CN1804145A - 镁合金上电镀锌的方法 - Google Patents
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Abstract
镁合金上电镀锌的方法,该方法是先对镁合金基体进行预处理,随后在镁合金基体上电沉积锌镀层。所述对镁合金基体的预处理,包括碱性浸蚀和活化两步骤;所述在镁合金上电沉积锌镀层,采用的电镀锌溶液体系是以硫酸锌为主盐,焦磷酸盐为主要络合剂。其工艺过程是:首先采用碱性浸蚀,再进行活化,经此种预处理的镁合金与随后的电镀锌镀层结合良好。用此方法所得锌镀层均匀致密,耐腐蚀性能好,既可以作为防护性镀层单独使用,也可以作为底层,在电镀锌层上化学镀镍,或沉积其它防护装饰性金属镀层。在整个工艺过程中完全不需要使用铬元素,减少对环境的污染,制备过程中产生的废水比较容易处理。
Description
技术领域:本发明涉及一种在镁合金上电镀锌的方法,属于金属腐蚀与防护技术领域。
背景技术:随着各种电子器材的高度集成化和日趋轻薄短小,对其散热性能和电磁屏蔽性能提出了更高的要求。镁合金以比重小、导电和导热率高等优异特性,逐渐取代导热性能差且无电磁屏蔽功能的工程塑料,成为新一代电子产品,如:笔记本电脑、手机等外壳材质的主流。
在汽车车体上大量应用镁合金,可以实现汽车轻质化。随着全球范围内的能源紧缺以及各国政府对环境保护的日益重视,汽车(尤其是轿车)的轻量化已成为世界范围内汽车工业发展的必然趋势。据测算,汽车自重减轻10%,其燃油效率可提高5.5%。将镁合金构件大量用于汽车可实现汽车的轻质化,既节约能源,同时又减少汽车温室气体排放量,降低了污染,在环境保护方面具有重大意义。世界各大汽车公司已经将镁合金制造零件作为重要发展方向,并将采用镁合金件的多少作为自身车辆领先的标志。镁及镁合金已经成为现代汽车、电子、通讯及航空航天等领域的首选材料。
然而,要进一步扩大镁合金在汽车及电子产品上的应用,首先要解决镁合金的腐蚀与防护问题。镁合金是现有金属结构材料中化学活性最高的,耐腐性能很差,在使用环境下易于发生点蚀和电偶腐蚀等破坏,对于汽车及电子产品使用的安全性构成严重威胁。
在镁合金上镀覆金属镀层是镁合金腐蚀防护的主要方法之一,与其它的防护技术,如:化学转化膜加有机涂层和阳极氧化膜加有机涂层的防护方法相比,金属镀层具有导电性、可焊性,导热性优于无机膜加涂层,具有金属的质感和外观,并且可以根据产品的不同使用要求,设计镀层的组合结构,达到各种防护装饰性的要求。
镁合金上镀覆金属镀层研究最多的是化学镀镍,一般采用碱式碳酸镍或醋酸镍作为主盐,由于镁及其合金的高度化学活泼性,工件进入化学镀镍溶液后,发生强烈的腐蚀及置换反应,同时伴有大量的析氢,造成金属镍难于在镁合金基体上沉积,或沉积的镍镀层与镁合金基体结合力差,出现局部起泡或凸面起皮。这些缺陷不能保证镀层的高耐蚀性,难以达到满意的防护效果。
为了解决化学镀镍溶液对镁合金基体的腐蚀而导致的沉积困难,一般采用镀前预处理工艺对镁合金基体进行保护。前处理分为浸锌和氟化物膜两种。浸锌工艺有传统的Dow工艺以及后来对于Dow工艺进行改进后出现的Norsk Hydro工艺和WCM工艺。这几种工艺共同的特点是要经过浸蚀、活化、浸锌和氰化物镀铜后,再按照铜合金上化学镀镍的工艺,在氰化物预镀铜镀层上实施化学镀镍。
浸锌后再化学镀镍的工艺存在明显的缺陷,(1)工艺复杂,难于工业化应用(2)浸锌反应是溶液中的锌离子与镁合金基体间发生的置换反应,浸锌层与镁合金基体的结合力较差(3)对于含铝量高的镁合金如AZ91,第二相上沉积的锌镀层是无结合力的(4)氰化物使用的安全性及废液处理问题
氟化物膜预处理是用氢氟酸在镁合金基体上预先生成含氟(MgF2)的保护层,随后进行直接化学镀镍,化学镀镍过程中脱落于镀液中的预处理氟化物膜,悬浮于溶液中,恶化镀层质量,降低镀液使用寿命。
发明内容:本发明的目的是为了克服现有技术的缺陷,而提出了一种新的镁合金上电镀锌的方法。该方法采用一种新的预处理方法,预先将镁合金基体在碱性溶液中进行浸蚀,水洗后进行活化。随后在镁合金上电沉积锌镀层,采用硫酸锌为主盐,焦磷酸盐为主要络合剂。本发明的目的是通过下述技术方案来实现的:将镁合金工件先浸入脱脂槽中,在室温下,在丙酮试剂中在超声波作用下脱脂3~5分钟后,进入第一水槽中用流动的自来水洗涤1~2分钟,再进入第二水槽中用去离子水洗涤1~2分钟。在55~70℃下浸入碱性浸蚀液中浸泡1~2分钟,进入第三水槽经自来水洗涤1~2分钟,再进入第四水槽经去离子水洗涤1~2分钟后,在室温下进入活化液中浸泡3~5分钟。工件取出后,进入第五水槽经自来水洗涤1~2分钟,再进入第六水槽经去离子水洗涤1~2分钟后,进入电镀锌槽,进行电镀锌0.5~1.5小时。镀后的工件经过进入第七水槽经流动的自来水洗涤1~2分钟,再进入第八水槽经自来水洗涤1~2分钟后,取出烘干。
本发明与现有技术相比具有以下优点:制备成本低,操作简单,易于工业化实现,同时能够降低对于环境的污染。(1)本发明的电镀锌预处理工艺,溶液成分简单,易于控制,工艺稳定;(2)本发明的电镀锌工艺简单,所得电镀锌层与基体结合牢固,耐蚀性好,既可以作为防护性镀层单独使用,也可以作为底层在其上沉积其它镀层,为镁合金提供良好的防护;(3)在整个工艺过程中完全不需要使用铬元素,减少对环境的污染;(4)处理中产生的废水比较容易处理。
具体实施方式:
下面结合实施例对于本发明进行进一步描述。
实施例一
试验材料为AZ91D镁合金
1.脱脂:超声波作用下用丙酮溶剂洗涤,除去一般污物、烧结附着的润滑剂、切削剂等;操作温度为室温,时间为1~2分;自来水洗1~2分,去离子水洗1~2分;
2.碱性浸蚀:焦磷酸钠40g/L,碳酸钠10g/L,硝酸钠5g/L,磷酸二氢钠5g/L,温度65~70℃,时间1~5分;自来水洗1~2分,去离子水洗1~2分;
3.活化:氢氟酸30ml/L,氧化锌50g/L,温度为室温,时间1~5分;自来水洗1~2分,去离子水洗1~2分;
4.电镀锌:将经过预处理的工件浸入含有硫酸锌20g/L,焦磷酸钠60g/L,柠檬酸钠10g/L,氟化钠8g/L的电镀锌溶液中,温度50~55℃,pH=8.0~9.0,时间为0.5~1.5小时,电流密度0.2~0.5A/dm2,可获得银白色的锌镀层。镀层均匀致密,与基体结合牢固。
实施例二
试验材料为AM60镁合金
1.脱脂:超声波作用下用丙酮溶剂洗涤,除去一般污物、烧结附着的润滑剂、切削剂等;操作温度为室温,时间为1~2分;自来水洗1~2分,去离子水洗1~2分
2.碱性浸蚀:焦磷酸钠40g/L,碳酸钠10g/L,硝酸钾8g/L,磷酸二氢20g/L,温度60~70℃,时间1~5分;自来水洗1~2分,去离子水洗1~2分;
3.活化:氢氟酸20ml/L,氟化氢铵10g/L,氧化锌40g/L,温度为室温,时间1~5分;自来水洗1~2分,去离子水洗1~2分;
4.电镀锌:将经过预处理的工件浸入含有硫酸锌20g/L,焦磷酸钾70g/L,柠檬酸钠15g/L,氟化钾5g/L的电镀锌溶液中,温度55~60℃,pH=7.5~8.0,时间0.5~1.0小时,电流密度0.8~1.5A/dm2,可获得银白色的锌镀层。镀层均匀致密,与基体结合牢固。
Claims (9)
1、一种镁合金上电镀锌的方法,其特征在于:(a)先对镁合金基体进行预处理;(b)随后在镁合金基体上电沉积锌镀层。
2、根据权利要求1所述的镁合金上电镀锌的方法,其特征在于:所述对镁合金基体的预处理,包括碱性浸蚀和活化两步骤。
3、根据权利要求1所述的镁合金上电镀锌的方法,其特征在于:所述在镁合金上电沉积锌镀层,采用的电镀锌溶液体系是以硫酸锌为主盐,焦磷酸盐为主要络合剂。
4、根据权利要求2所述的镁合金上电镀锌的方法,其特征在于:所述碱性浸蚀液中含有焦磷酸盐,磷酸二氢盐、碳酸盐和硝酸盐,处理温度为50~80℃。
5、根据权利要求2所述的镁合金上电镀锌的方法,其特征在于:所述活化液中含有氢氟酸、氟化物和氧化锌,处理温度为室温。
6、根据权利要求3所述的镁合金上电镀锌的方法,其特征在于:采用柠檬酸盐为辅助络合剂,氟化物为稳定剂。
7、根据权利要求6所述的镁合金上电镀锌的方法,其特征在于:它的各种成份配比,硫酸锌10~50g/L;焦磷酸盐40~120g/L;柠檬酸盐10~35g/L;氟化物5~20g/L。
8、根据权利要求6所述的镁合金上电镀锌的方法,其特征在于:它的操作温度为50-65℃,pH值为7.5~9.5,处理时间0.5~1.5小时,电流密度0.2~1.5A/dm2。
9、根据权利要求1所述的镁合金上电镀锌的方法,其特征在于:它包括脱脂工序,至少一道水洗工序;碱浸蚀工序,至少一道水洗工序;活化工序,至少一道水洗工序;电镀锌工序,至少一道水洗工序;烘干工序,脱脂工序采用超声波处理。
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