CN100438950C - 一种使用络合铁法脱除富二氧化碳气体中硫化物的方法 - Google Patents
一种使用络合铁法脱除富二氧化碳气体中硫化物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100438950C CN100438950C CNB2003101127798A CN200310112779A CN100438950C CN 100438950 C CN100438950 C CN 100438950C CN B2003101127798 A CNB2003101127798 A CN B2003101127798A CN 200310112779 A CN200310112779 A CN 200310112779A CN 100438950 C CN100438950 C CN 100438950C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gas
- sulfide
- present
- solution
- carbon dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 10
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 10
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 8
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 7
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 5
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Abstract
本发明属于气体净化技术领域。采用络合铁脱硫剂主要含有铁盐、络合剂、吸收剂以及稳定剂、硫磺改性剂和缓蚀剂，脱硫液pH值为6～10，采用喷射吸收组合工艺处理富二氧化碳中硫化物。本发明能够处理富二氧化碳中H2S的回收，使处理的气体达到环保要求，溶液性能稳定不降解；具有操作弹性大，吸收阻力小、硫磺不堵塔、净化度高的特点。
Description
技术领域
本发明属气体净化技术领域，具体涉及混式氧化还原法脱硫范畴。
背景技术
与本发明相关的技术：
1.US 4,374,104从气流中脱除H2S的方法和组成，专利中提出，将含有高价态的络合铁溶液与含有H2S的气体接触，将气体中的硫化氢脱除并氧化成元素硫，同时络合铁溶液中至少含有一种非离子表面活性剂，以阻止硫泡沫的形成；
2.US 4,774,071从气体中脱除H2S的工艺，专利中提出采用低价态金属离子的含量是高价态金属离子的5倍的吸收液来脱除气体中的硫化氢，以达到降低络合剂的降解；
3.华东理工大学学报，Vol.22，No.11，P11，TEA络合铁法脱硫的研究，文中叙述了以TEA和柠檬酸作为铁的络合剂，总铁浓度lg/l，铁比Fe3+/总铁Fe＞70％。PH值大于8.5，该方法主要考虑溶液成本比ADA、FD等经济；
4.化肥工业1984，65(5)，17～22，CN络合铁法脱硫实验。文章叙述了以FeSO4为催化剂，CN两种化学品组成的混合络合剂，碱或氨为吸收介质的脱硫剂，脱硫效率在97～99％之间。
发明内容
本发明采用独特的溶剂组成，能够处理富二氧化碳中H2S的回收，使处理的气体能达到环保要求，溶液性能稳定不降解；其次采用喷射塔串流化床组合吸收工艺，在处理气体中CO2含量30～99％，H2S含量0.5～30％的气体中操作弹性大，吸收液中即便含有固体硫颗粒也不会引起吸收设备堵塞，并且整个脱硫系统阻力低于常规的填料塔，适用于低压条件下硫化物回收。
本发明将含有高价态的脱硫剂与含有硫化物的富CO2相接触，使气相中的硫化物被络合铁脱硫剂吸收，同时氧化成硫磺。本发明的特征在于络合铁脱硫剂主要含有铁盐、络合剂、吸收剂以及稳定剂、硫磺改性剂和缓蚀剂，脱硫液PH值为6～10，最佳为6.5～8.5。根据不同的含硫原料气，脱硫剂的组成与配比不同，同时吸收工艺参数可调节。
本发明在处理富二氧化碳中H2S的回收工艺时，采用高效喷射塔，喷嘴速度达亚音速，提高了气液传质效率，具有吸收能力大的优点，经喷射吸收粗脱的原料气进入流化床吸收器中，硫化床吸收器具有吸收阻力小、硫磺不堵塔、净化度高的特点。经流化床吸收器处理后的净化气中H2S含量小于10ppm或根据要求达尾气排放标准。
附图说明
附图1为本发明实施工艺流程示意图，图中，原料气(1)进入喷射泵吸气口进入喷射泵(2)与络合铁溶液(3)在喷射塔反应段反应吸收，脱硫后的原料气进入流化床(4)的底部与络合铁溶液逆流接触，气体中的硫化物被络合铁溶液吸收，脱硫后的净化气(5)进入后序工段。吸收了硫化物富液(6)、(7)进入氧化再生塔(8)与空气(9)氧化再生，再生好的吸收液(10)由泵(11)加压打入喷射泵(2)流化床(4)循环吸收。再生后的空气和溶液释放的CO2一起从氧化再生槽(8)顶部放空，浓缩的硫磺从氧化再生槽(8)底部进入离心机(13)进行液固分离，回收硫磺，回收液由泵(14)加压打入氧化再生槽(8)中。
具体实施方式
实施例1
用本发明的脱硫液处理含硫化氢2～5％，CO2+H2S(体积含量)≥99.8％的酸性气体
(1)脱硫液组成
总铁： 0.1～0.6molg/l
Na2CO3 20g/l
稳定剂 20g/l
硫磺改性剂 10ppm
杀菌剂 10ppm
(2)吸收工艺条件为：
原料气 1.5Nm3/h
喷射泵液量 70～100l/h
