CN100412044C - 在最佳反应温度下制备链烷醇烷氧基化物的方法 - Google Patents
在最佳反应温度下制备链烷醇烷氧基化物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100412044C CN100412044C CNB038243148A CN03824314A CN100412044C CN 100412044 C CN100412044 C CN 100412044C CN B038243148 A CNB038243148 A CN B038243148A CN 03824314 A CN03824314 A CN 03824314A CN 100412044 C CN100412044 C CN 100412044C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alcohol
- radical
- reaction
- enanthol
- oxyalkylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- AAMHBRRZYSORSH-UHFFFAOYSA-N 2-octyloxirane Chemical compound CCCCCCCCC1CO1 AAMHBRRZYSORSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 50
- -1 halogen ion Chemical class 0.000 claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical compound N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 3
- YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N nitrooxidanyl Chemical compound [O][N+]([O-])=O YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 abstract description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 3
- SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxirane Chemical compound CCCC1CO1 SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 8
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 4
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XMVBHZBLHNOQON-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1-octanol Chemical compound CCCCCCC(CO)CCCC XMVBHZBLHNOQON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004440 Isodecyl alcohol Substances 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- REZQBEBOWJAQKS-UHFFFAOYSA-N triacontan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO REZQBEBOWJAQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYCFRLZSMPWEPP-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.OC(=O)\C=C/C(O)=O FYCFRLZSMPWEPP-ODZAUARKSA-N 0.000 description 1
- JSYPRLVDJYQMAI-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)\C=C/C(O)=O JSYPRLVDJYQMAI-ODZAUARKSA-N 0.000 description 1
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethylheptane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLNOANVTIKPEE-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC(C)=O WTLNOANVTIKPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100345345 Arabidopsis thaliana MGD1 gene Proteins 0.000 description 1
- CMVAQVGTJLBEQV-UHFFFAOYSA-N C(CCC)O.CC1=C(C(=O)O)C=CC=C1C(=O)O Chemical class C(CCC)O.CC1=C(C(=O)O)C=CC=C1C(=O)O CMVAQVGTJLBEQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004439 Isononyl alcohol Substances 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007564 Zn—Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006668 aldol addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007957 coemulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000012272 crop production Methods 0.000 description 1
