CN100439267C - 一种碱法和亚铵法混合草浆黑液、碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液及其制备方法 - Google Patents
一种碱法和亚铵法混合草浆黑液、碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100439267C CN100439267C CNB2007101654489A CN200710165448A CN100439267C CN 100439267 C CN100439267 C CN 100439267C CN B2007101654489 A CNB2007101654489 A CN B2007101654489A CN 200710165448 A CN200710165448 A CN 200710165448A CN 100439267 C CN100439267 C CN 100439267C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- black liquor
- straw
- mixed
- ammonium salt
- alkaline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 253
- 239000010902 straw Substances 0.000 title claims abstract description 202
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 189
- 239000003513 alkali Substances 0.000 title abstract description 12
- 238000004537 pulping Methods 0.000 title description 7
- 230000006835 compression Effects 0.000 title 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 title 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 80
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 78
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 68
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 113
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 108
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 86
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 41
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 claims description 35
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 18
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 16
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 15
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims description 9
- 230000002411 adverse Effects 0.000 claims description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 21-Deoxycortisone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)C)(O)[C@@]1(C)CC2=O PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 abstract 1
- FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N Fulvic acid Natural products O1C2=CC(O)=C(O)C(C(O)=O)=C2C(=O)C2=C1CC(C)(O)OC2 FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229940095100 fulvic acid Drugs 0.000 abstract 1
- 239000002509 fulvic acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 abstract 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 33
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 3
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 3
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 235000021049 nutrient content Nutrition 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- -1 degree Beaume 2 Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
本发明涉及一种碱法和亚铵法混合草浆黑液、碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液及其制备方法，主要是将碱法草浆黑液和亚铵法草浆黑液混合后进行浓缩的工艺及其获得的产品，采用该生产工艺蒸发浓缩黑液，能源消耗少，产生的浓黑液的固含物中，主要为碱木素和木素磺酸铵及黄腐酸类物质，因此其用途广泛，可以作为多种具有很高经济价值产品的原料，还可用于制备优秀的减水剂，也可以加入少量交联剂，用于制备木质素固沙剂。
Description
技术领域
本发明涉及草浆黑液的处理技术，主要是将碱法草浆黑液和亚铵法草浆黑液混合以及混合后进行浓缩的工艺及其获得的混合草浆黑液、浓缩草浆黑液。
背景技术
我国造纸工业原料中80％以上是草类纤维。草类纤维造纸主要有两种，碱法制浆和亚硫酸盐法制浆，亚硫酸盐法中又以亚铵法为主。碱法制浆是利用碱性化学药剂的水溶液处理植物纤维原料，而将原料中的木素溶出，使纤维从其中分离成为纸浆的方法，亚铵法制浆是用亚硫酸铵与植物纤维原料中的木素作用，生成易溶的木素磺酸盐而溶出，以达到分离纤维的目的。
碱法制浆后，约有50％的纤维原料和绝大部分碱性物质溶解于蒸煮液中，成为黑液，黑液废水中含有聚戊糖、木素、硫酸盐皂和碱类物质，所以废水呈黑色。CODcr一般在100000～180000mg/L左右，pH值10～13，CODcr超过排放标准的50倍以上，由于脱色困难、排入水体严重消耗溶解氧，用一般方法难以处理。
国外多采用碱回收法处理木浆黑液，但此法投资大，工艺设备复杂，只适用于大型木材制浆造纸企业。而在碱法草浆黑液治理方面，采用碱回收技术，要求制浆规模最小为年产1.7万吨，建设投资大，运行费用高。而且草浆黑液存在着不利于燃烧的特性：黏度大，黑液的活化能很高，黑液燃点高，很难燃烧，发热量低，含硅量高，半纤维和杂细胞多以及易于变质和产生沉淀，难以在中型草浆厂推广应用。近年来国内对中小型企业造纸黑液的处理多采用酸化法和超滤法，主要是提取黑液中的木素并降低CODcr和BOD。但这些方法都不能完全消除黑液中的有机物，处理后的水难以达到国家排放标准。
亚铵法制浆同样产生大量的黑液，其黑液的成分除了木素磺酸铵外，还含有铵态氮、糖以及其它有机质。其CODcr一般在120000mg/L以上。
而对于亚铵法草浆黑液，可以直接用作肥料，用容器储运到田间或者通过管道引灌到田间直接施肥，但这种造纸厂的副产品排出液，数量极大，且基于产品形态，难以储存。由于这种排出液直接作为肥料，受存储、季节、田地承受灌溉的量等诸多因素的限制，用量十分有限，大部分不得不就地排放，任其自然流失，不仅严重环境污染，而且还造成了排出液中营养素和有机质等资源的浪费。
为了充分利用亚铵法草浆黑液的营养素和有机质，可以利用其生产肥料或制造木素磺酸铵，如申请号为CN01145263的中国专利，利用亚铵法草浆黑液提浓后干燥得到固体料，再将固体料造粒或加入其它组分制造有机复合肥；申请号为CN98110161的中国专利，将亚铵法草浆黑液蒸发浓缩后加上微量元素作颗粒复合肥；申请号为CN00124912的中国专利，先将亚铵法草浆黑液过滤净化，低浓蒸发后喷雾烘干制造木素磺酸铵。
上述专利都仅仅涉及到单一种类黑液的利用，但实际上，单一种类黑液的pH往往不符合工农业生产的利用，碱法草浆黑液的pH为9～13，亚铵法草浆黑液的pHpH7-10，往往偏酸或偏碱，因此在实际生产中需要加入额外的酸或碱来调节其pH值，增加了成本。
同时，上述专利中都涉及到黑液的蒸发浓缩，但是在实际生产中，由于亚铵法草浆黑液在蒸发浓缩时存在NH3的挥发，会造成黑液pH的急剧下降，因而会对设备造成严重的腐蚀，同时，上述专利不同程度上存在蒸发效率低，耗能高的缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种碱法和亚铵法混合草浆黑液。
本发明的目的在于提供将上述碱法和亚铵法混合草浆黑液蒸发浓缩得到的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
本发明的另一目的在于提供上述碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的制备方法。
本发明提供的一种碱法和亚铵法混合草浆黑液，为亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液混合而成，二者的体积百分比分别为：
亚铵法草浆黑液 0.1-99.9％，
碱法草浆黑液 0.1-99.9％。
优选亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液的体积比为1∶10-10∶1，最优选体积比为1∶4-4∶1。
其中，所述的亚铵法草浆黑液纤维素含量≤200mg/L，波美度2-9，固含量＝4-15％，pH7-10；所述的碱法草浆黑液纤维素含量≤200mg/L，波美度2-9，固含量＝4-15％，pH＝9-13。
所述的碱法和亚铵法混合草浆黑液的波美度2-9，固含量为4-15％。
本发明还提供的一种碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，为上述碱法和亚铵法混合草浆黑液蒸发浓缩而成。
所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的固含量为15.1-65％，波美度为9-40，优选所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的固含量为40-47％，波美度为25-29。
所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的pH为5-11，优选6-8。
本发明还提供了上述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的制备方法，包括
(1)碱法和亚铵法混合草浆黑液的制备
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液混合，得到混合草浆黑液；
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液进行蒸发浓缩，即得到碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
其中，所述的蒸发浓缩为多效蒸发，优选五效蒸发。
所述的步骤(2)蒸发浓缩前还包括将混合草浆黑液进行闪蒸，优选连续进行2次闪蒸。
所述的五效蒸发过程为逆流五效蒸发，混合草浆黑液自V效流入，加热蒸汽自I效流入，闪蒸后的混合草浆黑液依次经过V效、IV效、III效加热蒸发后，变为低半浓黑液，低半浓黑液依次经过II效、I效加热蒸发后，变为半浓黑液，半浓黑液再一次依次经过II效和I效加热蒸发，变为浓黑液，即为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
所述的五效蒸发各效压力为：I效20-38kPa，II效-19～0kPa、III效-58～-40kPa、IV效-73～-60kPa、V效-84～-79kPa；文中所有压力都为相对压力，相对大气压而言。
各效黑液温度为：
I效100-120℃、II效90-100℃、III效80-90℃、IV效70-80℃、V效57-65℃
各效黑液波美度分别为：
V效5-9、IV效9-12、III效11-14；第一次经过II效和I效时，II效14-17、I效18-21；第二次经过II效和I效时，II效23-25、I效27-29。
所述的加热蒸汽温度为140℃，压力为0.2-0.4MPa，自I效流入后经过热交换变为清洁冷凝水，温度为105℃-120℃，所述的清洁冷凝水再进行闪蒸，闪蒸出的蒸汽再次利用，以提高热能利用率。
碱法和亚铵法混合草浆黑液的制备方法很简单，将两种黑液混合即得。将碱法和亚铵法混合草浆黑液蒸发浓缩到固含量为15.1-65％，波美度为9-40，即得碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。下面对本发明碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的制备工艺展开详细描述：
(1)碱法和亚铵法混合草浆黑液的制备
本发明提供的一种碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，是将碱法草浆黑液和亚铵法草浆黑液混合后浓缩而得到的黑液，在混合前，必须将来自挤浆机的亚铵法草浆稀黑液与碱法草浆稀黑液分别过滤，以除去其中的纤维素，防止对后续工艺产生不利影响。过滤纤维的步骤使用纤维过滤机，经过纤维过滤机后的亚铵法草浆黑液纤维含量≤200mg/L，波美度2-9，固含量＝4-15％，pH7-10，温度＝60-80℃；碱法草浆黑液纤维含量(过325目筛子)≤200mg/L，波美度2-9，固含量＝4-15％，pH＝9-13，温度＝60-80℃，。
将除去纤维的亚铵法草浆黑液与碱法草浆黑液按照体积比亚铵法草浆黑液0.1-99.9％、碱法草浆黑液0.1-99.9％的比例混合，混合草浆黑液纤维含量(过325目筛子)≤200mg/L，波美度2-9或固含量＝4-15％，pH＝7-13，温度＝60-80℃。
之所以要将亚铵法草浆黑液与碱法草浆黑液混合，是因为亚铵法草浆黑液在蒸发浓缩时存在NH3的挥发，会造成黑液pH的急剧下降，因而会对设备造成严重的腐蚀，因此有必要将亚铵法草浆黑液的pH提高，进而提高蒸发浓缩过程中黑液的pH，以减少对设备的腐蚀。提高亚铵法草浆黑液的pH有多种方法，如可以加入NaOH、KOH等碱，但这样会增加额外的成本。所以，本发明人采取加入碱法草浆黑液，形成碱法和亚铵法混合草浆黑液的方法。碱法草浆黑液的pH一般来说比亚铵法草浆黑液的pH高，而且碱法草浆黑液同样为制浆时产生的废物，难于治理，使用碱法草浆黑液可以起到综合治理利用的目的，经过大量试验，既要保证碱法和亚铵法混合草浆黑液在后续的蒸发浓缩时pH下降时对设备的腐蚀不至于太大，又要使混合草浆黑液在做肥料时的养分含量在合理的范围(这是由于亚铵法黑液一般比碱法黑液的养分含量高)，优选亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液的体积比为1∶10-10∶1，最优选体积比为1∶4-4∶1。
混合草浆黑液首先流入稀黑液槽，稀黑液槽起存储罐的作用。
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液进行蒸发浓缩至所需要的浓度，即得到碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的固含量为15.1-65％，波美度为9-40；pH由于NH3的挥发，一般为5-11；碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液可以作为原料喷浆造粒或喷雾干燥得到一系列产品，也可以直接作为减水剂和固沙剂的原料。出于实际生产的需要，优选碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的固含量为40-47％，波美度为25-29；优选pH为6-8。
为了提高热能利用率，蒸发浓缩时优选多效蒸发，多效蒸发中第I效加入加热蒸汽，其中蒸出的二次蒸汽温度比加热蒸汽低，可作为第II效的的加热蒸汽，第II效蒸出的二次蒸汽作为第III效的加热蒸汽，依次类推，各效的加热蒸汽温度与各效的操作压力依次降低，各效溶液的沸点温度也依次降低。
为了充分利用黑液自身的热量，提高热能利用率，降低成本，可以将混合草浆黑液在蒸发浓缩前进行闪蒸，优选连续进行2次闪蒸。闪蒸使得混合草浆黑液产生少量蒸汽，2个闪蒸罐的蒸汽分别通入以后步骤中的III效和IV效蒸发器，可以利用混合草浆黑液自身的热量，
混合草浆黑液流入闪蒸罐的温度为60-80℃，经过2步闪蒸后，温度变化不大，固含量无明显变化，然后蒸发浓缩。
随着多效蒸发器效数的增加，单位蒸汽消耗量逐渐减小，但出自操作成本考虑，本发明优选五效蒸发，所用的设备为五效蒸发器。下面以五效管式降膜蒸发器为例，对各效的工艺参数及工作原理做详细描述：
五效蒸发器中的每一效通常分为三部分，可参见图4，最上部为分配盘，作用是将循环泵抽上的黑液平均分配到各管中，中间为气室，为蒸汽与黑液的热交换区域，黑液的此区域蒸发浓缩，最下部为液室，蒸发浓缩后的黑液流入此部位。
总的来说，五效蒸发器中的物质可分为气相和液相两部分，液相即黑液，气相即蒸汽，流向分别如下所示：
1、液相即黑液流向：如图2所示。
2、气相即蒸汽流向：如图3所示。
混合草浆黑液流入V效蒸发器，被来自IV效蒸发器的蒸汽加热浓缩，进入IV效蒸发器，被来自III效的蒸汽加热浓缩，进入低半浓黑液槽，变为低半浓黑液，固含量为20-25％，波美度为11-14。
低半浓黑液然后依次进入II效蒸发器和I效蒸发器，被蒸汽加热浓缩后进入半浓黑液槽，变为半浓黑液，固含量为30-35％，波美度为18-21。
半浓黑液再一次依次进入II效和I效黑液槽，被蒸汽加热浓缩即变为浓黑液，流入浓黑液槽。
浓黑液即碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，其固含量为40-47％，波美度为25-29，pH＝5-11。
在五效蒸发器中，气相即蒸汽的流向刚好相反，目的在于增加气相和液相间的温度差，提高热交换效率。其中，从蒸汽发生器出来的初始蒸汽温度为200-210℃，压力＝0.8-1MPa，经过减压阀降到0.2-0.4MPa、140℃左右，通入I效，此时的蒸汽为清洁蒸汽，与I效的黑液进行热交换后，变为清洁冷凝水，清洁冷凝水的温度为105℃-120℃，为了充分利用其热量，将其通过一个闪蒸罐，闪蒸的蒸汽通入II效蒸发器，排出的清洁冷凝水可以用于制浆工艺中的洗浆。
I效的黑液蒸发的蒸汽进入II效，作为II效的加热蒸汽，同样，II效的黑液蒸发的蒸汽作为III效的蒸发蒸汽，依次类推，II、III、IV、V黑液蒸发的蒸汽为污蒸汽，因其为前一效沸腾黑液产生，其与该效黑液进行热交换后，即形成污冷凝水，II、III、IV、V效的污冷凝水最终汇总在一起，COD在1500mg/L左右，流向污水处理厂进行处理。
上述各效中黑液的温度依次为：
I效100-120℃、II效90-100℃、III效80-90℃、IV效70-80℃、V效57-65℃；
各效黑液波美度分别为：
各效黑液波美度分别为：
V效5-9、IV效9-12、III效11-14；第一次经过II效和I效时，II效14-17、I效18-21；第二次经过II效和I效时，II效23-25、I效27-29。
各效的压力为：
I效20-38kPa、II效-19～0kPa、III效-58～-40kPa、IV效-73～-60kPa、V效-84～-79kPa，文中所有压力都为相对压力，相对大气压而言。
各效的热交换面积可以视设计处理能力而定，以设计处理能力：蒸发水70吨/h，每天处理2000m3的亚铵和碱的混合黑液；正常负荷下通蒸汽量为17.5吨/h而言，每效的热交换面积为：I效1600m2、II效1200m2、III效、IV效、V效都是900m2。
上述黑液之所以要2次通过II效和I效蒸发器，是因为五效蒸发器很难一次就将稀黑液蒸发浓缩为半浓黑液直至浓黑液，需要两次经过II效和I效蒸发器才能满足要求，在生产中意味着间歇性生产。因此可以进一步改进工艺，增加多效蒸发器的效数，一般来说，六效七体蒸发器即可满足一步提浓的要求。
此外，在设计中为了提高热交换效率，往往需要将各效蒸发器中N2等不凝性气体除去，这可以通过在气室处连接一个真空泵来实现，在气室和真空管道连接处有节流孔板，只允许不凝性气体通过，而水蒸气无法通过。
本发明将碱法和亚铵法草浆黑液混合，利用不同的混合比例来得到所需要的pH，可显著降低成本，得到的碱法和亚铵法混合草浆黑液可作为工业生产的原料，也可以直接用于农田灌溉。
本发明专利克服了现有技术的缺点，在亚铵法草浆黑液中加入碱法草浆黑液，使其pH升高，从而提高了蒸发浓缩过程中黑液的pH，减少了对设备的腐蚀，又不增加额外成本，可以同时处理两种黑液，而且本发明人经过大量研究，采用多效蒸发，确定了多效蒸发的最佳工艺参数，加入了多步闪蒸步骤，热利用率高，耗能低，得到的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液中含有碱木素和木素磺酸铵及黄腐酸类物质，因此其用途广泛，可以作为多种产品的原料，如可用于制备优秀的减水剂，也可以加入少量交联剂，用于制备木质素固沙剂，能够变废为宝，取得良好的经济价值。
本发明提供的碱法和亚铵法混合草浆黑液，可以不依赖于外加的酸或碱实现pH的调节，可以工业生产的原料，也可以直接用于农田灌溉。提供的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液中，固含物主要为碱木素和木素磺酸铵及黄腐酸类物质，因此其用途广泛，可以作为多种具有很高经济价值产品的原料，还可用于制备优秀的减水剂，也可以加入少量交联剂，用于制备木质素固沙剂，具有良好的经济价值。
此外，采用本发明生产工艺蒸发浓缩黑液，具有以下优点：
1、可以防止亚铵法草浆黑液在蒸发浓缩时由于NH3的挥发造成的黑液pH的急剧下降，对设备造成的严重的腐蚀；
2、能源消耗少，每吨蒸汽可以带走4-6吨水分，而且能够将黑液浓缩到40-43％不结垢，产生的污冷凝水COD仅1500mg/L，易于治理，
附图说明
图1制备碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的五效蒸发工艺
图2五效蒸发中液相流动方向
图3五效蒸发中气相流动方向
图4蒸发器的简要结构示意图
具体实施方式
实施例1-3为碱法和亚铵法混合草浆黑液
实施例1
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比1∶100的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液波美度2，固含量＝4％，pH＝7；所述的碱法草浆黑液，波美度2，固含量＝4％，pH＝9；混合后的碱法和亚铵法混合草浆黑液，波美度2，固含量＝4％，pH＝8.7。
实施例2
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比100∶1的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液纤维素含量200mg/L，波美度9，固含量＝15％，pH10；所述的碱法草浆黑液纤维素含量200mg/L，波美度9，固含量＝15％，pH＝13；混合后的碱法和亚铵法混合草浆黑液，波美度9，固含量＝15％，pH＝9.3；
实施例3
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比70；30的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液纤维素含量100mg/L，波美度7，固含量＝10％，pH8；所述的碱法草浆黑液纤维素含量100mg/L，波美度7，固含量＝10％，pH＝10；混合后的碱法和亚铵法混合草浆黑液，波美度7，固含量＝10％，pH＝9.1；
实施例4-6为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液
实施例4
(1)碱法和亚铵法混合草浆黑液的制备
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比10∶1的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液纤维含量50mg/L，波美度6，固含量＝8％，pH9；所述的碱法草浆黑液纤维含量50mg/L，波美度6，固含量＝8％，pH＝10；混合后的草浆黑液纤维含量50mg/L，波美度6，固含量＝8％，pH＝9.8；
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液直接加热蒸发至固含量15.1％，波美度9，即为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，pH＝5。
实施例5
(1)碱法和亚铵法混合草浆黑液的制备
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比1∶10的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液纤维含量60mg/L，波美度9，固含量＝10％，pH8；所述的碱法草浆黑液纤维含量60mg/L，波美度9，固含量＝9％，pH＝11；混合后的草浆黑液纤维含量60mg/L，波美度9，固含量＝9.7％，pH＝9.6；