流化床液量 14～40l/h
吸收再生温度 常温
原料气气体压力 ～0.03Mpa
(3)脱硫效果如表1
表1
进塔气相中H2S浓度 出口净化气中H2S浓度
3.8％ 5.1ppm
4.2％ 5.3ppm
4.6％ 7.1ppm
实施例2
用本发明脱硫工艺处理含H2S 6～10％，CO2浓度60％～94％的酸性气体。
(1)脱硫液组成同实施例1
(2)吸收工艺条件为
原料气 1.5Nm3/h
喷射泵液量 100～150l/h
流化床液量 40～80l/h
吸收温度 20～40℃
再生温度 25～40℃
(3)脱硫效果如表2
表2
Claims (1)
1、一种使用络合铁法脱除富二氧化碳气体中硫化物的方法，将含有高价态铁的脱硫液与含有硫化物的气体相接触，气相中的硫化物被络合铁脱硫液吸收，溶液氧化再生产生硫磺，其特征在于采用常温、常压喷射吸收串流化床组合工艺，用于脱除气体组成范围为CO2体积含量30～99％，H2S体积含量0.5～30％的酸性气体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2003101127798A CN100438950C (zh) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | 一种使用络合铁法脱除富二氧化碳气体中硫化物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2003101127798A CN100438950C (zh) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | 一种使用络合铁法脱除富二氧化碳气体中硫化物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1554467A CN1554467A (zh) | 2004-12-15 |
| CN100438950C true CN100438950C (zh) | 2008-12-03 |
Family
ID=34336698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2003101127798A Expired - Lifetime CN100438950C (zh) | 2003-12-26 | 2003-12-26 | 一种使用络合铁法脱除富二氧化碳气体中硫化物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100438950C (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102553413B (zh) * | 2010-12-24 | 2014-10-01 | 中国石油化工集团公司 | 一种酸性气体脱硫的方法 |
| CN102527214A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱除气体中硫化氢的方法 |
| CN102895870B (zh) * | 2012-09-28 | 2015-03-04 | 美景（北京）环保科技有限公司 | 酸性气体脱除硫化氢处理系统及处理方法 |
| CN103768916B (zh) * | 2012-10-25 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化脱硫和硫磺回收方法 |
| CN104415643A (zh) * | 2013-08-20 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从含有co2的气流中选择性脱除h2s的方法 |
| CN104415650B (zh) * | 2013-08-22 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油-络合铁乳液氧化脱硫的方法 |
| CN105935546B (zh) * | 2016-06-30 | 2019-04-19 | 华东理工大学 | 一种高浓度硫化氢气体的去除方法及装置 |
| CN105935547B (zh) * | 2016-06-30 | 2019-04-23 | 华东理工大学 | 污水汽提塔顶酸性气硫化氢气体回收方法与装置 |
| CN108693177A (zh) * | 2017-04-12 | 2018-10-23 | 宁夏澍侍信息科技有限公司 | 一种快速测定脱硫体系中络合铁降解的方法 |
| CN110559831A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-12-13 | 天津领碳能源环保科技有限责任公司 | 一种络合铁脱硫剂 |
| CN113713861A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-11-30 | 邢台旭阳科技有限公司 | 一种复合型脱硫催化剂及使用其的脱硫装置和脱硫方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1081930A (zh) * | 1993-05-11 | 1994-02-16 | 华东化工学院 | 改进的络合铁法从气体混合物中脱除硫化物 |
| CN1227135A (zh) * | 1999-02-05 | 1999-09-01 | 魏雄辉 | 铁－碱溶液催化法气体脱碳脱硫脱氰技术 |