- ACUZDYFTRHEKOS-UHFFFAOYSA-N decan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCC(C)O ACUZDYFTRHEKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- XSWSEQPWKOWORN-UHFFFAOYSA-N dodecan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)O XSWSEQPWKOWORN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001007 flame atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RPXAJGVDKFLODX-UHFFFAOYSA-N heptadecan-3-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(O)CC RPXAJGVDKFLODX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- MOYKHGMNXAOIAT-JGWLITMVSA-N isosorbide dinitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[C@H]1CO[C@@H]2[C@H](O[N+](=O)[O-])CO[C@@H]21 MOYKHGMNXAOIAT-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229960000201 isosorbide dinitrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- QXKQPUVGMHAWPB-UHFFFAOYSA-N nonadecan-3-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)CC QXKQPUVGMHAWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003002 phosphanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229950009390 symclosene Drugs 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- BRGJIIMZXMWMCC-UHFFFAOYSA-N tetradecan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C)O BRGJIIMZXMWMCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- OHOTVSOGTVKXEL-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-[bis(carboxylatomethyl)amino]propanoate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C(C)N(CC([O-])=O)CC([O-])=O OHOTVSOGTVKXEL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
- B01J27/26—Cyanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
本发明涉及制备至少一种烷氧基化物的方法，所述方法包括在至少一种双金属氰化物化合物的存在下，将至少一种选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧癸烷的氧化烯与至少一种原料化合物接触。本发明的特征在于该反应在130-155℃的温度下进行。本发明还涉及所制备的烷氧基化物、特别是乙氧基化物以及它们作为乳化剂、泡沫调节剂或作为用于硬表面的湿润剂的用途。
Description
本发明涉及制备至少一种烷氧基化物的方法，所述方法包括在至少一种双金属氰化物化合物的存在下，将至少一种选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧癸烷的氧化烯与至少一种原料化合物(startercompound)接触，该反应在130-155℃的温度下进行，本发明还涉及烷氧基化物，特别是乙氧基化物本身，以及涉及它们作为乳化剂、泡沫调节剂或作为用于硬表面的湿润剂的用途。
从文献中获知，双金属氰化物化合物(DMC化合物)可以作为催化剂，用于带有活性氢的原料分子与氧化烯的反应，例如聚合反应中。例如，在EP-A 0892 002、EP-A 0862 977和EP-A-0 775 716中描述了氧化烯的开环聚合。DMC化合物在氧化烯的聚合中显示出作为催化剂的高活性。
用于脂族醇的烷氧基化方法以及得到的烷氧基化物一般是现有技术已知的。例如，WO01/04183描述了一种羟基官能化原料化合物的乙氧基化方法，所述方法是在作为催化剂的双金属氰化物化合物的存在下进行的。
脂族醇的烷氧基化物作为表面活性剂、乳化剂或消泡剂被广泛使用。湿润和乳化特性很大程度上取决于醇的类型以及醇盐加合物的类型和量。
WO94/11330涉及2-丙基庚醇的烷氧基化物及其用途。烷氧基化物包括在作为催化剂的碱金属氢氧化物存在下首先与1-6摩尔环氧丙烷、然后与1-10摩尔环氧乙烷反应的2-丙基庚醇。根据实施例，使用了首先与4摩尔环氧丙烷、然后与6摩尔环氧乙烷反应的2-丙基庚醇。强调了氧化烯加合物显示出起泡性能和洗涤效果之间的改善关系。还强调了烷氧基化物显示出良好的湿润性能。它们在用于清洁纺织材料的洗涤剂组合物中使用。WO94/11331涉及所述烷氧基化物的用途。
US2,508,036同样涉及含有5-15摩尔环氧乙烷的2-正丙基庚醇乙氧基化物作为湿润剂在水溶液中的用途。该文献描述了产物可以作为表面活性剂用于衣物洗涤剂中。
DE-A-102 18 754和DE-A-102 18 753涉及C10-链烷醇烷氧基化物的混合物、特别是链烷醇乙氧基化物混合物的用途，涉及所述C10-链烷醇烷氧基化物混合物及其制备方法。DE-A-102 18 752同样描述了烷氧基化混合物和含有它们的衣物洗涤剂，以及制备烷氧基化混合物的方法和衣物洗涤剂用于洗涤或清洁织物的用途。
在双金属氰化物化合物的存在下，原料化合物的烷氧基化、尤其是乙氧基化中特别存在两种困难。首先，反应的诱导期有时很长，导致反应时间延长并且成本增加，其次，催化剂的活性在反应过程中经常缓慢下降，直至反应速度不再令人满意。因此，反应进行不完全，且得到的产物含有杂质，例如原料化合物的残余物。
因此，本发明的一个目的是提供一种用于原料化合物烷氧基化的方法，所述方法的反应速度提高，转化率提高、催化剂稳定性提高且诱导期缩短。
该目的可以通过制备至少一种烷氧基化物的方法实现，所述方法包括在至少一种通式I的双金属氰化物化合物的存在下，将至少一种选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧癸烷的氧化烯与至少一种原料化合物接触，
M1 a[M2(CN)b(A)c]d·fM1 gXn·h(H2O)·eL·kP (I)
其中
-M1是至少一种选自Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Mo6+、Al3+、V4+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+、Cd2+、Hg2+、Pd2+、Pt2+、V2+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Ti3+、Ti4+、Ag+、Rh2+、Rh3+、Ru2+、Ru3+的金属离子，
-M2是至少一种选自Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+的金属离子，
-A和X各自独立地是选自卤离子、氢氧根、硫酸根、碳酸根、氰根、硫代氰酸根、异氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根、硝酸根、亚硝酰基、硫氢酸根、磷酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根或碳酸氢根的阴离子，
