CN100413843C - 一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法 - Google Patents
一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100413843C CN100413843C CNB2006101544446A CN200610154444A CN100413843C CN 100413843 C CN100413843 C CN 100413843C CN B2006101544446 A CNB2006101544446 A CN B2006101544446A CN 200610154444 A CN200610154444 A CN 200610154444A CN 100413843 C CN100413843 C CN 100413843C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- chloro
- mol ratio
- solution
- trifluoromethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 title abstract description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 35
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- NHWQMJMIYICNBP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C#N NHWQMJMIYICNBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 16
- FSRXIRGQJIHEFB-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphane;ethane Chemical compound CC.C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 FSRXIRGQJIHEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 16
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 9
- GEEFGWAHOWAUJX-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzonitrile Chemical group C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC=CC=C1C#N GEEFGWAHOWAUJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 abstract description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IGUMWDXKAUEIDE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3,4-trifluoro-5-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(F)=C(Cl)C(F)=C1F IGUMWDXKAUEIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- -1 o-chloro phenyl nitrile Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1Cl DGRVQOKCSKDWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HVRQYASQLVNIMR-UHFFFAOYSA-N ClO[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound ClO[Mg]C1=CC=CC=C1 HVRQYASQLVNIMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L magnesium chloride Substances [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- ZGQVZLSNEBEHFN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)benzonitrile Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1C#N ZGQVZLSNEBEHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUSBTGUDEHRZTF-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzaldehyde Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1=CC=CC=C1C=O UUSBTGUDEHRZTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCRIBWHAFFCRLJ-UHFFFAOYSA-N C(#N)C1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Cl] Chemical group C(#N)C1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1.[Cl] WCRIBWHAFFCRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006007 Sommelet synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法。方法的步骤如下：1)在氮气保护下，对氯三氟甲苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂；2)邻氯苯腈，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应；过滤再脱溶回收四氢呋喃后，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4’-三氟甲基-2-氰基联苯的甲苯溶液；3)上述甲苯溶液在碱性水溶液中升温水解，油水分离后得4’-三氟甲基-2-联苯甲酸钠水溶液；调酸即可。本发明具有原料价格低廉易得，反应简单，总收率高和生产成本较低等优点，适宜于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及联苯甲酸类化合物的制备方法，尤其涉及一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法。
背景技术
目前报道的合成4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的方法主要有以下方法：
1)由4’-甲基-2-氰基联苯通入氯气合成4’-三氯甲基-2-氰基联苯，再用氟化氢气体高压氟化成4’-三氟甲基-2-氰基联苯，最后经水解生成4’-三氟甲基-2-联苯甲酸；具体见日本专利JP2004067521和欧洲专利EP1223158。
2)由对三氟甲基氯苯和邻氯苯甲酸甲酯在吡啶，氯化镍和锌粉存在下，缩合成4’-三氟甲基-2-联苯甲酸甲酯，再水解成4’-三氟甲基-2-联苯甲酸；具体见日本专利JP 2004067595。
3)由对三氟甲基氯苯和邻氯苯基氯化镁芳基化生成4’-三氟甲基-2-甲基联苯，甲基卤代成一卤化物，再与甲醛经Sommelet反应生成4’-三氟甲基-2-联苯甲醛，最后氧化成4’-三氟甲基-2-联苯甲酸；具体见欧洲专利EP1122234。
4)由对三氟甲基氯苯和邻氯苯基氯化镁芳基化生成4’-三氟甲基-2-甲基联苯，再经高锰酸钾液相氧化生成4’-三氟甲基-2-联苯甲酸；具体见欧洲专利EP1112991。
上述方法中以下不足之处：方法1)涉及高压和气体操作，设备投资大，也较繁琐；方法2)虽然操作简单，但反应收率低，副产物多，提纯困难；方法3)合成路线长，较繁琐；方法4)要用到高锰酸钾，污染较大。
发明内容
本发明的目的是提供一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法。
方法的步骤如下：
1)在氮气保护下，摩尔比为1∶1～1.5的对氯三氟甲苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂。
2)邻氯苯腈，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-30～50℃，滴加时间为1～10小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4’-三氟甲基-2-氰基联苯的甲苯溶液；邻氯苯腈与对氯三氟甲苯的摩尔比为1∶0.8～1.2，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍与对氯三氟甲苯的摩尔比为0.01～0.1∶1。