| CN1354038A (zh) * | 2001-10-30 | 2002-06-19 | 南化集团研究院 | 改良络合铁法脱除气体中硫化物 |
| CN1422686A (zh) * | 2002-12-11 | 2003-06-11 | 南化集团研究院 | 一种用于络合铁脱硫溶液的缓蚀剂 |
-
2003
- 2003-12-26 CN CNB2003101127798A patent/CN100438950C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1081930A (zh) * | 1993-05-11 | 1994-02-16 | 华东化工学院 | 改进的络合铁法从气体混合物中脱除硫化物 |
| CN1227135A (zh) * | 1999-02-05 | 1999-09-01 | 魏雄辉 | 铁－碱溶液催化法气体脱碳脱硫脱氰技术 |
| CN1354038A (zh) * | 2001-10-30 | 2002-06-19 | 南化集团研究院 | 改良络合铁法脱除气体中硫化物 |
| CN1422686A (zh) * | 2002-12-11 | 2003-06-11 | 南化集团研究院 | 一种用于络合铁脱硫溶液的缓蚀剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1554467A (zh) | 2004-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102527214A (zh) | 一种脱除气体中硫化氢的方法 | |
| CN1168526C (zh) | 络合铁法脱除气体中的硫化物 | |
| CN103394279B (zh) | 深度脱除工业尾气中氮氧化物的系统装置及方法 | |
| US8574521B2 (en) | Gas stream purification apparatus and method | |
| CN100438950C (zh) | 一种使用络合铁法脱除富二氧化碳气体中硫化物的方法 | |
| CN103111177B (zh) | 氧化脱除气相中硫化氢的方法及装置 | |
| BR112013003959B1 (pt) | processo de dessulfurização por redução-oxidação em pressão elevada | |
| CN103768916A (zh) | 一种氧化脱硫和硫磺回收方法 | |
| US20140065025A1 (en) | Gas stream purification apparatus | |
| CN104946296A (zh) | 一种汽油氧化氨法脱硫方法 | |
| CN102553413B (zh) | 一种酸性气体脱硫的方法 | |
| CN106669402A (zh) | 一种气田含硫废气处理方法 | |
| CN101890286A (zh) | 一种利用氧化铁粉悬浊液脱除气体中硫化氢的方法及装置 | |
| CN106362573A (zh) | 含有多种形式硫化物混合气的脱硫装置以及脱硫工艺 | |
| CN105935547B (zh) | 污水汽提塔顶酸性气硫化氢气体回收方法与装置 | |
| CN205948639U (zh) | 含硫气体的脱硫化氢‑高效氧化再生集成化系统 | |
| CN101091869A (zh) | 一种低浓度硫化氢废气的净化方法 | |
| CN104119947A (zh) | 一种催化裂化烟气脱硫及后处理工艺 | |
| CN1016166B (zh) | 从含有硫化氢和二氧化碳的混合气中脱除硫化氢和二氧化碳的方法 | |
| EP1156867B1 (en) | Method for conversion of hydrogen sulfide to elemental sulfur | |
| CN102559313B (zh) | 海洋石油平台天然气海水克劳斯脱除硫化氢工艺方法 | |
| CN105214466A (zh) | 一种利用复合吸收液的湿法协同脱硫脱硝工艺 | |
| CN216909822U (zh) | 一种高效的羰基硫和硫化氢复合脱除系统 | |
| CN109550367A (zh) | 一种离子液体脱硫系统及方法 | |
| CN114632409B (zh) | 适用不同浓度的羰基硫和硫化氢脱除系统及其使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Liuhe District of Nanjing City, Jiangsu province 210048 geguan Road No. 699 Patentee after: SINOPEC NANJING CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Address before: Liuhe District of Nanjing City, Jiangsu province 210048 geguan Road No. 699 Patentee before: RESEARCH INSTITUTE OF NANJING CHEMICAL INDUSTRIAL Group |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20081203 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |