CN100449055C - 用于油漆涂布器的氟化学品涂饰剂 - Google Patents
用于油漆涂布器的氟化学品涂饰剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100449055C CN100449055C CNB2004800199664A CN200480019966A CN100449055C CN 100449055 C CN100449055 C CN 100449055C CN B2004800199664 A CNB2004800199664 A CN B2004800199664A CN 200480019966 A CN200480019966 A CN 200480019966A CN 100449055 C CN100449055 C CN 100449055C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- monomer
- structural formula
- paint
- copolymer
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明公开了具有改进的可清洁性和携漆能力的油漆涂布器，其中携漆表面用氟丙烯酸酯聚合物或共聚物，氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物涂覆或处理，并公开了用于处理这类油漆涂布器的方法。
Description
本发明的领域
本发明涉及具有改进性能的油漆涂布器领域和涉及一种用氟化学品涂饰剂处理涂布器的携漆表面的方法。
本发明的背景
涂漆辊，漆刷和其它涂布器作为将油漆涂布到表面上的工具被广泛用作涂布器。但在这些涂布器使用之后，其清洁成为一项使人不愉快的任务，因为难以去除携漆纤维之间的所有油漆。不能去除所有的油漆会导致纤维太硬而不能提供光滑的涂漆表面，而且各个纤维被过度玷污和不当分离使得不能提供合适的携漆能力。另一方面，非常充分的清洁通常需要许多洗涤液，并要另外清洗所用的手和容器，产生大量被污染的洗涤溶剂需要处理。
许多机械设备已获专利以使清除工作更容易，例如，参见U.S.专利6,450,185。这些设备复杂甚至很少人会购买，使用和/或维护它们。
U.S.专利5,462,798公开了一种用于将浓稠液体化妆品施用到表面上的刷子。它使用一种由塑料制成的单丝纤维，所述塑料包含0.2至15％重量的一种用于提高纤维的滑动特性和用于减少它的水和/或其它溶剂可润湿性的试剂。这些成分被引入纤维本体，这样所公开的刷子需要使用昂贵的定制的漆刷丝。
在生产用作纺织品和地毯的合成纤维时，已知的是，合成纤维可用聚合物氟保护剂组合物处理以提高耐污染性，斥油性和斥水性。没有找到有关将这些氟保护剂组合物应用到油漆涂布器所用的织物或丝上的参考文献，也没有任何关于这样的应用使得更容易从这些涂布器上去除油漆的教导。
需要更容易清洁的油漆涂布器，如涂漆辊套(paint rollercovers)和漆刷。如果这些涂布器惊人地在使用过程中具有增加的携漆能力，这将更加有利。本发明提供这样的油漆涂布器。
本发明的概述
本发明包括油漆涂布器，其包括用氟丙烯酸酯聚合物或共聚物，氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物涂覆或处理的携漆表面。本发明进一步包括处理油漆涂布器的方法，包括向其携漆表面，或其前体上施用氟丙烯酸酯聚合物或共聚物，氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物。
本发明的详细描述
商标在本文中以大写表示。
本发明包括具有改进的涂漆能力和/或增加的可清洁性的油漆涂布器及其生产方法。制备油漆涂布器，如漆辊，漆刷或其它涂布器，其中携漆表面使用诸如喷雾，发泡，舐涂和浸渍技术等涂布氟丙烯酸酯和/或氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，随后固化。包括这种表面的织物，纤维，或丝的固化通常在温度约100℃至约190℃下进行至少30秒。携漆纤维，如织物或丝上的涂饰剂(finish)通常包含约0.05％至约20％的活性成分，基于纤维的重量。
本发明进一步包括用各种氟丙烯酸酯聚合物或共聚物或氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物处理油漆涂布器，或构成携漆表面的织物，纤维或丝的方法。
本发明提供了具有改进的携漆能力和/或增加的可清洁性的油漆涂布器，及其制备方法。本发明油漆涂布器包括各种实施方案如涂漆辊，漆刷，搓涂用丝棉团(paint pads)，图案化漆辊，图案化垫，油漆海绵，油漆布和其它物理形式，其中携漆表面已用氟丙烯酸酯和/或氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物涂覆或处理。
本发明油漆涂布器的一个实施方案包括涂漆辊。涂漆辊包括放在具有把手的辊压机构上的、由绒面织物制成的可折装的辊套。通常，辊套通过例如下述的制造工艺而制成：首先，将一种或多种短纤维混合，梳刷，梳理和针织。针织织物随后被喂入到背涂机器，在此施用胶乳背衬和固化。织物随后被切割并卷绕在塑料辊上，在此它被用胶或通过将背衬熔化到织物上而固定就位。它随后被梳刷和剪切并被切成用于辊的合适长度。织物的绒毛长度可以是1/4英寸(0.6cm)至约11/2英寸(3.8cm)。织物通常由尼龙或聚酯纤维制成，但也可包括其它合成或天然纤维。辊表面可以是平整的或图案化的。可用于本发明的辊套可通过以上制造工艺，或通过任何其它制造工艺而制成。
本发明进一步包括用于制备具有改进的携漆能力和/或增加的可清洁性的油漆涂布器如涂漆辊套(roller covers)的方法，其中携漆纤维的表面，在涂布器制造工艺之前和之中的任何阶段，用氟丙烯酸酯聚合物或共聚物，氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物涂覆或处理。
本发明油漆涂布器的第二实施方案包括漆刷。漆刷的制造包括：混合相同或不同长度的丝，将它们编制成具有平行丝的丝束，将丝束与粘合剂如环氧树脂或胶一起放入金属箍中，固化或干燥粘合剂，和将漆刷手柄连接到箍上。刷中的丝的长度和丝的数目根据预期用途而变化。丝通常是尼龙或聚酯纤维，但可为了某些用途而被替代为其它合成或天然纤维。本发明的漆刷可通过以上制造工艺，或通过任何其它制造工艺而制成。
本发明进一步包括用于制备具有增加的可清洁性的油漆涂布器如漆刷的方法，其中携漆纤维的表面，在漆刷制造工艺的任何阶段，用氟丙烯酸酯聚合物或共聚物，氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物涂覆或处理。
本发明的其它实施方案包括用氟丙烯酸酯和/或氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物处理的涂漆丝棉团，席垫，布，海绵，梳，纸，羽毛，针，刀，和其它涂布器工具。
在本发明中，氟丙烯酸酯聚合物或共聚物被涂覆到用于油漆涂布器的携漆表面的携漆纤维，丝，或织物上。术语″氟丙烯酸酯聚合物或共聚物″在本文中是指包含全氟烷基(甲基)丙烯酸酯基团(perfluoroalkyl(meth)acrylate group)的聚合物或共聚物。″(甲基)丙烯酸酯″在本文中是指丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，或两者的混合物。目前描述于文献的许多氟丙烯酸酯聚合物或共聚物包含最高约50％重量的长链烷基(甲基)丙烯酸酯基团。为了改变其性能，它们也可包含较小百分数的氯乙烯，偏二氯乙烯或其它单体，和/或小百分数的各种交联单体如(甲基)丙烯酸羟乙基酯，乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，和/或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺。
单独的或与氟氨基甲酸酯相组合的优选组合物是用于所包括的实施例的氟丙烯酸酯聚合物。优选的组合物包括按照以下重量百分数共聚的单体：
(a)约50％至约85％具有结构式I的单体：
R1-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2 I
(b)约10％至约25％具有结构式II的单体：
R2-OC(O)-C(R)＝CH2 II
(c)0.1％至约5％具有结构式III的单体：
HO-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2 III
(d)0.1％至约5％具有结构式IV的单体：
H-(OCH2CH2)m-O-C(O)-C(R)＝CH2 IV
(e)0.1％至约3％具有结构式V的单体：
HO-CH2-NH-C(O)-C(R)＝CH2 V
其中Rf是具有2至约20个碳原子的直链或支链全氟烷基基团，各R独立地为H或CH3；R2是具有2至约18个碳原子的烷基链；和m是2至约10。
优选的共聚物组合物任选进一步包含：
(f)0％至约10％偏二氯乙烯(结构式VI)或乙酸乙烯酯(结构式VII)，或其混合物：
CH2＝CCl2 VI
CH3-(O)COCH＝CH2 VII
术语″氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物″在本文中是指具有与具三个或多个异氰酸酯基团的任何多异氰酸酯反应形成聚氨酯的含全氟烷基的基团的聚合物或共聚物。含全氟烷基的基团通过任何数目的亲核原子如氮，氧和硫连接至聚合物网状结构上。为了改进聚合物性能，聚合物也可包含较小百分数的聚乙二醇/聚丙二醇或两者的混合物或含有一个或多个与异氰酸酯反应的反应性端基的其它单体。聚合物网状结构随后通过用特定量的水交联残余异氰酸酯基团而形成。
一般，与氟丙烯酸酯相组合或单独地用于本发明实施例的氟氨基甲酸酯聚合物包含至少一个脲基团，和是以下(A)，(B)，(C)，和(D)的反应产物：
(A)至少一种每分子包含至少三个异氰酸酯基团的有机多异氰酸酯或有机多异氰酸酯的混合物。优选的多异氰酸酯选自市售多异氰酸酯树脂如DESMODUR N-100，DESMODUR N-3200，和DESMODUR N-3300。DESMODUR类树脂可得自Bayer Corporation，Pittsburg，PA。
(B)至少一种具有以下组成的氟化学品化合物：
Rf-X-Y-H，其中Rf是C2-C20直链或支链氟烷基基团，X是-(CH2)n-，-(CH2)8SO2(CH2)t-或-SO2N(R1)CH2CH2-，和Y是-O-，-S-，-N(R2)-；其中R2是H或包含1-6碳的烷基基团。
(C)一种或多种包含具有至少一个反应性H的单官能团的亲水，可水溶剂化试剂。其例子有Carbowax 750，分子量约750的甲氧基聚乙二醇，可得自Union Carbide Co；Danbury，CT。
(D)水。
反应物(B)和(C)与反应物(A)中的55-95％所述异氰酸酯基团反应，并随后将水与余下的5％至100％的所述异氰酸酯基团反应。
适用于涂覆或处理携漆织物，丝，或纤维的表面的氟丙烯酸酯和氟氨基甲酸酯可以商品名如″TEFLON″，″DURATECH″，和ZONYL″购自E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE，以″OLEOPHOBOL″购自Ciba Specialty Chemicals，High Point，NC，以″MILEASE″购自ICI，Wilmington，DE，以″ASAHIGARD″购自Asahi，日本，以″SCOTCHGARD″购自3M，Minneapolis，MN，以″SOFTTECH″购自Dyetech，Dalton，GA，以″TEX-TEL″购自Atochem，France，以″NKGARD″购自Nicca，日本，和以″NANOPEL″购自Nanotex，greensboro，NC，以及其它此类来源。
氟丙烯酸酯聚合物或共聚物，氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物以水乳液(aqueous emulsion)的形式使用。聚合物或共聚物单独或以与其它处理剂或涂饰剂相混合的形式而被施用到携漆织物，丝，或纤维上。例如，在施用工艺过程中，氟丙烯酸酯和/或氟氨基甲酸酯也可与封端异氰酸酯增量剂如HYDROPHOBOL XAN(Ciba SpecialtyChemicals，High Point，NC)和润湿剂如ALKANOL 6112(E.I.du Pontde Nemours and Company，Deepwater，NJ)共混以增加涂饰剂的耐久性和增加聚合物在纤维表面上的铺展。氟化学品通过喷雾，发泡，浸渍，浸轧(padding)，或常用于向纺织品和地毯赋予油-、污物-、和水-排斥性的其它熟知的方法而被施用到携漆织物、丝、或纤维上。
对于涂漆辊套织物，优选的施用聚合物的方法是将聚合物乳液施用到辊的携漆纤维的前体上，该前体在被连接到辊上之前是纤维，丝，或织物。优选聚合物或共聚物乳液在背涂机器上利用压辊克服量力而被施用到针织织物上。该方法是对U.S.专利5,558,916中公开的关于将某些其它排斥性涂饰剂施用到地毯的第二背衬上的方法的一种改进。该专利包括对该方法的机理的详细描述，在此通过引用将其全文并入本文。在过量液体已例如通过挤压辊而被去除之后，将处理的辊套织物干燥并随后通过在例如，约100℃至约190℃下加热至少约30秒，通常约60至约180秒而固化。这样固化增加涂层耐久性。尽管这些固化条件是典型的，但一些工业装置可以由于其特定设计特点而在这些范围之外操作。处理的辊套织物包含约0.05％至约20％的氟丙烯酸酯或氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，基于纤维或基材的重量。优选该量是约0.1％至约6％。
将聚合物乳液施用到漆刷丝上的优选方法是仅在混合所述丝之前和过程中通过喷雾机构将聚合物乳液施用到该丝上。使该丝被乳液充分涂覆并随后充分混合，如同它们在漆刷制造过程中在混合期间所常见的。这些丝在组装漆刷之前构成漆刷的携漆纤维的前体。所处理的丝包含基于纤维重量约0.05％至约20％的氟丙烯酸酯或氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，优选约0.1％至约2％。
本发明预期应用的油漆的种类是水基胶乳油漆。通常，这些油漆包含树脂如丙烯酸系树脂，环氧树脂，乙烯基树脂等。这样的油漆在市场上容易以多个主要品牌得到。
本发明油漆涂布器与没有被氟丙烯酸酯或氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物表面处理的传统涂布器相比，具有增强的可清洁性。另外，本发明油漆涂布器与这样的传统涂布器相比，具有改进的携漆能力。这是意想不到的，因为这些性能需要相反的作用。更容易的清洁需要改进的油漆释放性能，而增加的携漆能力需要改进的油漆吸引性能。但本发明油漆涂布器提供更容易的清洁性能和增加的携漆能力两者。本发明的其它优点包括：由于油漆涂布器的纤维屑较少而涂漆表面较光滑和改进的耐久性。固此，本发明油漆涂布器可用于更有效的表面涂漆和较快的清洁。
实施例
实施例1
起始施用在成品涂漆辊套上进行。将辊套浸入浸轧水浴(pad bathof water)中，其中包含10g/L HYDROPHOBOL XAN，2g/L ALKANOL 6112，和40g/L如本文第3页第28行至第4页第16行描述的氟丙烯酸酯聚合物乳液，其中Rf是CF3CF2(CF2)r，其中x＝6，8，10，12，14，16和18，相应量为约3％，50％，31％，10％，3％，2％和1％，R是H，R2是C18H37，m是7，和包含6％偏二氯乙烯，所述乳液包含25-31％聚合物，5-9％二丙二醇以及余量的水，总和为100％。HYDROPHOBOL XAN是一种得自CibaSpecialty Chemicals，High Point，NC的封端异氰酸酯增量剂。ALKANOL 6112是一种得自E.I.du Pont de Nemours andCompany，Wilmington，DE的润湿剂。一旦辊被均匀处理，将它″绞拧出来″以去除过量溶液。辊的吸湿率是约80-100％。处理的辊上的绒毛高度(pile height)是1/2英寸(0.6cm)至1英寸(2.5cm)。
实施例2
用于处理的聚酯织物得自Rock Valley Textiles(Janesville，WI)。将两种不同类型的织物进行处理(1/2英寸(0.6cm)绒毛和3/4英寸(1.9cm)绒毛)。织物是23/4英寸(7.0cm)宽和90英寸(228.6cm)长。织物通过喷雾施用而被处理。织物的表面用两种不同的浸轧浴(padbath)在两种不同的浓度水平下喷雾。两个浸轧水浴(组合物1和2)包含浓度40或80g/L的实施例1的氟丙烯酸酯聚合物，7.5g/LHYDROPHOBOL XAN和2g/L ALKANOL 6112，分别如实施例1所述而得到。
其它两个浸轧水浴(组合物3和4)包含80或160g/L的如本文第4页第24行至第5页第6行描述的氟氨基甲酸酯聚合物乳液，其中多异氰酸酯是DESMODUR N-100；Rf-X-Y-H是F(CF2)yCH2CH2OH其中Y是4、6、8、10、12、14、16和18，相应量为约0-3％、27-37％、28-32％、14-20％、5-11％、2-5％、0-2％和0-1％；和可水溶剂化试剂是Carbowax 750，所述乳液包含10-15％聚合物以及余量的水，总和为100％。这些组合物在下表1中给出。
表1
试验组合物
| 组合物号 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| 氟丙烯酸酯 | 40g | 80g | ||
| 氟氨基甲酸酯 | 80g | 160g | ||
| HYDROPHOBOL XAN | 7.5g | 7.5g | ||
| ALKANOL 6112 | 2g | 2g | ||
| 水 | 950.5g | 910.5g | 920.0 | 840.0 |
在将浸轧浴喷雾到织物的表面上之后，将织物在压辊之间经过。随后将织物的表面再喷雾以实现所需的50-60％吸湿率。
织物在180°F(82℃)下干燥1小时，随后在330°F(166℃)下固化3分钟。
实施例3
聚酯织物如实施例2而得到。织物用公开于表1的上述各浸轧浴组合物，使用实验室规模舐涂浸轧机(kiss coating padder)进行处理。将织物面暴露于浸轧浴并随后将织物在两个辊之间在恒定压力下挤压。织物吸湿率是约42％。将织物在一个步骤中在330°F(166℃)下干燥/固化5分钟。
实施例4
聚酯织物样品得自Rock Valley Textiles(Janesville，WI)。织物样品约24英寸(61.0cm)宽和65英寸(214.9cm)长。织物用浸轧浴使用如实施例2的喷雾施用进行处理；织物的吸湿率是10％。浸轧浴包含600g/L实施例1的氟丙烯酸酯聚合物和10g/L 70％异丙醇并在实施织物的胶乳背涂之前进行处理。织物最终用于制造具有1/2英寸(1.3cm)绒毛高度的辊套。
实施例5
聚酯织物样品的获得、处理和制成辊均如实施例4，只是织物的吸湿率是20％。
实施例6
聚酯织物样品的得到，处理和制成辊均如实施例4，只是织物面用浸轧浴采用泡沫施用(foam application)而处理；织物的吸湿率是10％。浸轧浴包含600g/L实施例1的氟丙烯酸酯聚合物和10g/L 70％异丙基醇并在实施织物的胶乳背涂之前进行处理。
实施例7
聚酯织物样品的获得、处理和制成辊均如实施例6，只是织物背面用实施例6的浸轧浴采用泡沫施用而处理；织物的吸湿率是10％。
实施例8
聚酯织物样品的获得、处理和制成辊均如实施例6，只是织物的吸湿率是20％。
实施例9
聚酯织物样品的获得、处理和制成辊均如实施例7，只是织物的吸湿率是20％。难以制造辊套，因此没有收集到用于该处理的数据。
实施例10
按如下所述测试实施例2-9的辊套和未用任何氟化学品处理的对照辊套的携漆能力和可清洁性。
首先，将涂漆辊套″磨合(break in)″，以确保在测定任何吸取或释放重量之前从套中除去所有空气。以下简要描述本文所用的ASTM方法No.D 5069-92。
将辊安装到架上并随后称重。记录该重量并用于计算辊的最大油漆吸取量和释放量。油漆盘用胶乳油漆填充使得液面丝毫不高于织物的绒毛高度。例如，如果辊套是1/2英寸(1.3cm)绒毛高度，盘中的油漆深度不超过1/2英寸(1.3cm)。辊随后被滚入油漆中使得整个周缘被覆盖。辊然后被垂直拉出到光滑的涂底漆的石片表面上。油漆被施用到不超过2英尺(61.0cm)长和14英寸(35.6cm)宽的区域上。辊在该区域中多道涂布，将油漆释放到听到吸取声的位置上。这意味着空气存在于纤维中。辊如上所述被再负载并在相同的涂漆区域上重复涂布。最终，在重复负载之后，辊不再产生吸取声。此时，在辊被再次负载之前，将组合件称重并记录。套被再次负载并用于在相同区域中以上下往复6道进行涂漆。组合件被再次称重。辊套达到饱和点，此时它再也不能够向该表面释放油漆。当上次的重量测量值和目前的重量测量值相差5克或更低时，这是显然的。此时，辊套被完全磨合并被测试。
随后使用以上ASTM方法的推广版本测试辊的性能。用于测试的涂漆表面是被白色底漆密封的光滑的石片。当如上所述达到最大重量时，使辊套到达油漆底材。将特定面积的长方形涂漆。每个被测试的辊均进行相同道数的涂布以确保有相同的除漆的机会。在完成该长方形涂漆之后，将组合件再次称重，该值和完全加载数值之间的差值是该辊套在给定区域中的排放量。将所有的排放量值根据各表面积进行作图。
按如下所述测试辊套的可清洁性。
清洁是一种以主观标准判断的试验，因为，就技师判定该辊是″可舒适地″清洁而论，它是一种定时的清洁。考虑通过在水下简单移动而释放油漆有多快。辊总是需要对纤维进行某种搅拌以从背衬纱线附近的纤维底面推动该油漆。
以上测试的所得数据在表2和3中给出。采用的涂漆辊套数据为下面的表头。
″涂漆的平方英尺″是每次试验所涂漆的区域的大小。该区域如上所述涂漆。
″套和架的克数″是在任何油漆被吸取到织物上之前的涂漆辊的总重。
″在负载之后的克数″是在辊已被″磨合″且可能的大多数油漆已被放在辊套的织物上之后的涂漆辊的重量。
″吸取的克数″是辊所吸取的油漆的准确重量，等于(wt)“在负荷之后的克数”减去(wt)“套和架的克数”＝“吸取的克数”。
″在涂漆之后的克数″是涂漆辊在已被用于涂漆指定的平方英尺面积之后的重量。
″未加载的油漆的克数″是在涂漆过程中从辊释放到壁上的油漆的准确重量。“在负载之后的克数”减去“在涂漆之后的克数”＝“未加载的油漆的克数”。
″％改变″是与未处理的辊套相比从处理的辊套上释放到壁上的油漆的提高值，等于“未加载的油漆的克数(处理)”减去“未加载的油漆的克数(未处理)”除以“未加载的油漆的克数(未处理)”。
表2
关于在油漆吸取过程中所增加的和在涂漆过程中所释放的油漆的克数，分别通过喷雾和舔涂处理的实施例2和3的辊套表现非常好。通过舔涂施用而处理的辊套织物的″手感″明显比喷雾施用者的″手感″更生硬。″手感″在本文中是指摸触时的柔软度或生硬度。手感较生硬是由于舔涂施用相对喷雾施用而言所施用的产品的量较大。
表3
实施例4和5的辊套通过喷雾施用处理，而实施例6至8的辊套则通过泡沫施用处理到辊套织物上，具有10-20％的吸湿率。与未处理的辊套相比，辊套所吸取的油漆的量以及释放到壁上的量采用这两种施用方法都有增加。与表2中实施例2和3的起始喷雾施用数据相比，实施例4和5(喷雾施用)的辊套织物保留较低量的处理产物(由于在制造辊套过程中纤维长度的过度剪切)，造成在油漆释放和吸取量方面数值稍低。实施例6使用10％吸湿率制备并将聚合物处理施加到织物的正面，这样纤维长度在制造辊套过程中的剪切去除更多的处理纤维，导致较低的％改变。实施例7使用10％吸湿率制备并将处理施加到织物的背面，这样纤维长度在制造过程中的剪切具有较小的作用，因此得到以％改变表示的较好性能。实施例8使用20％吸湿率制备并将处理施加到织物的正面，这样它由于较高吸湿率而具有较好的性能。
