CN100451170C - 一种镁及镁合金表面镀层的制备方法 - Google Patents

一种镁及镁合金表面镀层的制备方法 Download PDF

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CN100451170C CNB2006101343254A CN200610134325A CN100451170C CN 100451170 C CN100451170 C CN 100451170C CN B2006101343254 A CNB2006101343254 A CN B2006101343254A CN 200610134325 A CN200610134325 A CN 200610134325A CN 100451170 C CN100451170 C CN 100451170C
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Abstract

一种镁及镁合金表面镀层的制备方法,属于镁及镁合金表面处理技术领域,工艺步骤为:预磨、化学除油、碱性除油,然后将经过上述工序处理的镁或镁合金件浸入金属置换液,在工件表面生成一层金属置换膜,最后将工件放入化学镀液中进行化学镀处理,或放入电镀液中进行电镀,各步间进行水洗。在化学镀或电镀之后,可以对镁或镁合金工件进行热处理。以具有催化活性的金属膜代替氟化物膜,同时摒弃现有工艺中的六价铬和高浓度的氟离子,并得到耐蚀性能高于现有工艺的镀层。所得到的金属置换膜不仅可作为化学镀基底,也可作为电镀基底。亦可作为运输及储藏短期的短期防腐。

Description

一种镁及镁合金表面镀层的制备方法
技术领域
本发明属于镁及镁合金的表面处理技术领域。特别涉及一种镁及镁合金表面镀层的制备方法。
背景技术
镁合金具有重量轻,高的比强度和比刚度,优良的薄壁成型性能和可再生性能,以及热传导性能高,电磁屏蔽作用好、很高的抗电磁干扰(EMI)性能等优点,非常适合于3Cs类(computers,communications and consumers electronics)产品及电动车、汽车零件的要求,被称为“时代金属”和“21世纪金属”。
镁合金耐蚀性差是制约其得到进一步推广使用的主要原因。目前镁合金的耐蚀处理主要包括化学转化膜处理方法、阳极氧化、微弧氧化、有机涂层及特殊涂层和金属镀覆技术等。与其它方法相比,化学镀和电镀不仅可以获得高的耐蚀性和耐磨性以及良好的钎焊性,镀层的性能可以根据不同的要求进行调节,是近来发展较快的表面处理方法。
但是由于镁合金反应活性极高,大部分有其参与的反应都难以控制,甚至表面出现被过度腐蚀,从而影响镀层性能甚至根本无法施镀。
由于镁合金很活泼,合金中存在电位差较大的金属相,有较大的电化学腐蚀性,与钢、铜、铝等金属相比,镁合金的化学镀及电镀工艺要困难的多。最早的镁合金化学镀Ni-P合金研究开始于20世纪50年代,是Dow化学公司的H.K.Delong等研究出来的,简称Dow浸锌法工艺。浸锌法虽然可以在镁合金基体上进行化学镀,但是它的步骤繁琐,工艺复杂;且浸锌层不易与镁合金基底结合牢固。人们在其基础上加以改进,形成了直接化学镀镍法。
直接化学镀工艺较为简单,主要步骤为:碱洗、酸洗、活化、化学镀。W.Fairweather在移动电话上的镁合金压铸件上进行了化学镀镍工艺,A.K.Sharma在ZM21镁合金制作的卫星波形管(TWT)获得了化学镀层。但处理工序中含有六价铬和高浓度的氟离子,对环境及操作人员的人身安全危害很大,环保处理成本较高。
一些研究者采用在镁合金表面先进行化学转化处理的方法,形成一层锡酸盐膜或磷化膜来取代氟化物膜,并在此基础上进行化学镀,但是无论锡酸盐膜还是磷化膜都不具有反应活性,不能从根本上解决镁合金化学镀层结合力差的问题。
现有镁合金电镀工艺大多为氰化镀法(如Dow和N-H法),其工艺操作步骤多且复杂,镀液有毒有害,前处理复杂,且镀层性能有待提高。有研究者对在镁合金上进行无氰电镀,其步骤为化学除油、酸洗、活化、浸锌(或预镀)、电镀。但浸锌层或预镀层与高铝含量镁合金基体结合力较差,且步骤繁多,不易在工业上实现。
发明内容
针对现有镁合金直接化学镀和电镀技术中存在的缺点,本发明提供一种镁及镁合金表面镀层的制备方法。选用合适的前处理工艺,以具有催化活性的金属膜代替氟化物膜,同时摒弃现有工艺中的六价铬和高浓度的氟离子,并得到耐蚀性能高于现有工艺的镀层。
本发明镁、镁合金表面的施镀方法,工艺步骤为:预磨、化学除油、碱性除油、金属置换、化学镀或电镀,各步间水洗。
(1)先预磨镁或镁合金工件;
(2)以丙酮或三氯乙烯有机溶剂超声波除油;
(3)以热碱液洗除油;
(4)将经过上述工序的镁或镁合金件浸入金属置换液,即金属盐和表面活性剂组成的水溶液中,控制温度为20~35℃,时间1~15分钟。金属置换液中金属盐通常选取浓度0.001~10g/L硫酸钴,0.001~10g/L硫酸铜,0.001~30g/L硫酸亚铁,0.001~30g/L氯化亚铁,10~80g/L硫酸镍,0.001~80g/L硫酸锌其中一种或一种以上的复配物;表面活性剂通常选取浓度10~120mg/L十二烷基磺酸钠,10~120mg/L十二烷基硫酸钠,10~120mg/L硝基苯磺酸钠其中一种或一种以上的复配物;另外可以向金属置换液中添加络合剂,络合剂通常选取30~60g/L酒石酸,30~60g/L酒石酸钠,30~60g/L酒石酸钾,30~60g/L酒石酸钠钾,2~10g/L柠檬酸,2~10g/L柠檬酸三钠其中一种或一种以上的复配物。
在工件表面生成一层金属置换膜;所述金属置换反应为:
Men++Mg→Me+Mg2+
(5)将工件放入化学镀液中进行化学镀处理,或放入配制好的电镀液中进行电镀。化学镀液或电镀液可采用现有技术中易被公众所周知的配方,例如,
化学镀液配方:
NiSO4·6H2O 18g·L-1,C6H8O7·H2O 12g·L-1,HF(40%)10ml·L-1,NH4HF2 20g·L-1,NaH2PO2·H2O22g·L-1,硫脲1mg·L-1,pH值:6.8,温度:80±2℃,时间:60min。
电镀液配方(有机胺镀铜):
CuSO4·5H2O 150g·L-1,二乙烯三胺120ml·L-1,NH4SO4 20g·L-1,氨水30ml·L-1,HF(40%)20ml·L-1,pH值:8.0~9.5,温度:50~60℃,电流密度:2~6A/dm2
另外,对经处理后的镁及镁合金工件进行热处理,可提高镀层与基体的结合力,热处理在化学镀或电镀之后。热处理温度可控制在200~250℃,时间可控制在1~24小时。
金属置换反应有类似于化学镀的特点,即溶液分散能力强,无明显的边缘效应,适合形状复杂的零件、管件的加工;对所加工零件腐蚀作用小,有利于提高加工精度。
由电化学极化曲线知,在金属置换膜上的Ni-P镀层较现有直接化学镀法得到的Ni-P镀层对镁合金起到了更好的防蚀效果。
本发明为反应活性高的合金表面处理探索了一条新路,所得到的金属置换膜不仅可作为化学镀基底,也可作为电镀基底。亦可作为运输及储藏短期的短期防腐。
本发明方法实现了其表面处理过程的环境友好化,并提高了其耐蚀性,降低了成本,简化了工艺,提高了其加工精度。
附图说明
图1为镁合金上的镍金属膜SEM图片;
图2为镁合金上的铜金属膜上化学镀层SEM图片;
图3为镁合金传统直接化学镀层与金属膜上化学镀层电化学极化曲线图。
具体实施方式
以下实施例为单金属膜Co及镀层的制备方法。
实施例1
镁合金材料为AZ31型板材,切割为1.5cm×2.5cm矩形试样,经240、500、1000、1500号砂纸依次打磨。
(1)超声波除油
以丙酮或三氯乙烯有机溶剂超声波除油,操作温度:室温,操作时间:10min。
(2)碱洗,溶液配制及操作条件如下:
NaOH 50g/L,Na3PO4·12H2O 10g/L,温度55~65℃,时间8~10分钟。
(3)金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
CoSO4·7H2O 2g/L,柠檬酸三钠2.1g/L,pH值5.5±0.2,温度20℃,时间15min。
(4)化学镀液配方:
NiSO4·6H2O 18g·L-1,C6H8O7·H2O 12g·L-1,HF(40%)10ml·L-1,NH4HF2 20g·L-1,NaH2PO2·H2O22g·L-1,硫脲1mg·L-1,pH值:6.8,温度:80±2℃,时间:60min。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例2
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
CoSO4·7H2O 5g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,柠檬酸三钠5.3g/L,pH值6±0.2,温度20℃,时间15min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例3
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
CoSO4·7H2O 8g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,柠檬酸三钠8.5g/L,pH值6.5±0.2,温度20℃,时间15min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
以下实施例为单金属膜Cu及镀层的制备方法。
实施例4
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
CuSO4·5H2O 2g/L,十二烷基磺酸钠50mg/L,pH值4±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
对完成化学镀的工件进行热处理,温度为220±10℃,时间为1.5小时。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例5
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
CuSO4·5H2O 5g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值5±0.2,温度20℃,时间2.5min。然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
对完成化学镀的工件进行热处理,温度为220±10℃,时间为1.5小时。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例6
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
CuSO4·5H2O 8g/L,十二烷基磺酸钠100mg/L,pH值5±0.2,温度20℃,时间2min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
对完成化学镀的工件进行热处理,温度为240±10℃,时间为10小时。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
以下实施例为单金属膜Fe及镀层的制备方法。
实施例7
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
FeCl2·4H2O 15g/L,酒石酸钠30g/L,十二烷基磺酸钠20mg/L,pH值5±0.2,温度20℃,时间2min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
对完成化学镀的工件进行热处理,温度为250±10℃,时间为2小时。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例8
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
FeCl2·4H2O 20g/L,酒石酸钠34g/L,pH值5.5±0.2,温度20℃,时间2min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
对完成化学镀的工件进行热处理,温度为250±10℃,时间为20小时。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例9
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
FeSO4·7H2O 30g/L,酒石酸钠钾50g/L,十二烷基磺酸钠20mg/L,pH值5.6±0.2,温度20℃,时间7min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
以下实施例为单金属膜Ni及镀层的制备方法。
实施例10
选用Mg-Li合金,打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 10g/L,十二烷基硫酸钠10mg/L,pH值4±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例11
选用Mg-Li合金,打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 50g/L,十二烷基硫酸钠60mg/L,pH值5±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例12
选用Mg-Li合金,打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 70g/L,十二烷基硫酸钠80mg/L,pH值6±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
以下实施例为单金属膜Zn及镀层的制备方法。
实施例13
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
ZnSO4·7H2O 30g/L,硝基苯磺酸钠50mg/L,pH值5.5±0.2,温度20℃,时间3min。
然后进行电镀液,配方为:
CuSO4·5H2O 150g·L-1,二乙烯三胺120ml·L-1,NH4SO4 20g·L-1,氨水30ml·L-1,HF(40%)20ml·L-1,pH值:8.0~9.5,温度:50~60℃,电流密度:2~6A/dm2,时间30min。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例14
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
ZnSO4·7H2O 50g/L,硝基苯磺酸钠60mg/L,pH值6±0.2,温度20℃,时间2min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行化学镀。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例15
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
ZnSO4·7H2O 75g/L,硝基苯磺酸钠80mg/L,pH值5.7±0.2,温度20℃,时间2min。
然后按照实施例13进行电镀。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
以下实施例为复合金属膜Ni-Co及镀层的制备方法。
实施例16
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 50g/L,CoSO4·7H2O 0.002g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值4±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例17
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 60g/L,CoSO4·7H2O 10g/L,十二烷基磺酸钠90mg/L,pH值6±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例18
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 80g/L,CoSO4·7H2O 20g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值5±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
对完成化学镀的工件进行热处理,温度为220±10℃,时间为2小时。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
以下实施例为复合金属膜Ni-Cu及镀层的制备方法。
实施例19
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 50g/L,CuSO4·5H2O 0.002g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值4±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例20
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 60g/L,CuSO4·5H2O 5g/L,十二烷基磺酸钠90mg/L,pH值6±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例21
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 80g/L,CuSO4·5H2O 10g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值5±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
以下为复合金属膜Ni-Fe及镀层的制备实施例。
实施例22
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 50g/L,FeSO4·7H2O 0.002g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值4±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例23
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 50g/L,FeCl2·4H2O 0.002g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值4±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例24
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 70g/L,FeSO4·7H2O 8g/L,十二烷基磺酸钠90mg/L,pH值6±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例25
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 80g/L,FeCl2·4H2O 15g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值5±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例26
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 80g/L,FeSO4·7H2O 15g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值5±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
以下为复合金属膜Ni-Zn及镀层的制备实施例。
实施例27
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 50g/L,ZnSO4·7H2O 0.002g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值4±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例28
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 60g/L,ZnSO4·7H2O 10g/L,十二烷基磺酸钠90mg/L,pH值6±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。
实施例29
打磨、超声波除油、碱洗与实施例1相同。与实施例1不同之处在于金属置换膜的制备,溶液配制及操作条件如下:
NiSO4·6H2O 80g/L,ZnSO4·7H2O 20g/L,十二烷基磺酸钠80mg/L,pH值5±0.2,温度20℃,时间5min。
然后按照实施例1中第(4)步骤进行。
各步间去离子水洗。
对完成化学镀的工件进行热处理,温度为220±10℃,时间为2小时。
本实施例所得镀层的镁合金试样经热震和锉刀实验,符合国家标准GB/T13913-92的要求。

Claims (3)

1、一种镁及镁合金表面镀层的制备方法,其特征在于工艺步骤为:先预磨镁或镁合金工件;以丙酮或三氯乙烯有机溶剂超声波除油;以热碱液洗除油;将经过上述工序处理的镁或镁合金件浸入金属置换液,即金属盐和表面活性剂组成的水溶液中,金属置换液中金属盐选取浓度0.001~10g/L硫酸钴,0.001~10g/L硫酸铜,0.001~30g/L硫酸亚铁,0.001~30g/L氯化亚铁,10~80g/L硫酸镍,0.001~80g/L硫酸锌其中一种或一种以上的复配物;表面活性剂选取浓度10~120mg/L十二烷基磺酸钠,10~120mg/L十二烷基硫酸钠,10~120mg/L硝基苯磺酸钠其中一种或一种以上的复配物;控制温度为20~35℃,时间1~15分钟;最后将工件放入化学镀液中进行化学镀处理,或放入电镀液中进行电镀,以上各步间进行水洗。
2、按照权利要求1所述的镁及镁合金表面镀层的制备方法,其特征在于向金属置换液中添加络合剂,络合剂选取30~60g/L酒石酸,30~60g/L酒石酸钠,30~60g/L酒石酸钾,30~60g/L酒石酸钠钾,2~10g/L柠檬酸,2~10g/L柠檬酸三钠其中一种或一种以上的复配物。
3、按照权利要求1所述的镁及镁合金表面镀层的制备方法,其特征在于在化学镀或电镀之后,对镁或镁合金工件进行热处理,热处理温度控制在200~250℃,时间控制在1~24小时。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101660183B (zh) * 2008-08-27 2012-03-28 比亚迪股份有限公司 一种镁合金电镀方法
CN102586763B (zh) * 2012-03-21 2014-07-16 成都青元泛镁科技有限公司 一种镁合金化学镀镍新方法
CN106835085A (zh) * 2015-12-07 2017-06-13 上海宇航系统工程研究所 一种zk61m镁合金复杂件化学镀镍磷合金方法
CN108624875B (zh) * 2018-06-08 2019-12-10 哈尔滨工业大学 一种镁合金表面富铁涂层的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6503343B1 (en) * 2000-09-11 2003-01-07 Innovative Technology Licensing, Llc Controlled plating on reactive metals
CN1500910A (zh) * 2002-11-15 2004-06-02 中国科学院金属研究所 镁合金上化学镀镍的方法
CN1598053A (zh) * 2004-08-05 2005-03-23 湖南大学 镁合金硫酸镍主盐镀液及其化学镀工艺
CN1769521A (zh) * 2005-11-25 2006-05-10 上海大学 镁合金化学镀镍磷的方法
CN1804145A (zh) * 2005-12-15 2006-07-19 周婉秋 镁合金上电镀锌的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6503343B1 (en) * 2000-09-11 2003-01-07 Innovative Technology Licensing, Llc Controlled plating on reactive metals
CN1500910A (zh) * 2002-11-15 2004-06-02 中国科学院金属研究所 镁合金上化学镀镍的方法
CN1598053A (zh) * 2004-08-05 2005-03-23 湖南大学 镁合金硫酸镍主盐镀液及其化学镀工艺
CN1769521A (zh) * 2005-11-25 2006-05-10 上海大学 镁合金化学镀镍磷的方法
CN1804145A (zh) * 2005-12-15 2006-07-19 周婉秋 镁合金上电镀锌的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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前处理在镁及镁合金表面强化中的应用. 韩夏云,薛方勤,郭忠诚,龙晋明,徐瑞东.电镀与环保,第22卷第4期. 2002
前处理在镁及镁合金表面强化中的应用. 韩夏云,薛方勤,郭忠诚,龙晋明,徐瑞东.电镀与环保,第22卷第4期. 2002 *

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