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液直接加热蒸发至固含量65％，波美度40，即为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，pH＝11。
实施例6
(1)碱法和亚铵法混合草浆黑液的制备
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比2∶1的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液纤维含量100mg/L，波美度9，固含量＝10％，pH8；所述的碱法草浆黑液纤维含量50mg/L，波美度9，固含量＝9％，pH＝11；混合后的草浆黑液纤维含量50mg/L，波美度9，固含量＝9.7％，pH＝9.6；
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液直接加热蒸发至固含量35％，波美度21，即为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，pH＝6.7。
实施例7-10为五效蒸发工艺制备的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
实施例7
(1)混合
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比1∶4的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液纤维含量50mg/L，波美度5，固含量＝8％，pH9；所述的碱法草浆黑液纤维含量50mg/L，波美度5，固含量＝8％，pH＝10；混合后的草浆黑液纤维含量50mg/L，波美度5，固含量＝8％，pH＝9.5；
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液进行2步闪蒸，得到闪蒸后的混合草浆黑液。
将闪蒸后的混合草浆黑液进行五效蒸发，五效蒸发过程为逆流多效蒸发，闪蒸后的混合草浆黑液自V效流入，加热蒸汽自I效流入，闪蒸后的混合草浆黑液依次经过V效、IV效、III效加热蒸发后，变为低半浓黑液，低半浓黑液依次经过II效、I效加热蒸发后，变为半浓黑液，半浓黑液再一次依次经过II效和I效加热蒸发，变为浓黑液，即为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
上述的加热蒸汽温度为140℃，压力为0.2MPa，自I效流入后经过热交换变为清洁冷凝水，温度为105℃，所述的清洁冷凝水再进行闪蒸，闪蒸出的蒸汽再次利用，以提高热能利用率。
上述的五效蒸发各效压力为：I效20kPa，II效-19kPa、III效-58kPa、IV效-73kPa、V效-84kPa；
各效黑液温度为：
I效100℃、II效90℃、III效80℃、IV效70℃、V效57℃
：各效黑液波美度分别为：
V效5、IV效9、III效11；第一次经过II效和I效时，II效14、I效18；第二次经过II效和I效时，II效23、I效27。
上述的低半浓黑液固含量为18％，波美度为11；所述的半浓黑液固含量为29％，波美度为18；得到的终产品碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液其固含量为40％，波美度为25，pH＝8。
实施例8
(1)混合
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比4∶1的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液纤维含量52mg/L，波美度9，固含量＝11％，pH9；所述的碱法草浆黑液纤维含量45mg/L，波美度9，固含量＝11％，pH＝13；混合后的草浆黑液纤维含量48mg/L，波美度9，固含量＝11％，pH＝11；
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液进行五效蒸发，五效蒸发过程为逆流多效蒸发，闪蒸后的混合草浆黑液自V效流入，加热蒸汽自I效流入，闪蒸后的混合草浆黑液依次经过V效、IV效、III效加热蒸发后，变为低半浓黑液，低半浓黑液依次经过II效、I效加热蒸发后，变为半浓黑液，半浓黑液再一次依次经过II效和I效加热蒸发，变为浓黑液，即为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
上述的加热蒸汽温度为140℃，压力为0.4MPa，自I效流入后经过热交换变为清洁冷凝水，温度为120℃，所述的清洁冷凝水再进行闪蒸，闪蒸出的蒸汽再次利用，以提高热能利用率。
上述的五效蒸发各效压力为：I效38kPa，II效0kPa、III效-40kPa、IV效-60kPa、V效-79kPa；
各效黑液温度为：
I效120℃、II效100℃、III效90℃、IV效80℃、V效65℃
各效黑液波美度分别为：
V效9、IV效12、III效14；第一次经过II效和I效时，II效17、I效21；第二次经过II效和I效时，II效25、I效29。
上述的低半浓黑液固含量为20％，波美度为14；所述的半浓黑液固含量为35％，波美度为21；得到的终产品碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液其固含量为47％，波美度为29，pH＝6。
实施例9
(1)混合
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比2∶1的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液纤维含量80mg/L，波美度9，固含量＝10％，pH8；所述的碱法草浆黑液纤维含量80mg/L，波美度9，固含量＝9％，pH＝11；混合后的草浆黑液纤维含量80mg/L，波美度9，固含量＝9.7％，pH＝9.6；
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液进行闪蒸，得到闪蒸后的混合草浆黑液。
将闪蒸后的混合草浆黑液进行五效蒸发，五效蒸发过程为逆流多效蒸发，闪蒸后的混合草浆黑液自V效流入，加热蒸汽自I效流入，闪蒸后的混合草浆黑液依次经过V效、IV效、III效加热蒸发后，变为低半浓黑液，低半浓黑液依次经过II效、I效加热蒸发后，变为半浓黑液，半浓黑液再一次依次经过II效和I效加热蒸发，变为浓黑液，即为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
上述的加热蒸汽温度为140℃，压力为0.3MPa，自I效流入后经过热交换变为清洁冷凝水，温度为110℃，所述的清洁冷凝水再进行闪蒸，闪蒸出的蒸汽再次利用，以提高热能利用率。
上述的五效蒸发各效压力为：I效25kPa，II效-10kPa、III效-50kPa、IV效-70kPa、V效-80kPa；
各效黑液温度为：
I效110℃、II效95℃、III效85℃、IV效75℃、V效60℃
各效黑液波美度分别为：
I效25、II效18、III效15、IV效12、V效9。
上述的低半浓黑液固含量为22％，波美度为15；所述的半浓黑液固含量为32％，波美度为18；得到的终产品碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液其固含量为42％，波美度为27，pH＝7。
实施例10
(1)混合
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液按照体积比3∶1的比例混合，得到混合草浆黑液；其中亚铵法草浆黑液纤维含量60mg/L，波美度11，固含量＝10％，pH8；所述的碱法草浆黑液纤维含量35mg/L，波美度11，固含量＝11％，pH＝10；混合后的草浆黑液纤维含量40mg/L，波美度11，固含量＝10.3％，pH＝9；
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液进行2步闪蒸，得到闪蒸后的混合草浆黑液。
将闪蒸后的混合草浆黑液进行五效蒸发，五效蒸发过程为逆流多效蒸发，闪蒸后的混合草浆黑液自V效流入，加热蒸汽自I效流入，闪蒸后的混合草浆黑液依次经过V效、IV效、III效加热蒸发后，变为低半浓黑液，低半浓黑液依次经过II效、I效加热蒸发后，变为半浓黑液，半浓黑液再一次依次经过II效和I效加热蒸发，变为浓黑液，即为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
上述的加热蒸汽温度为140℃，压力为0.3MPa，自I效流入后经过热交换变为清洁冷凝水，温度为112℃，所述的清洁冷凝水再进行闪蒸，闪蒸出的蒸汽再次利用，以提高热能利用率。
上述的五效蒸发各效压力为：I效28kPa，II效-12kPa、III效-45kPa、IV效-65kPa、V效-82kPa；
各效黑液温度为：
I效115℃、II效98℃、III效86℃、IV效73℃、V效58℃
各效黑液波美度分别为：
I效24、II效16、III效15、IV效12、V效8。
上述的低半浓黑液固含量为21％，波美度为16；所述的半浓黑液固含量为33％，波美度为19；得到的终产品碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液其固含量为42％，波美度为28，pH＝6.8。
Claims (18)
1、一种碱法和亚铵法混合草浆黑液，其特征在于，所述的黑液为亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液混合而成，二者的体积比为：1∶100-100∶1。
2、根据权利要求1所述的一种碱法和亚铵法混合草浆黑液，其特征在于，所述的亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液的体积比为1∶10-10∶1。
3、根据权利要求2所述的一种碱法和亚铵法混合草浆黑液，其特征在于，所述的亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液的体积比为1∶4-4∶1。
4、根据权利要求1-3任意一项所述的一种碱法和亚铵法混合草浆黑液，其特征在于，所述的亚铵法草浆黑液纤维素含量≤200mg/L，波美度2-9，固含量为4-15％，pH值为7-10；所述的碱法草浆黑液纤维素含量≤200mg/L，波美度2-9，固含量为4-15％，pH为9-13。
5、根据权利要求1-3任意一项所述的一种碱法和亚铵法混合草浆黑液，其特征在于，所述的碱法和亚铵法混合草浆黑液的波美度2-9，固含量为4-15％。
6、权利要求1-5任意一项所述的碱法和亚铵法混合草浆黑液蒸发浓缩后得到的一种碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
7、根据权利要求6所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，其特征在于，所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的固含量为15.1-65％，波美度为9-40。
8、根据权利要求7所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，其特征在于，所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的固含量为40-47％，波美度为25-29。
9、根据权利要求7或8所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，其特征在于，所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的pH为5-11。
10、根据权利要求9所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液，其特征在于，所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液的pH为6-8。
11、权利要求6-10任意一项所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液制备方法，其特征在于，包括
(1)碱法和亚铵法混合草浆黑液的制备
将亚铵法草浆黑液和碱法草浆黑液混合，得到碱法和亚铵法混合草浆黑液；
(2)蒸发浓缩
将混合草浆黑液进行蒸发浓缩，即得到碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
12、根据权利要求11所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)蒸发浓缩前还包括将碱法和亚铵法混合草浆黑液进行闪蒸。
13、根据权利要求12所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液制备方法，其特征在于，所述的闪蒸连续进行2次。
14、根据权利要求11所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液制备方法，其特征在于，所述的蒸发浓缩为多效蒸发。