平均而言，处理的辊套的清洁时间是45-55秒，而未处理辊套的是60-70秒。发现清洁时间下降25％。这基于数个不同辊的平均值。
实施例11
将如表4所示的组合物5-8施用到漆刷的表面上。起始施用在0.5克的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)丝束上进行。将PBT丝浸入包含下表4所示量的聚合物，HYDROPHOBOL XAN，和水的浸轧浴中。聚合物组合物是7-9％实施例1的氟丙烯酸酯聚合物，5-6％实施例2的氟氨基甲酸酯聚合物，0-1％十二烷基苯磺酸钠以及余量的水的共混物，总和为100％。HYDROPHOBAL XAN是一种封端异氰酸酯增量剂，得自CibaSpecialty Chemicals，High Point，NC。将丝随后在100℃下固化10分钟。
表4
表4中的组合物5粘性最低且不使丝自身粘附。组合物6至8非常粘稠，且丝易于自身粘附。组合物5用于其它实施例。
实施例12
表4的组合物5在制刷之前施用到约172g批量聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)丝上。PBT丝使用喷雾瓶喷雾(确保不涂覆丝的根部)并用手混合，该瓶装有包含70g/L实施例11的聚合物共混物、10g/LHYDROPHOBOL XAN和水(组合物5)的浸轧浴。该过程重复3次并随后使丝干燥。处理总共五磅的丝并投入制刷。将丝混合，放入箍中，加入环氧，随后进行固化步骤(150℃)并连接上手柄。丝具有约10-20％的浴吸湿率，丝重量增加0.5-1.0％。
实施例13
将实施例11的聚合物共混物在制刷过程中施用到2.5磅批量PBT丝上。PBT丝在制造的混合步骤中使用类似于杀虫剂施洒器的喷雾器喷雾(确保不覆盖丝的根部)，所述喷雾器包含70g/L实施例11的聚合物共混物的浸轧浴。将丝随后放入箍中，加入环氧，随后进行固化步骤(150℃)并连接上手柄。
实施例14
实施例12和13的漆刷试验如下。在组装漆刷之后，将刷称重。随后将丝部分浸入胶乳油漆中15秒，和浙沥30秒。将刷再次称重并随后将一片石片以刷30道涂漆。将刷随后再次称重。发现在浙沥之后从刷上释放的和吸取到刷上的油漆的量存在重量差异。将处理的刷直接与未处理的刷比较。以下结果适用于实施例12和13。
从漆刷上释放的油漆的量和被漆刷吸取的油漆的量不因为用氟化学品处理而减少。氟化学品处理产生稍许改进。刷的清洁在使用之后立即，在使用之后5小时，和在使用之后15小时试验。在所有的三个时期之后，将未处理刷的清洁时间与处理刷的进行比较。处理刷的清洁时间相对未处理刷而言得到显著的改进，益处是增加在清洁之前的持续时间。处理刷与未处理刷相比，来自刷的新湿油漆的清洁时间没有显著改进。但在5小时之后，平均1分钟将半干燥油漆从处理刷的丝上去除，而对未处理刷而言是平均3分钟。但在15小时之后，平均3分钟将半干燥油漆从处理刷的丝上去除，而对未处理刷而言是平均7分钟。
Claims (10)
1.油漆涂布器，包括用氟丙烯酸酯聚合物或共聚物，氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物涂覆或处理的携漆表面；
其中氟丙烯酸酯聚合物或共聚物包含按照以下重量百分数共聚的单体：
(a)约50％至约85％具有结构式I的单体：
Rf-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2 I
(b)约10％至约25％具有结构式II的单体：
R2-OC(O)-C(R)＝CH2 II
(c)0.1％至约5％具有结构式III的单体：
HO-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2 III
(d)0.1％至约5％具有结构式IV的单体：
H-(OCH2CH2)m-O-C(O)-C(R)＝CH2 IV
(e)0.1％至约3％具有结构式V的单体：
HO-CH2-NH-C(O)-C(R)＝CH2 V
其中Rf是具有2至约20个碳原子的直链或支链全氟烷基基团，各R独立地为H或CH3；R2是具有2至约18个碳原子的烷基链；和m是2至约10；
其中氟氨基甲酸酯聚合物具有至少一个脲基团并是以下物质的反应产物：
(A)至少一种每分子包含至少三个异氰酸酯基团的有机多异氰酸酯或有机多异氰酸酯的混合物，
(B)至少一种具有以下组成的氟化学品化合物：Rf-X-Y-H，其中Rf是C2-C20直链或支链氟烷基基团，X是-(CH2)n-，-(CH2)gSO2(CH2)t-或-SO2N(R1)CH2CH2-，和Y是-O-，-S-，或-N(R2)-；其中R2是H或包含1-6碳的烷基基团，
(C)一种或多种包含具有至少一个反应性H的单官能团的亲水、可水溶剂化试剂，以及其后
(D)与约5％至100％的余下的所述异氰酸酯基团反应的量的水。
2.权利要求1的油漆涂布器，其中氟丙烯酸酯聚合物或共聚物包含至少50％重量的(甲基)丙烯酸长链烷基酯基团。
3.权利要求1的油漆涂布器，进一步包含0％至约10％的具有结构式VI的偏二氯乙烯
CH2＝CCl2 VI
或具有结构式VII的乙酸乙烯酯
CH3-(O)COCH＝CH2 VII
或其混合物。
4.权利要求1的油漆涂布器，包括辊，刷，丝棉团，海绵，布，席垫，梳，纸，刀，羽毛，针或涂布器工具。
5.权利要求1的油漆涂布器，其中携漆表面已用基于纤维重量约0.05％至约20％的氟丙烯酸酯或氟氨基甲酸酯涂覆或处理。
6.处理油漆涂布器的方法，包括向其携漆表面，或所述表面的前体施用氟丙烯酸酯聚合物或共聚物，氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物，或其混合物；
其中氟丙烯酸酯聚合物或共聚物包含按照以下重量百分数共聚的单体：
(a)约50％至约85％具有结构式I的单体：
Rf-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2 I
(b)约10％至约25％具有结构式II的单体：
R2-OC(O)-C(R)＝CH2 II
(c)0.1％至约5％具有结构式III的单体：
HO-CH2CH2-OC(O)-C(R)＝CH2 III
(d)0.1％至约5％具有结构式IV的单体：
H-(OCH2CH2)m-O-C(O)-C(R)＝CH2 IV
(e)0.1％至约3％具有结构式V的单体：
HO-CH2-NH-C(O)-C(R)＝CH2 V
其中Rf是具有2至约20个碳原子的直链或支链全氟烷基基团，各R独立地为H或CH3；R2是具有2至约18个碳原子的烷基链；和m是2至约10；
其中氟氨基甲酸酯聚合物或共聚物具有至少一个脲基团和是以下物质的反应产物：
(A)至少一种每分子包含至少三个异氰酸酯基团的有机多异氰酸酯或有机多异氰酸酯的混合物，
(B)至少一种具有以下组成的氟化学品化合物：Rf-X-Y-H，其中Rf是C2-C20直链或支链氟烷基基团，X是-(CH2)n-，-(CH2)gSO2(CH2)t-或-SO2N(R1)CH2CH2-，和Y是-O-，-S-，或-N(R2)-；其中R2是H或包含1-6碳的烷基基团，
(C)一种或多种包含具有至少一个反应性H的单官能团的亲水、可水溶剂化试剂，以及其后
(D)与约5％至100％的余下的所述异氰酸酯基团反应的量的水。
7.权利要求6的方法，进一步包含0％至约10％的具有结构式VI的偏二氯乙烯
CH2＝CCl2 VI
或具有结构式VII的乙酸乙烯酯
CH3-(O)COCH＝CH2 VII
或其混合物。
8.权利要求6的方法，其中油漆涂布器包括辊，刷，丝棉团，海绵，布，席垫，梳，纸，刀，羽毛，针或涂布器工具。
9.权利要求6的方法，其中携漆表面已用基于纤维或基材重量约0.05％至约20％的氟丙烯酸酯或氟氨基甲酸酯涂覆或处理。
10.通过权利要求6的方法处理的油漆涂布器。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48663403P | 2003-07-11 | 2003-07-11 | |
| US60/486,634 | 2003-07-11 | ||
| US10/866055 | 2004-06-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1839225A CN1839225A (zh) | 2006-09-27 |
| CN100449055C true CN100449055C (zh) | 2009-01-07 |
Family
ID=37016169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004800199664A Expired - Fee Related CN100449055C (zh) | 2003-07-11 | 2004-07-09 | 用于油漆涂布器的氟化学品涂饰剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100449055C (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6479605B1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High-durability, low-yellowing repellent for textiles |
-
2004