3)上述甲苯溶液在碱性水溶液中升温水解，油水分离后得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸钠水溶液；用酸调节pH到1～2，得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸；碱性水溶液为氢氧化钠水溶液；水解的温度为80～100℃。
所述酸是盐酸，硫酸或硝酸；对氯三氟甲苯与镁屑的摩尔比优选为1∶1～1.2；邻氯苯腈与对氯三氟甲苯的摩尔比优选为1∶1～1.2；1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍与对氯三氟甲苯的摩尔比优选为0.02～0.05∶1；对氯三氟甲苯与氢氧化钠的摩尔比优选为1∶3～8。
本发明的有益效果：
1)原料价廉易得。对氯三氟甲苯、邻氯苯腈都是工业上的基础原料，价格都比较便宜；
2)总收率较高，格氏、缩合、水解三步反应摩尔总收率可达65％以上，以对氯三氟甲苯计；
3)处理比较简单。格氏、缩合的反应副产物溶于甲苯中，而所要的4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸以钠盐形式溶解于水中，得以提纯。
具体实施方式
实施例1
1)在氮气保护下，摩尔比为1∶1的对氯三氟甲苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂。
2)邻氯苯腈，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-30℃，滴加时间为10小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4’-三氟甲基-2-氰基联苯的甲苯溶液；邻氯苯腈与对氯三氟甲苯的摩尔比为1∶0.8，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍与对氯三氟甲苯的摩尔比为0.01∶1。
3)上述甲苯溶液在氢氧化钠水溶液中升温水解，油水分离后得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸钠水溶液；用酸调节pH到1，得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸；对氯三氟甲苯与氢氧化钠的摩尔比为1∶3；调酸所采用的是硝酸；水解的温度为100℃。成品摩尔收率为68％，以对氯三氟甲苯计。
实施例2
1)在氮气保护下，摩尔比为1∶1.5的对氯三氟甲苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂。
2)邻氯苯腈，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为50℃，滴加时间为1小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4’-三氟甲基-2-氰基联苯的甲苯溶液；邻氯苯腈与对氯三氟甲苯的摩尔比为1∶1.2，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍与对氯三氟甲苯的摩尔比为0.1∶1。
3)上述甲苯溶液在氢氧化钠水溶液中升温水解，油水分离后得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸钠水溶液；用酸调节pH到2，得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸；对氯三氟甲苯与氢氧化钠的摩尔比为1∶8；调酸所采用的是硫酸；水解的温度为80℃。成品摩尔收率为65％，以对氯三氟甲苯计。
实施例3
1)在氮气保护下，摩尔比为1∶1.1的对氯三氟甲苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂。
2)邻氯苯腈，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-10℃，滴加时间为5小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4’-三氟甲基-2-氰基联苯的甲苯溶液；邻氯苯腈与对氯三氟甲苯的摩尔比为1∶1.1，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍与对氯三氟甲苯的摩尔比为0.02∶1。
3)上述甲苯溶液在氢氧化钠水溶液中升温水解，油水分离后得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸钠水溶液；用酸调节pH到1，得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸；对氯三氟甲苯与氢氧化钠的摩尔比为1∶5；调酸所采用的是盐酸；水解的温度为95℃。成品摩尔收率为69％，以对氯三氟甲苯计。
实施例4
1)在氮气保护下，摩尔比为1∶1的对氯三氟甲苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂。
2)邻氯苯腈，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-5℃，滴加时间为4小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4’-三氟甲基-2-氰基联苯的甲苯溶液；邻氯苯腈与对氯三氟甲苯的摩尔比为1∶1.0，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍与对氯三氟甲苯的摩尔比为0.05∶1。
3)上述甲苯溶液在氢氧化钠水溶液中升温水解，油水分离后得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸钠水溶液；用酸调节pH到1，得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸；对氯三氟甲苯与氢氧化钠的摩尔比为1∶5；调酸所采用的是盐酸；水解的温度为90℃。成品摩尔收率为68％，以对氯三氟甲苯计。
实施例5
1)在氮气保护下，摩尔比为1∶1.2的对氯三氟甲苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂。
2)邻氯苯腈，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-10℃，滴加时间为8小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4’-三氟甲基-2-氰基联苯的甲苯溶液；邻氯苯腈与对氯三氟甲苯的摩尔比为1∶1.2，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍与对氯三氟甲苯的摩尔比为0.04∶1。
3)上述甲苯溶液在氢氧化钠水溶液中升温水解，油水分离后得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸钠水溶液；用酸调节pH到1，得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸；对氯三氟甲苯与氢氧化钠的摩尔比为1∶7；调酸所采用的是盐酸；水解的温度为96℃。成品摩尔收率为70％，以对氯三氟甲苯计。
Claims (6)
1.一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法，其特征在于方法的步骤如下：
1)在氮气保护下，摩尔比为1∶1～1.5的对氯三氟甲苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂；
2)邻氯苯腈，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-30～50℃，滴加时间为1～10小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4’-三氟甲基-2-氰基联苯的甲苯溶液；邻氯苯腈与对氯三氟甲苯的摩尔比为1∶0.8～1.2，1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍与对氯三氟甲苯的摩尔比为0.01～0.1∶1；
3)上述甲苯溶液在碱性水溶液中升温水解，油水分离后得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸钠水溶液；用酸调节pH到1～2，得4’-三氟甲苯-2-联苯甲酸；碱性水溶液为氢氧化钠水溶液；水解的温度为80～100℃。
2. 根据权利要求1所述的一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述的酸是盐酸，硫酸或硝酸。
3. 根据权利要求1所述的一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述对氯三氟甲苯与镁屑的摩尔比为1∶1～1.2。
4. 根据权利要求1所述的一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述邻氯苯腈与对氯三氟甲苯的摩尔比为1∶1～1.2。
