炔酰基、甲基丙烯酰基、丁烯酰基、异丁烯酰基、油酰基、反油酰基、顺丁烯二酰基、反丁烯二酰基、柠康酰基、中康酰基、莰二酰基、苯酰基、邻苯二甲酰基、异邻苯二甲酰基、对苯二甲酰基、萘酰基、甲苯酰基、氢化2-苯基丙烯酰基、2-苯基丙烯酰基、肉桂酰基、呋喃甲酰基、噻吩甲酰基、烟酰基、异烟酰基、乙醇酰基、丙醇酰基、甘油酰基、丙醇二酰基、羟基丁二酰基、tartharoyl group、托品酰基、二苯乙醇酰基、邻羟苯酰基、甲氧苯甲酰基、4-羟基-3-甲氧苯酰基、3,4二甲氧苯甲酰基、胡椒酰基、orotocatechoyl group、3,4,5-三羟基苯甲酰基、乙醛酰基、丙酮酰基、乙酰乙酰基、间-乙二酰基、间-乙二酸一酰基、丁酮二酰基、oxalaceto group、乙酰丙酰基等等。这些酰基可由氟、氯、溴、碘等取代。酰基上碳原子数优选为八或更大。也可以使用其低聚物或高聚物.
R被其中上述一个取代基所取代的、铝作为三价金属的金属有机化合物的例子是结构式(6)、(7)和(8)所示的那些金属有机络合物:
Figure C01136897D00181
另外,本发明者已经发现结构式(2)所示的金属有机化合物是通过水解吸收水分子的,即,有机EL元件周边的水分与金属有机化合物反应,分离2n-元环上的M—O键,水分子中的H和OH通过反应形成羟基(OH)键。本发明者还发现1摩尔结构式(2)所示的金属有机化合物可与3摩尔水分子反应生成氢氧化物,因此,结构式(2)所示的金属有机化合物对水分具有吸收作用。并且,本发明人已经推测出结构式(2)所示的金属有机化合物所具有的反应和原理,据此,结构式(2)所示的金属有机化合物可以作为有机EL元件的干燥剂,并发现结构式(2)所示的金属有机化合物是一种有效的干燥剂。结构式(2)中的R1、R2、R3、R4和R5实例列举如下,但并不限于此:
结构式(2)中的R1、R2、R3、R4和R5每一个都是从由烷基、烯基、芳基、环烷基、杂环基和酰基组成的一组基团中选出的一种基团。烷基可以是取代的或非取代的,例如甲基、乙基、丙基、丁基、2-丁基、戊基、已基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基等等,优选是那些具有八个或八个以上碳原子的基团。取代或非取代烷基的实例优选为如下描述的那些基团,亦可使用其低聚物或高聚物。烯基可以是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、乙烯基等等,具有八个或八个以上碳原子的取代或非取代的烯基的实例优选为如下描述的那些基团。亦可使用其低聚物或高聚物。
芳基可以是取代的或非取代的,例如苯基、甲苯基、4-氰基苯基、联苯基、邻,间,对-三联苯、萘基、蒽基、菲基、芴基、9-苯基蒽基、9,10-二苯蒽基、芘基等等。亦可使用其低聚物或高聚物。
取代或非取代的烷氧基的例子有甲氧基、正丁氧基、叔丁氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基等等。亦可使用其低聚物或高聚物。
取代或非取代的环烷基的例子有环戊烷基、环己烷基、降冰片烷基、金刚烷基、4-甲基环己烷基、4-氰基环己烷基等等。亦可使用其低聚物或高聚物。
取代或非取代的杂环基的例子有吡咯基、吡咯啉基、吡唑基、吡唑啉基、咪唑、三唑基、砒啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、苯并咪唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、华苷基、喹喔啉基、苯并喹啉基、芴酮基、二氰芴酮基、咔唑基、恶唑基、二恶唑基、噻唑基、二噻唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、二苯并恶唑基、二苯并噻唑基、二苯并咪唑基团等等。亦可使用其低聚物或高聚物。
取代或非取代的酰基的实例有甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、新戊酰基、十二酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、乙二酰基、丙二酰基、丁二酰基、戊二酰基、己二酰基、庚二酰基、辛二酰基、壬二酰基、癸二酰基、丙烯酰基、丙炔酰基、甲基丙烯酰基、丁烯酰基、异丁烯酰基、油酰基、反油酰基、顺丁烯二酰基、反丁烯二酰基、柠康酰基、中康酰基、莰二酰基、苯酰基、邻苯二甲酰基、异邻苯二甲酰基、对苯二甲酰基、萘酰基、甲苯酰基、氢化2-苯基丙烯酰基、2-苯基丙烯酰基、肉桂酰基、呋喃甲酰基、噻吩甲酰基、烟酰基、异烟酰基、乙醇酰基、丙醇酰基、甘油酰基、丙醇二酰基、羟基丁二酰基、tartharoyl group、托品酰基、二苯乙醇酰基、邻羟苯酰基、甲氧苯甲酰基、4-羟基-3-甲氧苯酰基、3,4二甲氧苯甲酰基、胡椒酰基、orotocatechoyl group、3,4,5-三羟基苯甲酰基、乙醛酰基、丙酮酰基、乙酰乙酰基、间-乙二酰基、间-乙二酸一酰基、丁酮二酰基、oxalaceto group、乙酰丙酰基等等。这些酰基可以由氟、氯、溴、碘等取代。亦可使用其低聚物或高聚物。