- 2004-07-09 CN CNB2004800199664A patent/CN100449055C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6479605B1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High-durability, low-yellowing repellent for textiles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1839225A (zh) | 2006-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101535363B (zh) | 基于聚氟醚的聚合物 | |
| DE69836008T2 (de) | Zusammensetzung und behandlungsmittel | |
| CN105358760B (zh) | 用于组合物以对基材的表面特性进行改性的氨基甲酸酯基聚合物增充剂 | |
| CA1287354C (en) | Water and oil repellant having excellent desoiling properties | |
| JP6633551B2 (ja) | 表面効果組成物のためのワックス及びウレタン系エクステンダーブレンド | |
| KR970004935B1 (ko) | 불소와 폴리실록산을 함유하는 우레탄, 이의 제조방법 및 이를 사용하는 처리방법 | |
| CN100475868C (zh) | 织物的含氟有效整理剂 | |
| CN101932627A (zh) | 含氟聚合物组合物和经处理的基底 | |
| US4287261A (en) | Fabric coating process and product thereof | |
| CN101679834A (zh) | 防污加工剂组合物及其制造方法及加工物品 | |
| JP2005519176A (ja) | 繊維性基材のための水分散性仕上げ組成物 | |
| CN113412323B (zh) | 拨水剂组合物 | |
| CN107001563A (zh) | 衍生自非氟化或部分氟化聚合物的聚氨酯 | |
| KR102528830B1 (ko) | 소수성 및 소유성 텍스타일 마감처리를 위한 중합체 | |
| AU735630B2 (en) | Liquid urethane compositions for textile coatings | |
| DE69728545T2 (de) | Neues copolymer, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
| CN100449055C (zh) | 用于油漆涂布器的氟化学品涂饰剂 | |
| JP4149658B2 (ja) | ブロックトイソシアネート増量剤を含むフルオロケミカル組成物および前記組成物による繊維ウェブの処理方法 | |
| AU2004258189B2 (en) | Fluorochemical finishes for paint applicators | |
| CN101535362A (zh) | 含氟聚合物组合物和经处理的基底 | |
| CN105603758B (zh) | 一种弹力运动织物 | |
| CN102027031A (zh) | 含氟聚合物组合物和处理过的基底 | |
| JPH09324173A (ja) | 防汚加工用組成物および防汚加工方法 | |
| US9718087B1 (en) | Treated applicator to increase performance | |
| TWI623596B (zh) | Fluorine-free water repellent and its preparation method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1096131 Country of ref document: HK |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1096131 Country of ref document: HK |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171227 Address after: Delaware, USA Patentee after: Como Efsee Co.,Ltd. Address before: Wilmington, Delaware, USA Patentee before: E. I. du Pont de Nemours and Co. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090107 Termination date: 20200709 |