5. 根据权利要求1所述的一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述1，2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍与对氯三氟甲苯的摩尔比为0.02～0.05∶1。
6. 根据权利要求1所述的一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述对氯三氟甲苯与氢氧化钠的摩尔比为1∶3～8。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101544446A CN100413843C (zh) | 2006-11-01 | 2006-11-01 | 一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101544446A CN100413843C (zh) | 2006-11-01 | 2006-11-01 | 一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1944386A CN1944386A (zh) | 2007-04-11 |
| CN100413843C true CN100413843C (zh) | 2008-08-27 |
Family
ID=38044065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006101544446A Expired - Fee Related CN100413843C (zh) | 2006-11-01 | 2006-11-01 | 一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100413843C (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010012133A1 (de) | 2010-03-20 | 2011-09-22 | Saltigo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 4'-Halogenalkyl-biphenyl-2-carbonsäuren |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1112991A2 (de) * | 1999-12-29 | 2001-07-04 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung von 4'-Trifluormethyl-2-methylbiphenyl und 4'-Trifluormethylbiphenyl-2-carbonsäure aus o-Tolylmetallaten |
| US6465688B2 (en) * | 2001-01-12 | 2002-10-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of trifluoromethyl-substituted biphenylcarboxylic acids and novel trichloromethyl-and trifluoromethyl-substituted biphenylcarbonitriles |
-
2006
- 2006-11-01 CN CNB2006101544446A patent/CN100413843C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1112991A2 (de) * | 1999-12-29 | 2001-07-04 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung von 4'-Trifluormethyl-2-methylbiphenyl und 4'-Trifluormethylbiphenyl-2-carbonsäure aus o-Tolylmetallaten |
| US6465688B2 (en) * | 2001-01-12 | 2002-10-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of trifluoromethyl-substituted biphenylcarboxylic acids and novel trichloromethyl-and trifluoromethyl-substituted biphenylcarbonitriles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1944386A (zh) | 2007-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2697192A1 (en) | Method for preparation of ketoxime compound and method for preparation of alkoxy-amine hydrochloride | |
| CN104451162A (zh) | 从有机硅废触体中提铜的工艺 | |
| CN100400543C (zh) | 亚氨基二乙腈水解制备双甘膦的方法 | |
| CN101981007A (zh) | 纯化吡啶的方法和制造氯化吡啶的方法 | |
| CN100413843C (zh) | 一种4’-三氟甲基-2-联苯甲酸的制备方法 | |
| CN101619077A (zh) | 亚氨基二乙腈水解制备双甘膦的方法 | |
| CN105198710B (zh) | 一种间叔丁基苯酚的合成方法 | |
| CN101565400B (zh) | 一种4-氨基-3,5,6-三氯吡啶-2-甲酸的制备方法 | |
| CN101456827B (zh) | 2，6—二氟苯腈的工业化生产方法 | |
| CN106928077B (zh) | 甲基甘氨酸二乙酸的制备方法 | |
| CN117164509A (zh) | 一种2-氯-5-甲基吡啶的合成方法 | |
| CN102040486B (zh) | 三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 | |
| CN101863829A (zh) | 一种3-氟-4-氨基吡啶的合成方法 | |
| CN100467442C (zh) | 丙烯腈装置副产氢氰酸工业规模制备苯胺基乙酸钾的方法 | |
| CN100567251C (zh) | 一种叔丁胺合成工艺 | |
| CN109593045B (zh) | 一种11-氨基十一酸的制备方法 | |
| CN101161653A (zh) | 一种新的普拉洛芬重要中间体的制备方法 | |
| CN108530301A (zh) | 一种2,4,6-三氟苄胺的合成方法 | |
| CN114085158B (zh) | 一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法 | |
| CN101362686A (zh) | 乙醛酸生产技术 | |
| CN102174014B (zh) | 一种3-氯吡啶的制备方法 | |
| CN102173993B (zh) | 合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法 | |
| WO2009079861A1 (zh) | 一种以羟基乙腈为原料制备亚氨基二乙酸的方法 | |
| CN102010325A (zh) | 一种对羟基苯乙酸的合成方法 | |
| CN104672279A (zh) | 一种改进的双甘膦节能合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Chizhou Wanwei Chemical Co., Ltd. Assignor: Zhejiang University Contract fulfillment period: 2008.9.22 to 2018.9.21 contract change Contract record no.: 2009330002191 Denomination of invention: Process for preparing 4'-trifluoro methyl-2-diphenyl formic acid Granted publication date: 20080827 License type: Exclusive license Record date: 2009.8.26 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2008.9.22 TO 2018.9.21; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: CHIZHOU WANWEI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. Effective date: 20090826 |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080827 Termination date: 20111101 |