R1、R2、R3、R4和R5中的每一个被以上所述的一个取代基所取代、三价金属为铝的金属有机化合物的例子是用结构式(9)、(10)、(11)和(12)所示的金属有机络合物:
Figure C01136897D00201
结构式(9)
Chelope的通用结构式
Figure C01136897D00211
结构式(10)
铝-二-2-乙基己烷氧基-单乙基乙酰基乙酸盐Chelope-EH-2
Figure C01136897D00212
结构式(11)
铝-二-2-甲基壬烷氧基-单乙基乙酰基乙酸盐Chelope C10-2
结构式(12)
铝-二-正十二烷氧基-单乙基乙酰基乙酸盐Chelope C12-2
三价金属为镧的金属有机化合物的例子是结构式(13)所示的金属有机络合物。
Figure C01136897D00221
结构式(13)
镧络合物
三价金属为钇的金属有机化合物的例子是结构式(14)所示的金属有机络合物。
Figure C01136897D00222
结构式(14)
钇络合物
三价金属为镓的金属有机化合物的例子是结构式(15)所示的金属有机络合物。
Figure C01136897D00231
结构式(15)
镓络合物
另外,本发明者还发现了结构式(3)的金属有机化合物是通过水解吸收水分子的,亦即,有机EL元件周边的水分与金属有机化合物相互反应,从而使2n元环上的M—O键断裂,并且水分子中的H和OH通过反应形成羟基(OH)键。本发明者还发现1摩尔结构式(3)所示的金属有机化合物可与3摩尔的水分子反应生成氢氧化物,结构式(3)所示的金属有机化合物对水分具有吸收作用。并且,本发明者已经推测出结构式(3)所示的金属有机化合物所具有反应和原理,据此,结构式(3)所示的金属有机化合可用作有机EL元件的干燥剂,并发现结构式(3)所示的金属有机化合物作为干燥剂是有效的。结构式(3)中的R1、R2、R3和R4的实例描述如下,但并不限于此:
结构式(3)中的R1、R2、R3和R4中的每一个为选自由烷基、烯基、芳基、环烷基、杂环基和具有八个或八个以上碳原子的酰基组成的一组基团中的一个基团。烷基可以是取代的或非取代的,例如为甲基、乙基、丙基、丁基、2-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基等等,优选是那些具有八个或八个以上碳原子的基团。取代或非取代烷基的实例优选是如下所描述的那些基团,亦可使用其低聚物或高聚物。烯基可以是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等等,具有八个或八个以上的碳原子的取代或非取代烯基的实例优选是如下所描述的那些基团,也可使用其低聚物或高聚物。
芳基可以是取代的或非取代的,例如为苯基、甲苯基、4-氰基苯基、联苯基、邻,间,对-三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、9-苯蒽基、9,10-二苯蒽基、芘基等等。也可使用其低聚物或高聚物。
取代或非取代的烷氧基的例子可以是甲氧基、正丁氧基、叔丁氧基、三氯甲氧基、三氟甲氧基等等。也可使用其低聚物或高聚物。
取代或非取代的环烷基的例子可以是环戊烷基、环己烷基、降冰片烷基、金刚烷基、4-甲基环己烷基、4-氰基环己烷基等等。亦可使用其低聚物或高聚物。
取代或非取代的杂环基的实例可以是吡咯基、吡咯啉基、吡唑基、吡唑啉基、咪唑基、三唑基、砒啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、苯并咪唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、华苷基、喹恶啉基、苯并喹啉基、芴酮基、二氰基芴酮基、咔唑基、恶唑基、恶二唑基、噻唑基、噻二唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、二苯并恶唑基、二苯并噻唑基、二苯并咪唑基等。亦可使用其低聚物或高聚物。
取代或非取代的酰基的实例可以是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、新戊酰基、十二酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、乙二酰基、丙二酰基、丁二酰基、戊二酰基、己二酰基、庚二酰基、辛二酰基、壬二酰基、癸二酰基、丙烯酰基、丙炔酰基、甲基丙烯酰基、丁烯酰基、异丁烯酰基、油酰基、反油酰基、顺丁烯二酰基、反丁烯二酰基、柠康酰基、中康酰基、莰二酰基、苯酰基、邻苯二甲酰基、异邻苯二甲酰基、对苯二甲酰基、萘酰基、甲苯酰基、氢化2-苯基丙烯酰基、2-苯基丙烯酰基、肉桂酰基、呋喃甲酰基、噻吩甲酰基、烟酰基、异烟酰基、乙醇酰基、丙醇酰基、甘油酰基、丙醇二酰基、羟基丁二酰基、tartharoyl group、托品酰基、二苯乙醇酰基、邻羟苯酰基、甲氧苯甲酰基、4-羟基-3-甲氧苯酰基、3,4二甲氧苯甲酰基、胡椒酰基、orotocatechoyl group、3,4,5-三羟基苯甲酰基、乙醛酰基、丙酮酰基、乙酰乙酰基、间-乙二酰基、间-乙二酸一酰基、丁酮二酰基、oxalaceto group、乙酰丙酰基等等。这些酰基可以由氟、氯、溴、碘等取代。亦可使用其低聚物或高聚物。
R1、R2、R3和R4中的每一个被以上所述的一个取代基所取代的、三价金属为镓的金属有机化合物的实例是用结构式(16)所示的金属有机络合物:
结构式(16)
锗络合物
R被以上所述的取代基所取代的、四价金属是硅的金属有机化合物的实例是用结构式(17)所示的金属有机络合物:
Figure C01136897D00261
结构式(17)
硅络合物
可以推断出结构式(1)、(2)和(3)所示的化合物所具有的作用和原理,正是基于这种作用和原理,传统所用的干燥剂如物理干燥剂、化学有机溶剂等可以分散并粘附到结构式(1)、(2)和(3)所示的化合物上,因为它们可溶解于芳烃有机溶剂如甲苯、二甲苯等或脂肪族有机溶剂中。在密封帽2的内表面上形成干燥剂膜7作为干燥剂。可能考虑到的干燥剂膜7的结构类型描述如下。首先,干燥剂膜7只能由结构式(1)、(2)或(3)所示的一种金属有机化合物与其它金属有机化合物构成。由于结构式(1)、(2)或(3)所示的金属有机化合物与其它金属有机化合物做成的干燥剂膜7可在溶剂为芳烃如甲苯、二甲苯等有机溶剂或脂肪族有机溶剂的、可溶解含有n价金属的该金属有机化合物的溶液中获得,因此上述溶液可以通过例如印刷方法、旋涂方法、涂层方法等加到基底3的内表面上并干燥成膜。
另外,干燥剂膜7也可以通过在由结构式(1)、(2)或(3)所示的金属有机化合物与其它金属有机化合物做成的干燥剂膜中加入无机干燥剂形成。加入到干燥剂膜中的干燥剂可以是以化学方式吸附水分子的(化学吸附)或以物理方式吸附水分子(物理吸附)的干燥剂或任何其它干燥剂。
对于以化学方式吸附水分子(化学吸附)的干燥剂,其干燥效率可以以下方式进一步得到改善:从金属氧化物、硫酸盐、金属卤化物、高氯酸盐和金属中选出一种化合物,分散到溶剂为芳烃如甲苯、二甲苯等有机溶剂或脂肪族有机溶剂的溶液中,该有机溶剂中已经溶解有由结构式(1)、(2)或(3)所示的金属有机化合物和其它金属有机化合物。
碱金属氧化物的例子可以是氧化钠(Na2O)和氧化钾(K2O)。碱土金属氧化物的例子可以是氧化钙(CaO)、氧化钡(BaO)和氧化镁(MgO)。以上所述的硫酸盐可以是硫酸锂(Li2SO4)、硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钙(CaSO4)、硫酸镁(MgSO4)、硫酸钴(CoSO4)、硫酸镓(Ga2SO4)、硫酸钛(Ti(SO4)2)、硫酸镍(NiSO4)等。对这些盐,优选使用其酐化合物。
以上所述的卤化物可以是氯化钙(CaCl2)、氯化镁(MgCl2)、氯化锶(SrCl2)、氯化钇(YCl2)、氯化铜(CuCl2)、氟化铯(CsF)、氟化钽(TaF5)、氟化铌(NbF5)、溴化钙(CaBr2)、溴化铈(CeBr2)、溴化硒(SeBr4)、溴化钒(VBr2)、溴化镁(MgBr2)、碘化钡(BaI2)、碘化镁(MgI2)等等。对于这些卤化物,优选使用其酐化合物。
以上所述的高氯酸盐可以是高氯酸钡(Ba(ClO4)2)和高氯酸镁(Mg(ClO4)2)。对于这些高氯酸盐,优选使用其酸酐化合物。对于以物理方式吸收水分子(物理吸附)的干燥剂的干燥效率可以以下方式进一步得到改善:从由沸石、硅胶、活性铝、氧化钛、碳、碳纳米管和富勒烯组成的一组中选择一种物质,分散到溶剂为芳烃如甲苯、二甲苯等有机溶剂或脂肪族有机溶剂的溶液中,该有机溶剂中已经溶解有结构式(1)、(2)或(3)所示的金属有机化合物和其它金属有机化合物。
在衬底2上通过物理沉积方法形成阳极膜、有机EL层和阴极后,物理沉积作为缓冲层的CuPc以及作为保护层的GeO,在其上提供一包含结构式(1)、(2)或(3)所示的金属有机化合物与其它金属有机化合物的干燥剂层,构成一个不透水层。通过分散如上所述的化学干燥剂或物理干燥剂等干燥剂到本发明如上所述的干燥剂层中,可以进一步提高其干燥效率。
用含有聚乙烯咔唑(PVK)等的高聚物型的有机EL元件代替上述的有机层(4a,4b,4c),也可获得类似的效果。
在有机功能元件中使用如太阳能电池等功能有机化合物代替上述的有机层(4a,4b,4c)也可得到类似的效果。
下面用实施例对本发明进行更详细的描述,但这些实施例仅用于说明而不是限制本发明。
实施例1
如图1所示,有机EL元件1包括一个作为基底的、矩形透明的绝缘玻璃衬底的基底元件2。图1中,在基底2上用溅射方法形成ITO膜厚度为200nm的阳极5作为透明导电材料。此后,通过光刻胶方法在模板内进行蚀刻、成型形成阳极。阳极5的一部分作为电极被拉出至基底2并连接到一个驱动电路中(图中未示出)。
在阳极5的上表面用电阻加热法形成膜厚度为70nm的酞青铜有机层4a作为空穴注入层,在有机层4a的上面形成膜厚度为30nm的双(N-(1-萘基-正苯基))联苯胺(α-NPD)有机层4b作为空穴输送层,在有机层4b的上面形成厚度为50nm的三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)有机层4c作为发光层和电子输送层。然后,通过共沉积法形成厚度为200nm的Al-Li膜作为阴极6。阴极6的一部分被拉出至基底2的末端,并连接到驱动电路(图中未示出)。
上面描述的用于生产有机EL元件的过程被用于下面的实施例中。
在用干燥空气最大限度除去水分的干燥环境中,将元件基底2的外周边用仅含48重量%的结构式(6)所示的氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)的溶液涂层,并干燥。
随后,在用干燥空气完全除去水分的干燥环境中,将密封帽3仅用含48重量%的的氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)(结构式6,其为一种结构式(1)所示的金属有机化合物)的溶液进行涂层。在上述的这种方式下,形成了厚度为100μm的金属有机化合物的透明膜作为干燥剂。当金属有机化合物作为干燥剂应用于图1所示的密封帽的平板部件3的整个区域时,它可以施加到密封部件中可紫外光固化的环氧树脂区域以外的平板部件3。
在水分被彻底除去的干燥空气的干燥环境中,将金属有机EL元件基底元件和密封帽彼此相对放置,用可紫外光固化的环氧树脂进行涂层并且干燥以密封。然后,在100℃下加热1小时,密封后开始与水分反应。
在一个保持温度为85℃,湿度为85%的测试室内,对金属有机EL元件的发光部位进行加速寿命测试后,在显微镜下,观测到了暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后在中心区域仅长至10μm。而小于10μm的暗斑不能用肉眼观察到,并且对于实际应用没有影响。同样,在周边区域暗斑的产生和增长也被有效地防止了。可以认为,快速寿命测试中的500小时相当于通常寿命测试的数百小时(图5)。
实施例2
制备有机EL元件的方法与实施例1中的相同。图2显示了在图1的密封帽内形成一个深度为0.2-0.25mm凹槽的实施例。实施例2中的有机EL元件21描述如下。
具有深度为0.2-0.25mm的凹槽的密封帽23用含48重量%的氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)(结构式4其为一种结构式(1)所示的金属有机化合物)的溶液涂层,在干燥环境中,在100-120℃的加热盘上干燥蒸发溶剂,由此使所述的金属有机化合物被固着在密封帽23上。除此步骤外,其余的步骤与实施例1相同。密封后,在100℃下加热1小时,以进行与水分的反应。
在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试后,在显微镜下,可观测到暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后,在中心区域仅长到10μm。在周边区域暗斑的产生和生长与中心区域没有什么不同(图5)。
实施例3
实施例3利用实施例2中的干燥剂与化学干燥剂混合(图2)(该实施例中,在图1所示的密封帽上形成深度为0.2-0.25mm凹槽)。
除了凹槽29用流体分散体系进行涂层外,其它步骤重复例1的步骤。流体分散体系是在干燥环境中,通过将一种化学干燥剂氧化钙(CaO)分散在含48重量%氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)(结构式6,其为一种结构式(2)所示的金属有机化合物)的溶液中得到的,氧化钙(CaO)和氧化铝辛酯的重量比为1:1。
在一保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试后,在显微镜下,可观测到暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后,在中心区域仅长到7μm。在周边区域暗斑的产生和增长与在中心区域的情况没有什么区别(图5)。
实施例4
实施例4利用实施例2中所用的干燥剂与一种物理干燥剂混合。
除了凹槽29用流体分散体系进行涂层外,其它步骤重复实施例1的步骤。流体分散体系是在干燥环境中,通过将物理干燥剂沸石分散在含48重量%的氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)(结构式6,其为一种结构式(1)所示的金属有机化合物)的溶液中得到的,沸石和氧化铝辛酯的重量比为1:1。
在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试后,在显微镜下,可观测到暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后在中心区域仅长到9μm。在周边区域暗斑的产生和增长与在中心区域的情况没有什么区别(图5)。
实施例5
实施例5利用在实施例2中所用的干燥剂与化学干燥剂和物理干燥剂混合。
除了凹槽29用流体分散体系进行涂层外,其它步骤重复实施例1的步骤。流体分散体系是在干燥环境中,通过将化学干燥剂氧化钙(CaO)(简称“X”)和物理干燥剂沸石(简称“Y”)分散到含48重量%的氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)(结构式6,其为一种结构式(1)所示的金属有机化合物)(简称“Z”)溶液中得到的。X:Y:Z的重量比为1:1:2。
在一保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试后,在显微镜下,可观测到暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后在中心仅长到7μm。在周边区域暗斑的产生和增长与在中心区域的情况没有什么区别(图5)。
实施例6
电极和有机EL层被保护膜保护的有机EL元件(图3)。
在基底32上通过物理沉积形成厚度为150nm的ITO作为阳极35,厚度为20nm的CuPc作为空穴注入层34a,厚度为50nm的Alq3作为电子输送发光层34c,厚度为0.5nm的氟化锂作为电子注入层34d,厚度为200nm的氧化铝作为阴极36,厚度为500nm的CuPc作为缓冲层38,厚度为1000nm的GeO作为保护层39,由此得到一层板。
将由此得到的层板在干燥环境中,浸入仅含48重量%氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)(结构式6)的溶液中,然后干燥得到涂膜厚度为10μm的干燥部件37,然后用印刷法涂覆厚度为20μm的不透层33(如环氧树脂)。
在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试后,在显微镜下,可观测到暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后在中心区域仅长到10μm。在周边区域暗斑的产生和增长与在中心区域的情况没有什么区别(图5)。
实施例7
实施例7利用实施例6中的干燥剂与化学干燥剂混合。
除了在干燥条件下,将化学干燥剂氧化钙(CaO)分散到含有48重量%的氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)(结构式6,其为一种由结构式(1)所示的金属有机化合物)的溶液中外,其他步骤重复实施例6。氧化钙(CaO)与氧化铝辛酯的重量比为1:1。
在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试后,在显微镜下,可观测到暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后在中心区域仅长到7μm。在周边区域暗斑的产生和增长与在中心区域没有什么区别(图5)。
实施例8
实施例8利用实施例6中的干燥剂与物理干燥剂混合。
除了在干燥环境下,将一种物理干燥剂沸石分散到含有48重量%的氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)(结构式6,其为一种由结构式(1)所示的金属有机化合物)的溶液中外,其它步骤重复实施例6中的步骤。沸石与氧化铝辛酯的重量比为1:1。
在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试后,在显微镜下,可观测到暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后在中心区域仅长到9μm。在周边区域暗斑的产生和增长与在中心区域的情况没有什么区别(图5)。
实施例9
实施例9利用在实施例6中所用的的干燥剂与一种物理干燥剂和一种化学干燥剂混合。
除了在干燥条件下,将物理干燥剂沸石(简称为“X”)和化学干燥剂氧化钙(CaO)(简称为“Y”)分散到含有48重量%氧化铝辛酯(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“OLIVE”)(结构式4,其为一种由结构式(1)所示的金属有机化合物)(简称为“Z”)的溶液中外,其它步骤重复实施例6的步骤。X:Y:Z的重量比为1:1:2。
在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试后,在显微镜下,可观测到暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后在中心区域仅长到7μm。在周边区域暗斑的产生和增长与在中心区域的情况没有什么区别(图5)。
比较实施例1
在一个基底上通过物理沉积形成厚度为150nm的ITO作为阳极,厚度为20nm的CuPc作为空穴注入层,厚度为30nm的α-NPD作为空穴输送层,厚度为50nm的Alq3作为电子输送层,厚度为0.5nm的氟化锂作为电子注入层,厚度为200nm的氧化铝作为阴极,由此得到一个有机EL层板。
将由此得到的有机EL层板和一个含有CaO的凹槽的密封帽作为干燥部件彼此相对放置,并用可紫外光固化过的环氧树脂密封。
在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试后,在显微镜下,可观测到暗斑的生长。结果,证实了在初始阶段,暗斑的直径为1μm,经过500小时后在中心区域仅长到11μm。在有机EL元件的周边区域产生暗斑的数量比中心区域大得多(图5)。
实施例10
密封玻璃的内表面用含50重量%的二-2-乙基己基氧-一-乙基乙酰基乙酸铝(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“Chelope-EH-2”)(结构式10)的甲苯溶液涂层,干燥后得到一个基底。利用粘结剂将由此得到的基底与有机EL元件一起密封。
此后,在炉子中将有机EL元件加热至100℃以吸收元件中的水分。在显微镜下观测到了这个有机EL元件的发射状态。然后,在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对金属有机EL元件的发光部位进行快速寿命测试,观测到了暗斑的生长。在经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观测这个有机EL元件的发射状态。结果发现,在中心区域几乎观察不到非发光部分(暗斑),而在周边部分暗斑的产生和增长与在中心区域的没有什么不同(图6)。
实施例11
除了使用结构式(11)所示的二-2-乙基壬氧基-一-乙基乙酰基乙酸铝(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“Chelope C10-2”)外,有机EL元件的制备利用与实施例10同样的步骤。其它步骤与实施例1中的步骤相同。在显微镜下观测到了如此得到的有机EL元件的发射状态。然后,在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,进行快速寿命测试,观测到了暗斑的生长。在经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观测该有机EL元件的发射状态。结果发现,在中心区域几乎观察不到非发光部分(暗斑),而在周边部分暗斑的产生和增长与在中心区域的情况没有什么不同(图6)。
实施例12
除了使用结构式(12)所示的二-正十二烷氧基-一-乙基乙酰基乙酸铝(HOPE药物有限公司制造,商品名称为“Chelope C11-2”)外,有机EL元件的制备利用与实施例10同样的步骤,其它步骤与实施例1中的步骤相同。在显微镜下观测如此得到的有机EL元件的发射状态。在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,进行快速寿命测试后,观测暗斑的生长。在经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观察这个有机EL元件的发射状态。结果发现,在中心区域几乎观察不到非发光部分(暗斑),而在周边部分暗斑的产生和增长与在中心区域的没有什么不同(图6)。
比较实施例2
利用与实施例10中所用的同样方法制备有机EL元件,只是在密封时不使用吸水剂。其它步骤与实施例1中使用的步骤相同。在显微镜下观测如此得到的有机EL元件的发射状态。在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,进行快速寿命测试后,观察到了暗斑的生长。在经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观测该有机EL元件的发射状态。结果,观测到了非发光部分(暗斑),并且发射区域面积下降至60%。在经过200小时后,就根本观测不到发光部分了。
然后,通过改变金属有机络合物的中心金属而得到的一系列由HOPE药物有限公司制造的商品名称为“Chelope”的金属有机络合物进行实验。
实施例13
用结构式(13)所示的作为干燥剂的镧(La)络合物溶液对作为基底的密封玻璃的内表面进行涂层并干燥。借助粘结剂将该基底和有机EL元件进行密封。其它步骤与实施例1中所用的步骤相同。将该有机EL元件加热至100℃,以吸收元件中的水分。在显微镜下观测如此得到的有机EL元件的发射状态。在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,进行快速寿命测试,证实有暗斑生成。在经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观察该有机EL元件的发射状态。结果,在中心区域几乎观察不到非发光部分(暗斑),而在周边区域暗斑的产生和增长与在中心区域没有什么不同。与没有吸水剂的元件相比较,非发光区域的面积要小(图6)。
实施例14-17和比较实施例3得到的结果如图6所示。
实施例14
合成结构式(17)所示的由HOPE药物有限公司制造的“Chelope”系列之一的以硅为中心金属的金属有机络合物作为干燥部件的吸水剂。除了预先将结构式(17)所示的金属有机络合物溶解于甲苯中外,其它步骤重复实施例1的步骤。硅络合物溶剂对作为基底的密封玻璃的内表面进行涂层并干燥。用粘结剂将有机EL元件与基底一起密封,然后将有机EL元件置于炉中加热至100℃以吸收元件中的水分。在显微镜下观察如此得到的EL元件的发射状态。在温度和湿度保持在85℃和85%的测试室中,进行快速寿命测试后,证实有暗斑的生长。经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观察该有机EL元件的发射状态。结果,几乎观察不到非发光部分(暗斑)(图7)。作为吸水剂,硅络合物所起的作用不如镧络合物,非发光部分的面积小于无吸水剂的元件的面积。暗斑在周边区域的产生和增长与中心区域没有什么不同。
实施例15
合成结构式(14)所示的由HOPE药物有限公司制造的“Chelope”系列之一的以钇为中心金属的金属有机络合物作为干燥部件的吸水剂。其它步骤同实施例1的步骤。然后将测试室抽真空并在干燥的氮气环境下完成密封操作。用钇络合物溶液对作为基底的密封玻璃的内表面进行涂层并干燥。用粘结剂将有机EL元件与基底一起密封,然后将有机EL元件置于炉中加热至100℃以吸收元件中的水分。在显微镜下观察如此得到的EL元件的发射状态。在温度和湿度保持在85℃和85%的测试室中,进行快速寿命试验后,证实有暗斑的形成。经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观察该有机EL元件的发射状态。结果,在中心区域几乎观察不到非发光部分(暗斑)。作为吸水剂,钇络合物所起的作用不如镧络合物,非发光部分的面积小于无吸水剂的元件的面积。暗斑在周边区域的产生和增长与在中心区域没有什么不同(图7)。
实施例16
合成结构式(16)所示的由HOPE药物有限公司制造的“Chelope”系列之一的以锗为中心金属的金属有机络合物作为干燥部件的吸水剂。其它步骤与实施例1相同。然后将测试室抽真空并在干燥的氮气环境下完成密封操作。用锗络合物溶液对作为基底用的密封玻璃的内表面进行涂层并干燥。用粘结剂将有机EL元件与基底一起密封,然后将有机EL元件置于炉中加热至100℃以吸收元件中的水分。在显微镜下观察如此得到的EL元件的发射状态。在温度和湿度保持在85℃和85%的测试室中,进行了快速寿命试验后,证实有暗斑的形成。经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观察该有机EL元件的发射状态。结果,在中心区域几乎观察不到非发光部分(暗斑)的增长。暗斑在周边区域与在中心区域没有什么不同。作为吸水剂,锗络合物所起的作用不如镧络合物,非发光部分的面积小于无吸水剂的元件的面积(图7)。
