CN100427303C - 阻燃性纤维片材、其成型物及汽车用阻燃性吸音材料 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种富于阻燃性的纤维片材、合成树脂发泡体片材及其成型物、以及使用了该成型物的汽车用阻燃性吸音材料。提供一种将阻燃剂胶囊附着在纤维、合成树脂发泡体上而得到的阻燃性纤维片材。该阻燃剂胶囊暴露于高温下时，合成树脂被膜破裂而露出阻燃剂，赋予纤维片材、合成树脂发泡体片材自熄性。该阻燃性多孔质材料片材的成型物显示出高阻燃性，且不阻碍纤维片材或合成树脂发泡体片材的通气性，因而可以利用于例如汽车或建筑物的阻燃性吸音材料等。

Description

阻燃性纤维片材、其成型物及汽车用阻燃性吸音材料

技术领域

本发明涉及一种用于汽车或建筑物的阻燃性吸音材料等的阻燃性纤维片材、阻燃性合成树脂发泡体片材及其成型物、以及汽车用阻燃性吸音材料。

背景技术

以往，作为这种纤维片材，是提供一种通过针刺法络合纤维网片而成的针刺无纺布或针刺毡、及通过合成树脂粘结纤维网片而成的树脂无纺布或树脂毡、纤维的编织物等(例如参照专利文献1，2)。

专利文献1：特开平11-61616号公报

专利文献2：特开平8-39596号公报

对于这种纤维片材，在要求具有吸音性及隔热性的同時，也要求具有阻燃性。以往为了赋予所述纤维片材阻燃性，是使四氯酞酸，四溴酞酸，四溴双酚A，三氧化锑，氯化石蜡、磷酸铵、聚磷酸铵、磷酸2胍等阻燃剂含有在所述纤维中，或使上述阻燃剂含浸在纤维片材中(例如参照专利文献3～5)。

专利文献3：日本专利特开平7-126913号公报

专利文献4：日本专利特开平8-27618号公报

专利文献5：日本专利特开平8-260245号公报

但是含有上述阻燃剂的纤维价格非常高，并且因含有阻燃剂而导致纤维的强度，耐侯性等劣化，当使所述阻燃剂含有在纤维片材中时，所述纤维片材的通气性受到所述阻燃剂的阻碍而对吸音性带来不良影响，或者当使树脂溶液含浸阻燃剂时，可能出现所述阻燃剂脱离的情况。

发明内容

作为解决上述问题的方法，本发明提供一种阻燃性纤维片材，其特征在于，在纤维片材上附着有用合成树脂被膜包覆阻燃剂而成的阻燃剂胶囊，在所述纤维片材中，相对于纤维添加有5～200质量％的经过磺基甲基化和/或亚磺基甲基化处理的苯酚类树脂。优选所述阻燃剂胶囊相对于纤维添加5～80质量％。优选所述阻燃剂为水溶性的，所述合成树脂被膜优选为非水溶性的。所述阻燃性纤维片材优选为纤维。此外，所述纤维优选为中空纤维或混合有中空纤维，并优选在所述纤维中混合有熔点为180℃以下的低熔点纤维。此外，本发明提供一种将上述阻燃性纤维片材成型为规定形状的成型物。所述成型物的通气阻力优选为0.1～100kPa·s/m。再者，本发明提供一种在上述阻燃性纤维片材的一面或两面上，层叠了其它多孔质材料片材的层叠物。另外，本发明提供一种在上述阻燃性纤维片材的一面或两面上，隔着厚度为10～200μm的热塑性塑料薄膜而层叠有其它多孔质材料片材的层叠物。此外，本发明提供一种在阻燃性纤维片材的一面或两面上，以1～100g/m²的比例散布有热熔融粘接剂粉末，并隔着所述热熔融粘接剂粉末散布层而层叠有其它多孔质材料片材的层叠物。再者，本发明提供一种将上述层叠物成型为规定形状的成型物。所述成型物的通气阻力优选为0.1～100kPa·s/m。还有，本发明提供一种由上述成型物所构成的汽车用阻燃性吸音材料。

本发明的阻燃性纤维片材如暴露于高温下时，则所附着的阻燃剂胶囊发泡，被膜破裂露出阻燃剂，从而赋予所述阻燃性纤维片材自熄性。所述阻燃剂胶囊因以粒子状附着在阻燃性纤维片材上，所以不会阻碍所述阻燃性纤维片材的通气性。所述阻燃性纤维片材的情况，所述纤维如果是中空纤维或混合有中空纤维，则纤维片材的刚性提高。再有，如将熔点为180℃以下的低熔点纤维混合在所述纤维中，或纤维通过合成树脂粘合剂而粘结，则所述纤维片材的刚性提高，而且该纤维片材可获得成型性。作为合成树脂粘合剂的经过磺基甲基化或亚磺基甲基化处理的苯酚类树脂通常以无引火性的低毒性的易操作水溶液的形式被提供，所述水溶液浸渍在所述阻燃性纤维片材中，但所述阻燃剂胶囊的合成树脂被膜如为非水溶性的，则该被膜不溶解于所述水溶液，胶囊就不破裂。水溶性树脂如溶解于水溶液中，则阻燃剂胶囊对于所述阻燃性多孔质材料片材的附着力提高，并且，所述水溶性树脂也成为脱模剂，在压制成型阻燃性多孔质材料片材时，可提高成型物的脱模性。

本发明的阻燃性纤维片材具有高阻燃性，同时显示良好的吸音性。

附图说明

图1是通气阻力的测定原理的说明图。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

[纤维]

作为本发明的纤维片材中所使用的纤维，例如有聚酯纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏氯乙烯纤维、乙酸酯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维等聚烯烃纤维、芳族聚酰胺纤维等合成纤维、羊毛、马海毛、羊绒、骆驼毛、羊驼毛、骆马绒、安哥拉山羊毛、蚕丝、红丝棉、宽叶香蒲纤维(ガマ繊維)、纸浆、棉、椰子纤维、麻纤维、竹纤维、洋麻纤维等天然纤维、淀粉类纤维、聚乳酸类纤维、几丁质聚壳多糖类纤维(chitin chitosan)等生物降解性纤维、人造丝(人造绢丝、化纤短纤维)、高湿模量粘胶纤维、铜氨纤维、乙酸酯、三乙酸酯等纤维素类人造纤维、玻璃纤维、碳纤维、陶瓷纤维、石棉纤维等无机纤维、以及将使用了这些纤维的纤维制品的碎屑分梳而得到的再生纤维等。这些纤维可以单独使用，也可以二种或更多种组合使用。上述合成纤维、无机纤维的纤度通常为0.01～30dtex，上述天然植物纤维的纤度通常为0.01～1.0mm。更优选的纤维是中空纤维。

所述中空纤维由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚-1，4-二甲基环己烷对苯二甲酸酯等聚酯、尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙10等聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、丙烯酸、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、乙酸酯等热塑性树脂所组成。这些中空纤维可以单独使用，也可以二种或更多种组合使用。所述中空纤维通过熔融纺丝法，或通过优先洗脱除去复合纺丝2种聚合物所得纤维中的一方成分等公知方法而制造。所述中空纤维具有1个、2个或更多个截面圆形、椭圆形等形状的中空管部，中空率为5％～70％，优选为10％～50％。所述中空率是中空管部截面积相对于纤维截面积的比例。并且所述中空纤维的纤度为1dtex～50dtex的范围，优选为2dtex～20dtex的范围。将上述中空纤维和其它纤维混合使用时，上述中空纤维优选混合10质量％以上。如使用上述中空纤维，则纤维片材的刚性通过中空管效果而增强。

而且，在本发明中也可使用熔点为180℃以下的低熔点纤维。作为该低熔点纤维，例如有聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烃类纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚酯纤维、聚酯共聚物纤维、聚酰胺纤维、聚酰胺共聚物纤维、或者以熔点为180℃以上的一般纤维为芯，以上述低熔点纤维为鞘的芯鞘型复合纤维等。这些低熔点纤维可以单独使用，也可以二种或更多种组合使用。该低熔点纤维的纤度范围为0.1dtex～60dtex。上述低熔点纤维通常以1～50质量％的比例混合在上述纤维中。

[纤维片材]

本发明的纤维片材通常作为无纺布或编织物而提供。作为无纺布，有针刺法无纺布、使用了后述的合成树脂粘合剂的树脂无纺布、将上述低熔点纤维单独或将在一般纤维中混合了上述低熔点纤维的混合纤维网或针刺法无纺布进行加热处理而使纤维相互熔融粘合的熔融粘合无纺布等。

[阻燃剂胶囊]

本发明的阻燃剂胶囊是用合成树脂被膜包覆阻燃剂粉末而得到的。作为上述阻燃剂，可以列举出例如磷酸铵、聚磷酸铵、氨基磺酸铵、硫酸铵、硅酸铵、溴化铵、氯化铵等铵盐、磷酸酯类、氨基磺酸胍、羟甲基氨基磺酸胍、硫酸胍、磷酸1胍、磷酸2胍、羟甲基磷酸胍、磷酸酯胍盐、磷酸酯二羟甲基胍、氢溴酸胍、四溴邻苯二甲酸胍、盐酸胍、羟甲基盐酸胍、四硼酸胍等胍盐类、硼砂、水玻璃、锡酸钠、钨酸钠等金属盐类。作为上述阻燃剂，优选为燃烧时不产生有害的含卤素的气体的化合物，例如优选选择磷酸铵、聚磷酸铵、氨基磺酸铵、硫酸铵、硅酸铵等不含卤素的化合物。

作为上述合成树脂被膜所使用的合成树脂，可以列举出例如聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、聚烯烃树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂等热塑性树脂、蜜胺树脂、尿素树脂、酚树脂等热固性树脂，优选为非水溶性的合成树脂。

利用上述合成树脂包覆上述阻燃剂时，例如可采用界面聚合法、原位聚合法(In-situ polymerization)、凝聚法、液中干燥法、熔解分散冷却法、气中悬浊包覆法、喷雾干燥法、高速气流中冲击法等。上述阻燃剂胶囊的粒径通常设定为0.5～60μm，优选设定为5～40μm。

作为上述阻燃剂胶囊，市面上所出售的有：作为聚磷酸铵类阻燃剂胶囊的TERRAJU C-60，C-70，C-80(均为商品名，BUDENHEIM

IBERICA公司制)、作为磷-氮化合物类阻燃剂胶囊的ノネンB984-5(商品名，丸菱油化工业株式会社制)、作为聚磷酸铵类阻燃剂胶囊的エクソリツトAP462(クラリアントジヤパン公司制)等。

[热膨胀性颗粒体]

在本发明中，也可以在所述阻燃性纤维片材中添加热膨胀性颗粒体。作为该热膨胀性颗粒体，例如由具有低软化点的热塑性树脂和低沸点溶剂所组成。作为具有低软化点的热塑性树脂，例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸月桂酯等脂肪族或环状丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、甲基乙烯(基)醚、乙基乙烯(基)醚、正丙基乙烯(基)醚、正丁基乙烯(基)醚、异丁基乙烯(基)醚等乙烯(基)醚类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类、丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类单体、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等含卤素单体、乙烯、丙烯等烯烃类、异戊二烯、氯丁二烯、丁二烯等二烯类、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸、阿托酸、柠糠酸等α，β-不饱和羧酸、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟丙酯、烯丙醇等含羟基单体、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等酰胺类、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基丙酯、丙烯酸二甲胺基丙酯等含氨胺基单体、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基烯丙醚等含环氧基单体、以及乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等水溶性单体、还有上述的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、对-三甲氧基硅烷基苯乙烯、对-三乙氧基硅烷基苯乙烯、对-三甲氧基硅烷基-α-甲基苯乙烯、对-三乙氧基硅烷基-α-甲基苯乙烯、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β(N-乙烯基苄基氨基乙基-γ-氨基丙基)三甲氧基硅烷·盐酸盐等含水解性硅烷基的乙烯基单体等的一种、二种或更多种的聚合物或上述聚合物被二乙烯基苯、二丙烯酸二乙二醇酯等多元丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、酞酸二烯丙酯、烯丙基缩水甘油醚等交联剂交联的聚合物、低软化点聚酰胺、低软化点聚酯等优选具有180℃以下的软化点的热塑性树脂。作为低沸点溶剂，例如：正己烷、环己烷、正戊烷、异戊烷、正丁烷、异丁烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、汽油、乙醚、丙酮、苯等沸点为150℃以下的有机溶剂。而且热膨胀性颗粒体由在上述热塑性树脂颗粒体中浸渍有上述低沸点溶剂的发泡性珠粒、及在上述低软化点热塑性树脂的壳中填充了上述低沸点溶剂的微胶囊等所组成。该颗粒体的直径通常是0.5～1000μm。再者，作为使用于本发明中的热膨胀性颗粒体，还有蛭石，珍珠岩，天然玻璃质中空微球等热膨胀性无机颗粒体。

[合成树脂粘合剂]

在本发明的纤维片材上涂布或浸渍合成树脂粘合剂。在上述树脂无纺布中使用合成树脂粘合剂，但在上述针刺法无纺布、熔融粘合无纺布、编织物等其它纤维片材上也可以涂布或浸渍合成树脂粘合剂。

作为本发明所使用的合成树脂粘合剂，为酚类树脂。以下详细说明本发明所使用的酚类树脂。

[酚类树脂]

酚类树脂是通过使酚类化合物和醛和/或醛给予体缩合而得到的。为了使其具有水溶性，对该酚类树脂进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化处理。本发明的酚类树脂以初期缩合物的水溶液(初期缩合物液)的形式浸渍在片材基材中。该初期缩合物液按照需要也可使用下述水溶性有机溶剂：甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、甲基戊醇、2-乙基丁醇、正庚醇、正辛醇、三甲基壬醇、环己醇、苯甲醇、糠醇、四氢糠醇、松香醇、双丙酮醇等醇类；丙酮、甲基丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、丙酮基丙酮、二甲醚、环己酮、甲基环己酮、乙酰苯、樟脑等酮类；乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、聚乙二醇等二醇类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇异丙醚、二甘醇单甲醚、三甘醇单甲醚等二醇醚类；乙二醇二乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯等上述二醇类的酯类或其衍生物；1，4二氧杂环己烷等醚类、二乙基溶纤剂、二乙基卡必醇、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、二甘醇二乙酸酯、二甲基甲酰胺等。

[酚类化合物]

作为上述酚类树脂中所使用的酚类化合物，可以是一元酚或是多元酚，或是一元酚和多元酚的混合物，但只使用一元酚时，由于固化时及固化后容易释放出甲醛，所以优选使用多元酚或一元酚和多元酚的混合物。

[一元酚]

作为上述一元酚，可以例示出：苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、二甲苯酚、3，5-二甲苯酚、丁基苯酚、叔丁基苯酚、壬基苯酚等烷基苯酚、邻氟苯酚、间氟苯酚、对氟苯酚、邻氯苯酚、间氯苯酚、对氯苯酚、邻溴苯酚、间溴苯酚、对溴苯酚、邻碘苯酚、间碘苯酚、对碘苯酚、邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、邻硝基苯酚、间-硝基苯酚、对硝基苯酚、2，4-二硝基苯酚、2，4，6-三硝基苯酚等一元苯酚取代物；萘酚等多环式一元酚等，这些一元酚可以单独使用，也可以二种或更多种混合使用。

[多元酚]

作为上述多元酚，可例示出：间苯二酚、烷基间苯二酚、焦棓酚、儿茶酚、烷基儿茶酚、氢醌、烷基氢醌、均苯三酚、双酚、二羟基萘等。这些多元酚可以单独使用，也可以2种或更多种混合使用。在这些多元酚之中优选间苯二酚或烷基间苯二酚，特别优选与醛的反应速度比间苯二酚更快的烷基间苯二酚。

作为烷基间苯二酚，例如有：5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-正丁基间苯二酚、4，5-二甲基间苯二酚、2，5-二甲基间苯二酚、4，5-二乙基间苯二酚、2，5-二乙基间苯二酚、4，5-二丙基间苯二酚、2，5-二丙基间苯二酚、4-甲基-5-乙基间苯二酚、2-甲基-5-乙基间苯二酚、2-甲基-5-丙基间苯二酚、2，4，5-三甲基间苯二酚、2，4，5-三乙基间苯二酚等。通过将爱沙尼亚产的油母页岩进行干馏而得到的多元酚混合物价钱便宜，且多量地含有除5-甲基间苯二酚之外的反应性高的各种烷基间苯二酚，所以是本发明中特别优选的多元酚原料。

本发明中，将上述酚类化合物与醛和/或醛给予体(醛类)进行缩合，上述醛给予体是指分解时生成给出醛的化合物或它们的混合物。作为这样的醛，可例示出：甲醛、乙醛、丙醛、氯醛、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲醛、巴豆醛、丙烯醛、苯乙醛、邻甲苯甲醛、水杨醛等，作为醛给予体，可例示出例如：多聚甲醛、三噁烷、六亚甲基四胺、四甲醛(tetraoxymethylene)等。

如上所述，为了改良水溶性酚类树脂的稳定性，将上述酚类树脂进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化处理。

[磺基甲基化剂]

作为可用于改良水溶性酚类树脂稳定性的磺基甲基化剂，可以例示出例如：将亚硫酸、酸式亚硫酸或偏酸式亚硫酸与碱金属或三甲胺及苄基三甲基铵等季胺或季铵进行反应而得到的水溶性亚硫酸盐、以及通过这些水溶性亚硫酸盐与醛的反应而得到的醛加成物。

该醛加成物是指甲醛、乙醛、丙醛、氯醛、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲醛、巴豆醛、丙烯醛、苯乙醛、邻甲苯甲醛、水杨醛等醛与上述水溶性亚硫酸进行加成反应所得的物质，例如甲醛和亚硫酸盐所形成的醛加成物是羟基甲磺酸盐。

[亚磺基甲基化剂]

作为可用于改良水溶性酚类树脂稳定性的亚磺基甲基化剂，可以例示出甲醛化次硫酸钠(雕白粉)、苯甲醛化次硫酸钠等脂肪族和芳香族醛的碱金属次硫酸盐类；亚硫酸氢钠、亚硫酸氢镁等碱金属和碱土类金属的亚硫酸氢盐(连二亚硫酸盐)类；羟基甲烷亚磺酸盐等羟基烷烃亚磺酸盐等。

制造上述酚类树脂时，按其需要，可将下述碱性物质作为催化剂或pH调整剂而进行混合，例如：盐酸、硫酸、正磷酸、硼酸、草酸、甲酸、醋酸、丁酸、苯磺酸、酚磺酸、对甲苯磺酸、萘-α-磺酸、萘-β-磺酸等无机或有机酸、草酸二甲酯等有机酸的酯类、马来酸酐、邻苯二甲酸酐等酸酐、氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、草酸铵、醋酸铵、磷酸铵、硫氰酸铵、亚氨基磺酸铵等铵盐、单氯乙酸或其钠盐、α，α’-二氯丙醇等有机卤化物、三乙醇胺盐酸盐、盐酸苯胺等胺类的盐酸盐、水杨酸尿素加合物、硬脂酸尿素加合物、庚酸尿素加合物等尿素加合物、N-三甲基牛黄酸、氯化锌、氯化铁等酸性物质、氨、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙等碱金属及碱土类金属的氢氧化物、石灰等碱土类金属的氧化物、碳酸钠、亚硫酸钠、醋酸钠、磷酸钠等碱金属的弱酸盐类等。

(酚类树脂的制造)

上述酚类树脂(初期缩合物)可按照通常方法来制造，具体地可以通过下述方法来制造：(a)使一元酚和/或多元酚与醛类进行缩合的方法，(b)使一元酚和醛类缩合而得的初期缩合物和/或多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物，与一元酚和/或多元酚进行缩合的方法，(c)使一元酚和多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物，与一元酚和/或多元酚进行缩合的方法，(d)使一元酚和醛类缩合而得的初期缩合物，与多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物进行缩合的方法，(e)使一元酚和醛类缩合而得的初期缩合物和/或多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物，与一元酚和多元酚和醛类缩合而得的初期缩合物进行缩合的方法等。

本发明中优选的酚类树脂为酚-烷基间苯二酚共缩合物。上述酚-烷基间苯二酚共缩合物(初期缩合物)的水溶液稳定性良好，且与只由酚所形成的缩合物(初期缩合物)相比，具有在常温条件下可长期保存的优点。并且，该水溶液浸渍于片材基材中并预固化而得到的纤维片材和合成树脂发泡体片材的稳定性良好，多孔质材料片材即使长期保存也不丧失成型性。再有，烷基间苯二酚因和醛的反应性较高，捕捉游离醛并反应，所以还具有树脂中游离醛的量变少等优点。上述酚-烷基间苯二酚共缩合物的优选制造方法是，首先使酚和醛反应来制造酚类树脂初期缩合物，接着，在该酚类树脂初期缩合物中添加烷基间苯二酚，如果需要的话，再添加醛并使其反应的方法。

例如，上述(a)一元酚和/或多元酚和醛类的缩合中，通常相对于1摩尔一元酚，添加0.2～3摩尔的醛类，相对于1摩尔多元酚，添加0.1～0.8摩尔的醛类，并按照所需添加溶剂和第三成分，在液温为55～100℃的条件下使其加热反应8～20小时。此时醛类可在反应开始时全部加入，也可分次添加或连续滴加。

将上述酚类树脂的初期缩合物进行磺基甲基化和/或亚磺酸基甲基化时，可于任意阶段在该初期缩合物中添加磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂，从而将酚类化合物和/或初期缩合物进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化。磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂的添加可在缩合反应前、反应中、反应后的任一阶段进行。

磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂的总添加量通常相对于1摩尔酚类化合物为0.001摩尔～1.5摩尔。在总添加量为0.001摩尔以下时，酚类树脂的亲水性不充分，而在1.5摩尔以上时，酚类树脂的耐水性变差。为了良好地保持所制造的初期缩合物的固化性和固化后的树脂的物性等性能，优选为0.01～0.8摩尔左右。

用于将初期缩合物进行磺基甲基化和/或亚磺基甲基化而添加的磺基甲基化剂和/或亚磺基甲基化剂与该初期缩合物的羟甲基和/或该初期缩合物的芳香环进行反应，从而将磺基甲基和/或亚磺基甲基导入至该初期缩合物中。

这样，磺基甲基化和/或亚磺基甲基化的酚类树脂的初期缩合物的水溶液在酸性(pH1.0)～碱性的广泛范围内稳定，即使在酸性、中性及碱性的各个范围都可固化。特别是在酸性时使其固化，残存的羟甲基减少，就不会有固化物分解而产生甲醛的担心。并且，将经过磺基甲基化和/或亚磺基甲基化处理的酚类树脂作为合成树脂粘合剂使用时，与使用未经过磺基甲基化和/或亚磺基甲基化处理的酚类树脂的情况相比，可得到阻燃性更大的纤维片材。

再者，本发明中，作为上述酚类树脂，如有需要也可添加尿素、硫脲、蜜胺、硫代蜜胺、双氰胺、胍、胍胺、甲基胍胺、苯基胍胺、2，6-二氨基-1，3二胺的胺类树脂单体和/或该胺类树脂单体形成的初期缩合体，使其与酚类化合物和/或初期缩合物进行共缩合。

此外，在本发明的酚类树脂初期缩合物(包含初期共缩合物)中，也可再添加醛和/或醛给予体、或羟烷基化三嗪酮衍生物等固化剂。作为上述醛和/或醛给予体，可以使用与制造酚类树脂的初期缩合物(初期共缩合物)时所使用的醛和/或醛给予体同样的物质，羟烷基化三嗪酮衍生物可以通过尿素类化合物、胺类以及醛和/或醛给予体之间的反应而得到。作为制造羟烷基化三嗪酮衍生物时所使用的上述尿素类化合物，可以例示出：尿素、硫脲、甲基脲等烷基脲、甲基硫脲等烷基硫脲、苯基脲、萘基脲、卤化苯基脲及硝基化烷基脲等的单独1种、2种或更多种的混合物。特别优选的尿素类化合物为尿素或硫脲。作为胺类除了甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、戊胺等脂肪族胺、苄胺、糠胺、乙醇胺、乙二胺、六亚甲基二胺、六亚甲基四胺等胺类外，还可以例示出氨，它们可以单独使用，也可使用2种或更多种的混合物。制造上述羟烷基化三嗪酮衍生物时所使用的醛和/或醛给予体是与制造酚类树脂的初期缩合物时所使用的醛和/或醛给予体同样的物质。

合成上述羟烷基化三嗪酮衍生物时，通常按照相对于1摩尔尿素类化合物，胺类和/或氨为0.1～1.2摩尔，醛和/或醛给予体为1.5～4.0摩尔的比例使其反应。进行上述反应时，这些物质的添加顺序是任意的，但作为优选的反应方法是，首先在反应器中投入所需量的醛和/或醛给予体，通常是一边保持60℃以下的温度一边缓缓地添加所需量的胺类和/或氨，接着再添加所需量的尿素类化合物，并在80～90℃的条件下加热搅拌2～3小时而使其反应的方法。作为醛和/或醛给予体，通常使用37％的福尔马林，但为了提高反应生成物的浓度，其中一部分也可替换成多聚甲醛。并且，如使用六亚甲基四胺，则可得到固体成分更高的反应生成物。尿素类化合物、胺类和/或氨以及醛和/或醛给予体之间的反应通常在水溶液中进行，但也可用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、二甘醇等醇类的单独1种、2种或更多种的混合物来代替水的一部分或全部，并且也可添加使用丙酮、甲基乙基酮等酮类等水溶性有机溶剂的单独1种、2种或更多种的混合物。上述固化剂的添加量，在是醛及醛给予体的情况下，相对于100质量份的本发明的酚类树脂的初期缩合物(初期共缩合物)为10～100质量份，在是羟烷基化三嗪酮衍生物的情况下，相对于100质量份的上述酚类树脂的初期缩合物(初期共缩合物)为10～500质量份。

在本发明中所使用的合成树脂粘合剂中，也可再添加混合碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、亚硫酸钙、磷酸钙、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、硅藻土、白云石、石膏、滑石、粘土、石棉、云母、硅酸钙、皂土、白炭黑、炭黑、铁粉、铝粉、玻璃粉、石粉、高炉矿渣、飘尘、水泥、氧化锆等无机填料；天然橡胶或其衍生物；苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、异戊二烯橡胶、异戊二烯-异丁烯橡胶等合成橡胶；聚乙烯醇、藻酸钠、淀粉、淀粉衍生物、骨胶、明胶、血粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺等水溶性高分子及天然橡胶类；碳酸钙、滑石、石膏、炭黑、木粉、胡桃粉、椰壳粉、小麦粉、米粉等填料；表面活性剂；硬脂酸、棕榈酸等高级脂肪酸、棕榈醇、硬脂醇等高级醇；硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯等脂肪酸酯类；脂肪酸酰胺类；巴西椰树蜡等天然蜡类、合成蜡类；石蜡类、石蜡油、硅酮油、硅酮树脂、氟树脂、聚乙烯醇、润滑脂等脱模剂；偶氮二碳酰胺、二硝基五亚甲基四胺、P，P’-氧代双苯磺酰肼、偶氮二异丁腈(アゾビス-2，2’-(2-メチルグロピオニトリル))等有机发泡剂；碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵等无机发泡剂；天然玻璃质中空微球、珍珠岩、玻璃球、发泡玻璃、中空陶瓷等中空颗粒体；发泡聚乙烯、发泡聚苯乙烯、发泡聚丙烯等塑料发泡体或发泡颗粒；颜料、染料、抗氧化剂、防静电剂、结晶化促进剂、磷类化合物、氮类化合物、硫类化合物、硼类化合物、溴类化合物、胍类化合物、磷酸盐类化合物、磷酸酯类化合物、氨基类树脂、环状磺酸酯等阻燃剂、膨胀石墨、防火剂、防水剂、防油剂、防虫剂、防腐剂、蜡类、润滑剂、抗老化剂、紫外线吸收剂；DBP、DOP、如酞酸二环己酯那样的酞酸酯类增塑剂及其它如磷酸三甲苯酚酯等增塑剂等。

对上述纤维片材涂布或浸渍合成树脂粘合剂时，通常是在合成树脂溶液中浸渍所述纤维片材，或通过喷涂、刮涂、辊涂、流涂等对所述纤维片材涂布合成树脂溶液。调节所述纤维片材中的合成树脂浸渍量时，在合成树脂浸渍后，使用挤压辊或压盘将该多孔质材料片材进行挤压。该纤维片材的厚度减少，但在该纤维片材中含有中空纤维时刚性较高，挤压后，厚度弹性复原，从而保持一定程度的厚度。特别是在该纤维片材中含有低熔点纤维时，优选预先将该纤维片材化后，加热使低熔点纤维熔融，并通过该熔融物将纤维粘结。这样一来，该纤维片材的强度和刚性进一步提高，在合成树脂浸渍时的操作性也提高，并且挤压后的厚度的复原也变得明显。如上所述，本发明的纤维在含有中空纤维并且已经片材化时，片材成为高刚性，并可以使纤维片材中合成树脂粘合剂的含量少于不含中空纤维的纤维片材中合成树脂粘合剂的含量。

在将上述合成树脂涂布或浸渍在上述纤维片材上后，将所述纤维片材在常温或加热条件下干燥。所述合成树脂是热固性树脂时，加热干燥时如果使该树脂停留在B状态，则即使经过长时间也能保持成型性，且可在低温下短时间成型。

已涂布或浸渍了上述合成树脂的上述纤维片材，通过所述合成树脂而被赋予刚性、成型性等，但为了实现上述目的，优选相对于上述纤维片材，以5～200质量％、优选为10～100质量％、更优选为20～70质量％的比例涂布或浸渍上述合成树脂。树脂浸渍量如低于5质量％则纤维片材的刚性和成型性无法提高，然而，如高于200质量％，则通气性受到阻碍而使吸音性降低。

[阻燃性纤维片材]

使上述阻燃剂胶囊附着在上述纤维片材上有下列方法：在上述纤维中混合上述阻燃剂胶囊后进行片材化的方法；对于在上述纤维片材上涂布或浸渍合成树脂粘合剂时，将上述阻燃剂胶囊混合于所述合成树脂粘合剂中的方法；用喷雾器等在上述纤维片材的表面涂布将上述阻燃剂胶囊分散于水中的水分散液的方法等。如预先使水溶性树脂添加并溶解在所述水分散液中，则可增强所述阻燃剂胶囊对纤维片材的附着力。另外，将合成树脂溶液涂布或浸渍于上述纤维片材上时，如果是在涂布或浸渍于所述纤维片材的合成树脂溶液未干燥的状态下来涂布阻燃剂胶囊水分散液，则可通过所述合成树脂使所述阻燃剂胶囊牢固地附着在所述纤维片材上。再有，所述合成树脂溶液是水溶液时，如预先添加并溶解水溶性树脂，则可进一步增强所述阻燃剂胶囊对所述纤维片材的附着力。

作为添加在上述阻燃剂胶囊的水分散液或上述合成树脂水溶液中的水溶性树脂，可以列举出例如：聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯部分皂化物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素等，而且也可使用：丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物、或该共聚物的微交联物等碱可溶性樹脂。上述共聚物或微交联共聚物通常作为乳液而提供。上述阻燃剂胶囊相对于纤维、合成树脂发泡体等多孔质材料通常附着5～80质量％。

本发明的纤维片材成型为平板状或规定形状，通常适用热压成型，在上述纤维片材中含有热膨胀性颗粒体时，该热膨胀性颗粒体的加热膨胀是在上述压制成型时一边限制所述纤维片材的厚度一边进行。如一边限制厚度一边将所述纤维片材加热至所含有的所述热膨胀性颗粒体的膨胀温度以上，则所述热膨胀性颗粒体发生膨胀。所述纤维片材的情况，因限制了厚度，所以通过所述颗粒体的膨胀使周围的纤维受到压缩，纤维部分的密度变高，刚性增强。但是作为纤维片材全体，其空隙率不变，因而重量也不变。本发明的纤维片材通过热压成型为平板状后，也可通过热压成型为规定形状，并且在含有低熔点纤维或热塑性树脂粘合剂时，也可进行加热使低熔点纤维或热塑性树脂粘合剂软化后通过冷压成型为规定形状。本发明的纤维片材也可数张重叠使用。本发明的纤维片材料可用作例如：汽车的车顶材料、仪表板消音材料、发动机罩消音材料、发动机下盖消音材料、汽缸罩盖消音材料、减震消音材料、仪表板消音材料、挡泥板衬套消音材料、前围两侧消音材料、车顶材料、地毯、仪表板、车门装饰条等汽车用阻燃性吸音材料或其基材、或层叠在该基材上的增强材料、表层材料、或吸音材料、隔热材料、建筑材料等。

由本发明的纤维片材所制得的成型物的通气阻力优选为0.1～100kPa·s/m。其中，通气阻力R(Pa·s/m)是表示通气性材料的通气程度的尺度。此通气阻力R的测定通过稳流差压测定方式而进行。如图1所示，在圆筒状的通气路W内配置试验片T，在一定的通气量V(图中箭头方向)的状态下，测定图中箭头的起点侧的通气路W内的压力P1，和图中箭头的终点P2的压力差，再根据以下的公式就可算出通气阻力R。R＝ΔP/V，其中，ΔP(＝P1-P2)：压力差(Pa)，V：单位面积的通气量(m³/m²·s)，而通气阻力R(Pa·s/m)与通气度C(m/Pa·s)存在C＝1/R的关系。通气阻力例如可以通过通气性试验机(制品名：KES-F8-AP1，Kato-tech株式会社制造，稳流差压测定方式)测定。通气阻力在0.1～100kPa·s/m范围的成型物，其吸音性良好。

并且，也可将所述纤维片材与表皮材料、内衬材料、芯材等其它材料层叠。在本发明的纤维片材的一面或两面，也可隔着热塑性塑料薄膜层叠其它纤维片材等多孔质材料片材而形成层叠物。该热塑性塑料薄膜是由例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烃类树脂(包含聚烯烃类树脂的改性物)、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酯、聚酯共聚物、聚酰胺、聚酰胺共聚物等的1种、2种或更多种的混合物所组成的薄膜。上述层叠物，例如通过将从T型塑模中所挤出的热塑性塑料薄膜层压在阻燃性纤维片材上，再在该纤维片材上层叠其它纤维片材并经热压成型而制得。

上述热塑性塑料薄膜也可以预先设置成多孔的薄膜，也可以在阻燃性纤维片材上层压该薄膜后，通过针等开设多孔，但纤维片材例如如下形成：将从T型塑模中所挤出的处于加热软化状态的热塑性塑料薄膜层压，一经压制成型，便在该薄膜上形成微细的多孔。该多孔是通过纤维片材表面的绒毛所形成。在此方法中，无需将薄膜进行多孔化的工序，并且微细的多孔对制品的吸音性而言有良好的影响。

对于像这样在热塑性塑料薄膜上设置微细的多孔，其薄膜厚度优选设定为200μm以下。但是，薄膜厚度如低于10μm，则层叠物的层间粘接力变小。

再有，为了确保层叠物的通气性，也可通过聚乙烯粉末、聚酰胺粉末、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粉末、酚树脂粉末等热熔融粘接剂粉末将所述纤维片材和其它多孔质材料片材粘接。此时，在一个多孔质材料片材上散布所述热熔融粘接剂粉末，并将该热熔融粘接剂末散布层加热软化再压合在其它多孔质材料片材上，对于确保通气性，将所述热熔融粘接剂粉末的散布量设定为100g/m²以下。但是散布量如低于1g/m²时，则层叠物的层间粘接力变小。将上述层叠物成型为规定形状所得的层叠物的通气阻力优选为0.1～100kPa·s/m。通气阻力在0.1～100kPa·s/m范围的成型物，其吸音性优良。

以下，通过实施例详细说明本发明。但本发明并不只限定于以下所示的实施例。

实施例1

在由聚酯纤维所组成并通过纺粘法制成的单位面积重量为40g/m²的无纺布中，以固体成分达到单位面积重量的50质量％的涂布量使浸渍液浸渍在上述无纺布中，该浸渍液是通过添加混合70质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(50质量％固体成分)和30质量份的用蜜胺树脂包覆聚磷酸铵而成的阻燃剂胶囊(50质量％水分散液，粒径：15～20μm)而得到的，以130～140℃的温度干燥5分钟，在将上述磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物预固化的同时，制得在上述无纺布上粘接有上述阻燃剂胶囊的阻燃性无纺布纤维片材。以所得的上述无纺布纤维片材作为表皮材料，而作为基材是使用涂布有单位面积重量的15质量％的苯酚树脂的单位面积重量为500g/m²的玻璃棉原棉，在上述表皮材料和基材之间隔着厚度为10、50、100、200μm的聚乙烯薄膜将其叠合，再以200℃的温度热压压制成型45秒钟，制得10mm厚的成型物。

[比较例1]

除了在实施例1中，将磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物改为苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物以外，其它步骤和实施例1同样进行，制得10mm厚的成型物。

[比较例2]

除了在实施例1中，将聚乙烯薄膜的厚度设定为5、220μm以外，其它步骤和实施例1同样进行，制得10mm厚的成型物。对上述实施例1、比较例1及比较例2中所制得的成型物测定阻燃性、吸音率、通气阻力、粘接力，其结果如表4所示。

表1

从表1可知，在比较例2中，薄膜厚度低于10μm时，层间粘接力下降，吸音率也下降。而超过200μm时，在压制成型时，不易形成微细的多孔，通气阻力变大而吸音率下降。并且，作为合成树脂粘合剂，经过磺基甲基化或亚磺基甲基化处理的树脂与使用没有经过磺基甲基化或亚磺基甲基化处理的树脂的比较例1相比，阻燃性有所提高。

实施例2

使用由60质量％的聚酯纤维(纤度：6dtex，纤维长度：25mm)、15质量％的低熔点聚酯纤维(纤度：12dtex，纤维长度：35mm)及25质量％的洋麻纤维(纤维直径：0.1～0.3mm，纤维长度：35mm)所组成的纤维网，并通过针刺法制得片材化纤维(单位面积重量：600g/m²，厚度：10mm)。再于80质量份的亚磺基甲基化苯酚-间苯二酚-甲醛初期缩合物(50质量％固体成分)中添加混合20质量份的用蜜胺树脂包覆聚磷酸铵而成的阻燃剂胶囊(粒径：10～15μm)，制得浸渍液。使用该浸渍液以固体成分达到单位面积重量的50质量％的涂布量使其浸渍在片材化纤维中，以100～130℃的温度干燥5分钟以预固化上述片材化纤维，从而制得阻燃性纤维片材。再以210℃的温度将预固化后的上述纤维片材热压压制成型45秒钟，制得8mm厚的成型物。

[比较例3]

除了在实施例2中，将亚磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物改为苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物以外，其它步骤和实施例2同样进行，制得8mm厚的成型物。

[比较例4]

除了在实施例2中，将阻燃剂胶囊改为聚磷酸铵以外，其它步骤和实施例2同样进行，制得8mm厚的成型物。

对上述实施例2、比较例3及比较例4中所制得的成型物测定阻燃性、水/热循环阻燃性、吸音率、通气阻力，其结果如表5所示。

表2

从表2可知，阻燃剂没有胶囊化的比较例4与使用被耐水性良好的树脂所包覆的阻燃剂胶囊的实施例2及比较例3相比，其水/热循环后的阻燃性大幅度下降。

上述实施例、比较例及以下实施例所得的成型物的试验方法如以下所述。(1)阻燃性UL94：按照UL94规格进行试验。(2)外观以目视观察成型物的外观。(3)水/热循环阻燃性将成型物浸渍在40±2℃的水中1小时，接着，以100±2℃的温度干燥3小时，重复进行10次后，按照UL94规格将在室温下放置8小时后的成型物进行试验。(4)吸音率按照JIS A 1405“基于管内法的建筑材料的垂直入射吸音率测定法”测定垂直入射吸音率。(5)通气阻力通过通气性试验机(产品名：KES-F8-AP1，Kato-tech株式会社制造，稳流差压测定法)测定。(6)粘接力按照JIS K 6854-2以拉伸速度为100mm/min、试样宽度为25mm的条件对成型物的表皮材料和基材之间的粘接力进行180度剥离试验。

实施例3

在由聚酯纤维所组成并通过纺粘法制成的单位面积重量为40g/m²的无纺布中，将在40质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(60质量％固体成分)中添加混合3质量份的氟类防水防油剂(40质量％固体成分)、1质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、以及2质量份的含磷和氮阻燃剂(40质量％固体成分)和54质量份的水而制得的浸渍液，以固体成分达到单位面积重量的50质量％的涂布量浸渍在上述无纺布中，然后将在80质量份的水中添加混合有20质量份的作为阻燃剂胶囊的“エクソリツトAP462”(商品名：クラリアントジヤパン公司制)的分散液以固体成分达到单位面积重量的30质量％的涂布量喷涂在涂布有上述浸渍液的无纺布的一面，以120～140℃的温度干燥3分钟，使上述无纺布预固化而制得阻燃性无纺布片材。将所得的上述无纺布片材作为表皮材料，而作为基材是使用涂布有单位面积重量的15质量％的苯酚树脂的单位面积重量为600g/m²的玻璃棉原棉，将上述无纺布片材的涂布有上述阻燃剂胶囊的一面层叠在基材上，并以210℃的温度热压50秒钟成型为规定形状。该层叠成型物的阻燃性为UL94规格的5VA，通气阻力为7.9kPa·s/m，吸音性及耐水性、耐候性优良，可用作汽车的发动机罩消音材料、减震消音材料、发动机下盖消音材料、汽缸罩盖消音材料。

实施例4

将由60质量％的聚酯纤维(纤度：0.5dtex，纤维长度：65mm)、25质量％的低熔点聚酯纤维(纤度：16dtex，纤维长度：40mm)、10质量％的麻纤维(纤维直径：0.02～0.2mm，纤维长度：40mm)及5质量％的竹纤维(纤维直径：0.1～0.2mm，纤维长度：10～30mm)所构成的纤维网一边加热一边以上述低熔点聚酯纤维作为粘接材料，制得单位面积重量为500g/m²、厚度为20mm的片材化纤维。在65质量份的亚磺基甲基化苯酚-5-甲基间苯二酚-甲醛初期缩合物(45质量％固体成分)中添加混合30质量份的作为阻燃剂胶囊的“TERRAJU C-70”(商品名：BUDENHEIM IBERICA公司制)及5质量份的石蜡乳液(50质量％固体成分)，制得浸渍液。使用该浸渍液并使其浸渍在上述片材化纤维中，以使固体成分达到单位面积重量的50质量％，以100～120℃的温度干燥7分钟以预固化上述片材化纤维，从而制得阻燃性纤维片材。再以200℃的温度热压该阻燃性纤维片材40秒钟成型为规定形状。该成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，通气阻力为4.8kPa·s/m，吸音性及耐候性、刚性优良，可用作建筑或家电的阻燃性吸音材料。

实施例5

通过针刺法将由50质量％的聚酯纤维(纤度：12dtex，纤维长度：35mm)、15质量％的低熔点聚酯纤维(软化点：110℃，纤度：18dtex，纤维长度：30mm)、35质量％的聚乳酸纤维(纤度：15dtex，纤维长度：40mm)所构成的纤维网片材化(单位面积重量60g/m²)，并制得在其一面以25μm的膜厚层压加工有聚乙烯的片材化纤维。在78质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(50质量％固体成分)中添加混合20质量份的作为阻燃剂的经过三嗪处理的蜜胺树脂所包覆的聚磷酸铵(粒径：15～20μm)、2质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)而制得浸渍液。将该浸渍液以固体成分达到单位面积重量的40质量％的涂布量浸渍在上述片材化纤维中，再以140～150℃的温度干燥5分钟以预固化上述片材化纤维，制得阻燃性纤维片材。将所得的上述纤维片材作为表皮材料，以实施例4中使用的预固化后的阻燃性纤维片材作为基材，将上述表皮材料的聚乙烯层压面与基材面层叠，并以200℃的温度热压50秒钟成型为规定形状。此成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，通气阻力为60kPa·s/m，可用作汽车的仪表板消音材料或地毯。

实施例6

使用由50质量％的聚酯纤维(纤度：12dtex，纤维长度：60mm)、30质量％的芳族聚酰胺纤维(纤度：8dtex，纤维长度：50mm)、10质量％的低熔点聚酰胺纤维(软化点：120℃，纤度：10dtex，纤维长度：45mm)及10质量％的洋麻纤维(纤维直径：0.1～0.3mm，纤维长度：50mm)所构成的纤维网，并加热至上述低熔点聚酰胺纤维的熔点以上，使上述低熔点聚酰胺纤维作为粘接材料，制得厚度为30mm、单位面积重量为600g/m²的片材化纤维。添加混合70质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(40质量％固体成分)、5质量份的作为热膨胀性颗粒体的“マツモトマイクロスフエア-F-100”(商品名：松本油脂制药株式会社制)、20质量份的作为阻燃剂胶囊的“TERRAJU C-70”(商品名：BUDENHEIM IBERICA公司製造)及5质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度：300℃，膨胀率：150倍，粒径：45μm)而制得浸渍液。将此浸渍液以固体成分达到单位面积重量的40质量％的涂布量浸渍在上述片材化纤维中，再以120～130℃的温度干燥5分钟以预固化上述片材化纤维直至B状态，从而制得阻燃性纤维片材。将所得的上述纤维片材在室温下放置10、30、60、180天后，再以200℃的温度热压60秒钟成型为规定形状时，无成型不良等异状，可成型为规定形状。此成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，通气阻力为10.3kPa·s/m，吸音性、耐候性、刚性优良，可用作汽车或建筑材料、家电等的阻燃性吸音材料。

实施例7

在由层压有厚度为20μm的聚乙烯的聚酯纤维所构成并通过针刺法制成的单位面积重量为40g/m²的无纺布中，将在86质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(50质量％固体成分)中添加混合3质量份的氟类防水防油剂(40质量％固体成分)、3质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、2质量份的蜡类内部脱模剂及6质量份的作为阻燃剂的环状磷酸酯而制得的浸渍液，以固体成分达到单位面积重量的30质量％的涂布量浸渍在上述无纺布中，然后将在10质量份的作为热熔融粘接剂的添加有六亚甲基四胺的酚醛清漆型酚树脂粉末(粒径：50μm，软化点：115～120℃)中添加混合了20质量份的作为阻燃剂胶囊的“ノンネンR-948-5”(商品名：丸菱油化工业株式会社制)、3质量份的作为其它阻燃剂的环状磷酸酯、3质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)及64质量份的水的溶液，以100g/m²的涂布量喷涂在上述无纺布的层压有聚乙烯的一面，然后，以130～140℃的温度干燥4分钟，并制得上述磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物预固化至B状态的阻燃性无纺布片材。将所得的该无纺布片材作为表皮材料，而作为基材是使用涂布有单位面积重量的20质量％的苯酚树脂的单位面积重量为600g/m²的玻璃棉原棉，将上述表皮材料的层压有聚乙烯的一面层叠在基材面上，并以200℃的温度热压60秒钟成型为规定形状。该成型物通过热固性热熔融粘接剂在压制时的固化，表皮材料和基材之间在加热时的粘接性十分良好，即使是复杂形状，加热压制成型时的脱膜也非常容易。无纺布片材的放置稳定性也良好，该成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，通气阻力为30.5kPa·s/m，吸音性优良，可用作汽车的发动机罩消音材料、减震消音材料、仪表板消音材料、汽缸罩盖消音材料、发动机下盖消音材料。

实施例8

将实施例7所用的阻燃性无纺布片材表皮材料层叠在作为基材的实施例6所用的阻燃性纤维片材上，并以200℃的温度热压压制成型60秒钟成型为规定形状，这时，和实施例7同样，也容易从加热压制时的模上脱模，该成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，通气阻力为40.6kPa·s/m，并且表皮材料、基材即使在室温中放置6个月后也能成型，吸音性优良，可用作汽车或建筑材料、家电等的阻燃性吸音材料。

实施例9

使用由70质量％的聚酯纤维(纤度：11dtex，纤维长度：50mm)，和30质量％的低熔点聚酯纤维(纤度：15dtex，纤维长度：45mm)所构成的纤维网，并通过针刺法而制得片材化纤维(单位面积重量：100g/m²)。添加混合40质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(50质量％固体成分)、3质量份的氟类防水防油剂(40质量％固体成分)、2质量份的炭黑分散液(50质量％固体成分)、及10质量份的作为阻燃剂的环状磷酸酯、3质量份的作为脱模剂的蜡乳液(50质量％固体成分)、42质量份的水而制得浸渍剂。将此浸渍液以固体成分达到单位面积重量的20质量％的涂布量浸渍在上述片材化纤维中，然后，再将添加混合有20质量份的作为阻燃剂胶囊的“TERRJU C-70”(商品名：BUDENHEIM IBERICA公司制)、10质量份的作为热熔融粘接剂的由聚酰胺所构成的粉体(熔点：130℃，粒径：10～30μm)、2质量份的炭黑分散液(50质量％固体成分)、68质量份的水的溶液，以固体成分达到单位面积重量的30质量％的涂布量喷涂在浸渍有上述浸渍剂的片材化纤维的一面，以130～140℃的温度干燥5分钟以预固化该片材化纤维至B状态而制得阻燃性纤维片材。将所得的该纤维片材作为表皮材料，而作为基材是使用涂布有单位面积重量的15质量％的苯酚树脂的单位面积重量为600g/m²的玻璃棉原棉，将上述表皮材料的喷涂面层叠在基材面上，并以200℃的温度热压压着成型50秒钟成型为规定形状。此成型物的阻燃性为UL94规格的5VA，通气阻力为9.6kPa·s/m，吸音性及耐水性、耐候性优良，可用作汽车的发动机罩消音材料、减震消音材料、仪表板消音材料、前围两侧消音材料。

实施例10

将实施例9中所用的表皮材料层叠在作为基材的实施例6中所用的阻燃性纤维片材上，并以200℃的温度热压压制成型50秒钟成型为规定形状。此成型物的阻燃性为UL94规格的5VB，通气阻力为10.3kPa·s/m，吸音性及耐水性、耐候性优良，可用作汽车的发动机罩消音材料、减震消音材料、仪表板消音材料、前围两侧消音材料。

实施例11

在厚度为20mm、300g/m²的酯类发泡聚氨酯泡沫(合成树脂发泡体片材)中，将在50质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(45质量％固体成分)中添加混合3质量份的氟类防水防油剂(40质量％固体成分)、2质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、20质量份的阻燃剂胶囊(商品名：TERRAJU C-70，BUDENHEIMIBERICA公司制)、5质量份的作为其它阻燃剂的环状磷酸酯、20质量份的水所组成的浸渍液，浸渍在上述发泡聚氨酯泡沫中，以使固体成分达到总质量的30质量％，然后，以130～140℃的温度干燥5分钟以预固化至B状态，制得阻燃性合成树脂发泡体片材。再以210℃的温度热压压制成型所得的该阻燃性合成树脂发泡体片材60秒钟，从而制得厚度为8mm的成型物。

[比较例5]

除了在实施例11中，将阻燃剂胶囊改为聚磷酸铵以外，其它步骤和实施例11同样进行，制得厚度为8mm的成型物。对上述实施例11、比较例5中所得成型物测定阻燃性、水/热循环阻燃性、吸音率、通气阻力。其结果如表6所示。

表3

从表3所示结果可知，使用未胶囊化的阻燃剂的比较例5与使用由耐水性良好的树脂包覆的阻燃剂胶囊的实施例11比较，其水/热循环的阻燃性大幅度下降。

实施例12

将实施例4中所得的B状态的阻燃性纤维片材作为基材，再将上述实施例3中所得的阻燃性无纺布片材作为表皮材料，层叠上述基材和表皮材料，并以200℃的温度热压60秒钟成型为规定形状。此成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，通气阻力为2.3kPa·s/m。该成型物的吸音性及耐水性优良，可用作汽车的发动机罩消音材料、仪表板消音材料、车顶材料。

实施例13

在由聚酯纤维所组成并通过纺粘法制成的单位面积重量为40g/m²的无纺布中，使用在45质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(50质量％固体成分)中添加混合有1质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、3质量份的氟类防水防油剂(40质量％固体成分)及51质量份的水的浸渍液，并以固体成分达到单位面积重量的15质量％的涂布量将其浸渍在上述无纺布中，然后，将在70质量份的聚乙烯醇(5质量％固体成分的水溶液，皂化度：99mol％)中添加混合有5质量份的由聚酰胺所构成的热熔融粉末粘合剂(粒径：20μm，熔点：150℃)、25质量份的阻燃剂胶囊(商品名：TERRAJU C-70、BUDENHEIM IBERICA公司制)的水溶液，以上述无纺布一面的固体成分达到上述无纺布单位面积重量的20质量％的涂布量喷涂在上述无纺布背面，以150℃的温度干燥5分钟，制得阻燃性纤维片材。再有，在作为基材的由聚醚多元醇所构成的厚度为15mm、重量为200g/m²的醚类发泡聚氨酯泡沫(合成树脂发泡体片材)中，使用在45质量份的磺基甲基化苯酚-烷基间苯二酚-甲醛初期缩合物(50质量％固体成分)中添加混合有1质量份的炭黑分散液(30质量％固体成分)、3质量份的氟类防水防油剂(40质量％固体成分)、51质量份的水的浸渍液，以固体成分达到总质量的10质量％的涂布量将其浸渍在上述发泡聚氨酯泡沫中，然后，将在50质量份的聚乙烯醇(5质量％固体成分水溶液，皂化度：99mol％)中添加混合有20质量份的丙烯酸乳液(50质量％固体成分)、5质量份的由聚酰胺所构成的热熔融粉末粘合剂(粒径：20μm，熔点：150℃)、5质量份的膨胀石墨(膨胀开始温度：300℃，膨胀率：150倍，粒径：45μm)、20质量份的阻燃剂胶囊(商品名：TERRAJU C-70，BUDENHEIM IBERICA公司制)的水溶液，以固体成分达到重量的30质量％(一面：15质量％)的涂布量喷涂在上述发泡聚氨酯泡沫的两面，并以150℃的温度干燥8分钟，制得由阻燃性发泡聚氨酯泡沫(阻燃性合成树脂发泡体片材)所构成的基材。再将上述阻燃性纤维片材的背面层叠在该基材的两面，并以200℃的温度热压60秒钟成型为规定形状。该成型物的阻燃性为UL94规格的V-0，通气阻力为4.1kPa·s/m。该成型物的吸音性及耐水性优良，可用作汽车的发动机罩消音材料、仪表板消音材料、发动机下盖消音材料、车顶材料。

综上所述，本发明的纤维片材因具有高阻燃性，且吸音性良好，所以例如对汽车或建筑物等阻燃性吸音材料等极其有用。

Claims (8)

1、一种阻燃性纤维片材的成型物，其特征在于，所述成型物是通过将阻燃性纤维片材成型为规定形状而得到的，并且其通气阻力为0.1～100kPa·s/m，其中，所述阻燃性纤维片材是在纤维片材上附着用合成树脂被膜包覆阻燃剂而成的阻燃剂胶囊而得到的，在所述纤维片材中，相对于纤维添加有5～200质量％的经过磺基甲基化和/或亚磺基甲基化处理的酚类树脂。

2、如权利要求1所述的阻燃性纤维片材的成型物，其中，所述阻燃剂胶囊相对于纤维的添加量为5～80质量％。

3、如权利要求1或2所述的阻燃性纤维片材的成型物，其中，所述阻燃剂为水溶性的，所述合成树脂被膜为非水溶性的。

4、如权利要求1～3的任一项所述的阻燃性纤维片材的成型物，其中，所述纤维为中空纤维或混合有中空纤维。

5、如权利要求1～4的任一项所述的阻燃性纤维片材的成型物，其中，在所述纤维中混合有熔点为180℃以下的低熔点纤维。

6一种层叠物的成型物，其特征在于，所述成型物是通过将层叠物成型为规定形状而得到的，所述层叠物是在权利要求1～5任一项所述的阻燃性纤维片材的一面或两面上层叠多孔质材料片材而得到的。

7、如权利要求6所述的层叠物的成型物，其中，所述成型物是通过将层叠物成型为规定形状而得到的，所述层叠物是在权利要求1～4任一项所述的阻燃性纤维片材的一面或两面上，隔着厚度为10～200μm的热塑性塑料薄膜层叠多孔质材料片材而得到的。

8、如权利要求7所述的层叠物的成型物，其中，所述成型物是通过将层叠物成型为规定形状而得到的，所述层叠物是在权利要求1～4任一项所述的阻燃性纤维片材的一面或两面上，以1～100g/m²的比例散布热熔融粘接剂粉末，并隔着该热熔融粘接剂粉末散布层层叠多孔质材料片材而得到的。

9、一种汽车用阻燃性吸音材料，其特征在于，所述汽车用阻燃性吸音材料由权利要求1所述的成型物所构成。

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