15、根据权利要求14所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液制备方法，其特征在于，所述的多效蒸发为五效蒸发。
16、根据权利要求15所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液制备方法，其特征在于，所述的五效蒸发过程为逆流五效蒸发，混合草浆黑液自V效流入，加热蒸汽自I效流入，闪蒸后的混合草浆黑液依次经过V效、IV效、III效加热蒸发后，变为低半浓黑液，低半浓黑液依次经过II效、I效加热蒸发后，变为半浓黑液，半浓黑液再一次依次经过II效和I效加热蒸发，变为浓黑液，即为碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液。
17、根据权利要求16所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液制备方法，其特征在于，所述的五效蒸发各效压力为：I效20-38kPa，II效-19～0kPa、III效-58～-40kPa、IV效-73～-60kPa、
V效-84～-79kPa；
各效黑液温度为：
I效100-120℃、II效90-100℃、III效80-90℃、IV效70-80℃、V效57-65℃各效黑液波美度分别为：
V效5-9、IV效9-12、III效11-14；第一次经过II效和I效时，II效14-17、I效18-21；第二次经过II效和I效时，II效23-25、I效27-29；
所述的压力为相对压力。
18、根据权利要求16所述的碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液制备方法，其特征在于，所述的低半浓黑液固含量为20-25％，波美度为11-14；所述的半浓黑液固含量为30-35％，波美度为18-21；所述的加热蒸汽温度为120-200℃，压力为0.2-0.4MPa，自I效流入后经过热交换变为清洁冷凝水，温度为105℃-120℃，所述的清洁冷凝水再进行闪蒸，闪蒸出的蒸汽再次利用，以提高热能利用率，所述的压力为相对压力。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007101654489A CN100439267C (zh) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | 一种碱法和亚铵法混合草浆黑液、碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液及其制备方法 |
| PCT/CN2008/072057 WO2009056017A1 (fr) | 2007-10-29 | 2008-08-20 | Procédé pour une utilisation complète de tiges de plante de type herbe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007101654489A CN100439267C (zh) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | 一种碱法和亚铵法混合草浆黑液、碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101172731A CN101172731A (zh) | 2008-05-07 |
| CN100439267C true CN100439267C (zh) | 2008-12-03 |
Family
ID=39421524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2007101654489A Expired - Fee Related CN100439267C (zh) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | 一种碱法和亚铵法混合草浆黑液、碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100439267C (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009056017A1 (fr) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Shandong Tralin Paper Co., Ltd | Procédé pour une utilisation complète de tiges de plante de type herbe |
| CN101629393B (zh) * | 2009-08-20 | 2013-01-09 | 江苏华机环保设备有限责任公司 | 制浆黑液的降膜结晶蒸发工艺 |
| CN102897961A (zh) * | 2012-06-29 | 2013-01-30 | 中国制浆造纸研究院 | 一种碱性过氧化氢机械制浆废液低能耗浓缩方法 |
| CN105586800A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-05-18 | 常州市精尔锐工具制造有限公司 | 一种麦草浆黑液碱回收方法 |
| CN108358367A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-08-03 | 广西金桂浆纸业有限公司 | 一种造纸黑液的处理方法及处理系统 |
| CN109183480B (zh) * | 2018-09-06 | 2019-05-14 | 白博 | 一种非木纤维原料制备黄腐酸和高强瓦楞纸浆的生产工艺 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1167098A (zh) * | 1997-03-06 | 1997-12-10 | 钟骋 | 利用碱法造纸黑液制造肥料和饲料的方法及其发酵器 |
| JPH11131381A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-05-18 | Hakuto Co Ltd | クラフトパルプ製造工程における蒸解釜及び／あるいは黒液濃縮缶の腐食抑制剤およびその腐食抑制方法 |
| CN1294221A (zh) * | 1999-10-30 | 2001-05-09 | 兰州节能环保工程有限责任公司 | 化学浆造纸黑液热降裂解工艺 |
| CN1850645A (zh) * | 2006-05-16 | 2006-10-25 | 葛文宇 | 低成本零排放海水淡化综合利用的组合生产工艺技术 |
| US20070131363A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-06-14 | Andritz Inc. | Fiberline systems, processes and methods |
-
2007
- 2007-10-29 CN CNB2007101654489A patent/CN100439267C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1167098A (zh) * | 1997-03-06 | 1997-12-10 | 钟骋 | 利用碱法造纸黑液制造肥料和饲料的方法及其发酵器 |
| JPH11131381A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-05-18 | Hakuto Co Ltd | クラフトパルプ製造工程における蒸解釜及び／あるいは黒液濃縮缶の腐食抑制剤およびその腐食抑制方法 |
| CN1294221A (zh) * | 1999-10-30 | 2001-05-09 | 兰州节能环保工程有限责任公司 | 化学浆造纸黑液热降裂解工艺 |
| US20070131363A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-06-14 | Andritz Inc. | Fiberline systems, processes and methods |
| CN1850645A (zh) * | 2006-05-16 | 2006-10-25 | 葛文宇 | 低成本零排放海水淡化综合利用的组合生产工艺技术 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101172731A (zh) | 2008-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101768887B (zh) | 秸秆制浆造纸过程中的循环利用方法 | |
| CN100439267C (zh) | 一种碱法和亚铵法混合草浆黑液、碱法和亚铵法混合浓缩草浆黑液及其制备方法 | |
| CN100484883C (zh) | 以制盐废液为原料生产精制盐的制备工艺 | |
| CN100528752C (zh) | 一种从蒸煮黑液中回收木素和碱的方法 | |
| CN101487197B (zh) | 一种草浆黑液浓缩工艺 | |
| CN110670396B (zh) | 一种秸秆原料制备黄腐酸和生物纤维生产工艺 | |
| CN205031905U (zh) | 包含蒸发系统的装置、用于精制从纤维素类生物质发酵得到的啤酒流的装置以及纤维素类乙醇系统 | |
| CN103951005B (zh) | 零排放多技术耦合海水淡化装置及其方法 | |
| WO2016179846A1 (zh) | 一种全棉秸秆化机浆制浆废液的零排放工艺 | |
| CN1356295A (zh) | 利用糖蜜酒精糟生产甘蔗专用有机复混肥的方法 | |
| WO2009056017A1 (fr) | Procédé pour une utilisation complète de tiges de plante de type herbe | |
| CN102877350A (zh) | 一种木素提取联合碱回收的黑液处理方法 | |
| CN100577570C (zh) | 未经滩田复晒的苦卤直接真空蒸发制盐工艺方法 | |
| CN100420790C (zh) | 一种碱法和亚铵法草浆黑液混合干燥物及其制备方法 | |
| CN101486797B (zh) | 一种由亚铵法草浆黑液提取黄腐酸的方法 | |
| CN109020031A (zh) | 一种基于热力压缩的蒸发浓缩系统 | |
| CN106746129B (zh) | 垃圾渗滤液蒸发结晶系统 | |
| CN100575260C (zh) | 硫酸铵的生产方法 | |
| FI112508B (fi) | Menetelmä selluloosan valmistamiseksi ja sivutuote | |
| CN103669069A (zh) | 亚硫酸盐制浆废液处理回收工艺 | |
| CN101487196B (zh) | 一种木素磺酸铵的制备方法 | |
| CN116282282A (zh) | 小麦淀粉工艺废水mvr蒸发系统 | |
| CN202080906U (zh) | 一种应用于红矾钠蒸发工艺的四效蒸发器 | |
| CN101486739B (zh) | 一种碱木素的制备方法 | |
| CN110526500A (zh) | 一种高盐高cod大豆废液的再利用系统及方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JILIN QUANDE COMPREHENSIVE UTILIZATION OF STRAWS C Free format text: FORMER OWNER: SHANDONG QUALIN PAPER INDUSTRY CO., LTD. Effective date: 20120227 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 252800 LIAOCHENG, SHANDONG PROVINCE TO: 130300 CHANGCHUN, JILIN PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20120227 Address after: 130300, 500 meters north of Dongfengcun Dehui Back Bay Tun sewage treatment plant, northeast of Jilin Province Patentee after: Jilin spring straw comprehensive utilization Co.,Ltd. Address before: Shandong province Gaotang County Road 252800 Street No. 26 Patentee before: SHANDONG TRALIN PAPER Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20081203 |