实施例17
合成结构式(15)所示的由HOPE药物有限公司制造的“Chelope”系列之一的以镓为中心金属的金属有机络合物作为干燥部件的吸水剂。用锗络合物溶液对作为基底的密封玻璃的内表面进行涂层并干燥。用粘结剂将有机EL元件与衬底一起密封。其它步骤同实施例1的步骤。然后将有机EL元件置于炉中加热至100℃以吸收元件中的水分。在显微镜下观察如此得到的EL元件的发射状态。在温度和湿度保持在85℃和85%的测试室中,进行快速寿命试验后,证实有暗斑的形成。经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观察该有机EL元件的发射状态。结果,在中心区域几乎观察不到非发光部分(暗斑)。暗斑在周边区域的产生和增长与在中心区域没有什么不同。作为吸水剂,镓络合物所起的作用不如镧络合物,非发光部分的面积小于无吸水剂的元件的面积(图7)。
比较实施例3
作为比较实施例,密封时不使用吸水剂。除了密封外,所用的其它步骤与实施例1的步骤相同。在显微镜下观察比较实施例3制备的有机EL元件的发射状态。在保持温度为85℃,湿度为85%的测试室中,对吸水作用进行验证试验。在经过100小时后,从测试室中取出元件,在显微镜下观测该有机EL元件的发射状态。结果,观测到了非发光部分(暗斑),而且发光面积的比例下降到60%。在经过200小时后,就根本观测不到发光状态了。
实施例14~17及比较实施例3得到的结果显示于下图(图7)。
综上所述,本发明取得了下列效果:
(1)发现了一种新材料,其可抑制有机EL元件上的暗斑的产生和增长。
(2)因为本发明的干燥剂是液体,装配时可很容易地形成膜,因此在工业上容易处理,具有巨大的效益。
(3)因为本发明的干燥剂能与其它化学干燥剂混合使用以增强效果,在工业上具有巨大的效益。
(4)因为本发明的干燥剂能与其它物理干燥剂混合使用以增强效果,在工业上具有巨大的效益。
(5)本发明的干燥部件能抑制有机EL元件在周边区域的暗斑的产生和增长,并可以方便地将其置于有机EL元件的周边,在工业上具有巨大的效益。

Claims (8)

1、一种有机EL元件,包括:密封容器;形成在所述容器中的发光部件,所述发光部件由夹在一对相对的阳极和阴极之间的有机EL层构成;以及防止所述有机EL层被水分污染的干燥部件,所述干燥部件由金属有机化合物构成,所述干燥部件放置在所述密封容器中,其中,所述金属有机化合物为由下述分子式(1)-(3)所表示的化合物中的一种:
Figure C01136897C00021
式中,R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9中的每一个是从由烷基、烯基、芳基、环烷基、杂环基和含有至少一个碳原子的酰基组成的一组基团中选出的一个基团;M是一个三价金属原子,n是一个大于1的整数。
2、根据权利要求1所述的有机EL元件,其中,所述由式(1)表示的金属有机化合物为由下述分子式(6)-(8)表示的化合物中的一种;
Figure C01136897C00022
Figure C01136897C00031
所述由式(2)表示的金属有机化合物为由下述分子式(9)表示的化合物;
Figure C01136897C00032
3、一种有机EL元件,包括:密封容器;形成在所述容器中的发光部件,所述发光部件由夹在一对相对的阳极和阴极之间的有机EL层构成;以及防止所述有机EL层被水分污染的干燥部件,所述干燥部件由金属有机化合物构成,所述干燥部件放置在所述密封容器中,其中,所述金属有机化合物为由下述分子式(10)-(17)所表示的化合物中的一种:
Figure C01136897C00041
4、根据权利要求1或3所述的有机EL元件,其特征在于,所述的干燥部件放置在所述的密封容器的内表面上。
5、根据权利要求1或3所述的有机EL元件,其特征在于,所述的干燥部件覆盖在所述的有机EL层上,用于保护元件。
6、根据权利要求1或3所述的有机EL元件,其特征在于,所述有机EL元件还包括无机干燥剂,所述干燥部件与该无机干燥剂混合使用。
7、根据权利要求6所述的有机EL元件,其特征在于,所述无机干燥剂是一种具有物理吸附优点的干燥剂或具有化学反应优点的干燥剂。
8、根据权利要求6所述的有机EL元件,其特征在于,所述无机干燥剂是具有物理吸附优点的干燥剂和具有化学反应优点的干燥剂。
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