-L是选自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、聚酯、聚碳酸酯、脲、酰胺、伯、仲和叔胺、带有吡啶氮的配体、腈、硫醚、磷化物、亚磷酸酯、亚膦酸酯(phosphanes)、膦酸酯和磷酸酯的水混溶性配体，
-k是大于0的分数或整数或等于0，
-P是有机添加剂，
-a、b、c、d、g和n的选择应当确保化合物(I)的电中性，其中c可以是0，
-e是配体分子的数目，是大于0的分数或整数或等于0，
-f和h各自独立地是大于0的分数或整数或等于0，
其中该反应在130-155℃温度下进行。
根据本发明，至少一种选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧癸烷的氧化烯与至少一种原料化合物的反应是在130-155℃、优选140-155℃、特别优选140-150℃的温度下进行的。
整个反应是在特定的温度范围内进行的。这使得与在低温下的常规操作方式相比，诱导期缩短，且催化剂的操作寿命延长。而在特定温度范围之上的温度，催化剂活性可能在反应过程中、尤其是乙氧基化的情况下降低。结果，反应以高收率进行，产物中残余醇的含量降低，而且还获得烷氧基化程度低的烷氧基化物。此外，当反应温度升高到至少130℃、优选至少140℃时，甚至在相同的产物的烷氧基化程度下，残余醇含量也令人惊奇地降低。
反应可以在恒定温度下进行，或者使用特定的温度分布，例如在反应过程中温度上升，所述温度在上述定义的温度范围内。
诱导期过程中的温度一般可以自由选择。但在诱导期过程中也可以在130-155℃的范围内。对于本发明的目的而言，诱导期是指在氧化烯与原料化合物和双金属氰化物化合物接触后并不立即开始烷氧基化反应，而是延迟一段时间。该诱导期反映了例如这样一个事实-在引入少量氧化烯之后，反应器中产生一个特定的压力，在一段时间内保持恒定并在诱导期结束时迅速下降。在压力下降后，反应已经开始，并且可以进一步引入氧化烯。
在本发明方法的优选实施方案中，首先向反应器内引入惰性气体，随后加入氧化烯。该操作方式的优点尤其在于，当氧化烯是环氧乙烷时，气相中环氧乙烷的浓度可以保持如此之低，以至于可以减少环氧乙烷的气相分解，特别是在很大程度上得以避免。
在本发明的方法中，例如，可以首先向反应容器中加入醇和DMC催化剂的悬浮液。随后可以通过例如加热和/或蒸发反应容器除去水而活化催化剂。
随后有利地将反应混合物加热至反应温度并设定氮气压力。在接下来的操作过程中，加入例如初始量的环氧乙烷。在反应开始后，加入其它的环氧乙烷，并搅拌反应混合物，直至所有的环氧乙烷已经反应。如果需要，可以进一步处理反应混合物。
在优选实施方案中，除了氧化烯，还加入惰性气体。适用于本发明目的的惰性气体是例如氮气、CO2或诸如氩气的稀有气体或其混合物，优选氮气。
反应过程中的惰性气体分压是0-20巴，优选0-10巴，特别是0-6巴，在乙氧基化的情况下，是1.5-20巴，优选1.5-10巴，特别是1.5-6巴。
反应过程中氧化烯的压力是0-10巴，优选0-6巴，特别是0-3巴。
根据本发明，压力在反应过程中是变化的。当反应开始时，压力最初略有降低。但这取决于氧化烯引入的速度。如果存在惰性气体，其随着反应器中内容物液面的上升而被压缩，并且至少其分压上升。
在本发明的一个实施方案中，在诱导期过程中，优选惰性气体分压和氧化烯分压之和、特别是惰性气体分压和环氧乙烷分压之和是0-20巴，例如0-10巴，特别是1.5-6.0巴，优选1.5-5.0巴，特别优选1.5-3.0巴。
因此在另一实施方案中，本发明提供了一种方法，其中在诱导期过程中，在上述定义的温度范围以及在惰性气体分压和氧化烯分压之和、特别是惰性气体分压和环氧乙烷分压之和是1.5巴-6.0巴下进行反应。
本发明的方法使用至少一种选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧癸烷，优选选自环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的氧化烯进行。
在优选实施方案中，本发明提供一种方法，其中氧化烯是环氧乙烷。但是，根据本发明，氧化烯也可以是环氧丙烷。
出于安全的原因，应当避免反应器中惰性相中的环氧乙烷浓度＞40％，优选＞50％，因为在高浓度下会发生自发的EO分解并使反应器过热或爆炸。因此，对于本发明目的而言，特别是环氧乙烷与惰性气体混合。
除了至少一种氧化烯之外，在本发明方法中还可以加入其它氧化烯。选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧癸烷的其它氧化烯可以有利地加入。对于本发明的目的而言，优选将环氧丙烷或环氧乙烷与少于50％重量、优选少于25％、特别是少于5％、特别优选少于1％的其它氧化烯一起使用。还优选在不加入其它氧化烯的情况下使用环氧乙烷或环氧丙烷。
用于制备烷氧基化物的本发明方法是在作为催化剂的通式I的双金属氰化物化合物存在下进行的：
M1 a[M2(CN)b(A)c]d·fM1 gXn·h(H2O)·eL·kP (I)
其中
-M1是至少一种选自Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Mo6+、Al3+、V4+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+、Cd2+、Hg2+、Pd2+、Pt2+、V2+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Ti3+、Ti4+、Ag+、Rh2+、Rh3+、Ru2+、Ru3+的金属离子，
-M2是至少一种选自Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+的金属离子，
-A和X各自独立地是选自卤离子、氢氧根、硫酸根、碳酸根、氰根、硫代氰酸根、异氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根、硝酸根、亚硝酰基、硫氢酸根、磷酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根或碳酸氢根的阴离子，
-L是选自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、聚酯、聚碳酸酯、脲、酰胺、伯、仲和叔胺、带有吡啶氮的配体、腈、硫醚、磷化物、亚磷酸酯、亚膦酸酯、膦酸酯和磷酸酯的水混溶性配体，
-k是大于0的分数或整数或等于0，
-P是有机添加剂，
-a、b、c、d、g和n的选择应当确保化合物(I)的电中性，其中c可以是0，
-e是配体分子的数目，是大于0的分数或整数或等于0，
-f和h各自独立地是大于0的分数或整数或等于0。
可提及的有机添加剂P是：聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚亚烷基二醇脱水山梨醇酯、聚亚烷基二醇缩水甘油醚、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、聚丙烯酸、丙烯酰胺-马来酸共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、聚醋酸乙烯基酯、聚乙烯基醇、聚N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、聚乙烯基甲基酮、聚(4-乙烯基苯酚)、丙烯酸-苯乙烯共聚物、噁唑啉聚合物、聚亚烷基亚胺、马来酸和马来酸酐共聚物、羟乙基纤维素、聚醋酸酯、离子表面活性和界面活性化合物，胆汁酸或其盐、酯或酰胺，多羟基醇和苷的羧酸酯。
这些催化剂可以是结晶或无定形的。当k等于0时，优选结晶的双金属氰化物化合物。当k大于0时，优选结晶、部分结晶以及基本上无定形的催化剂。
改性催化剂的优选实施方案有很多种。一个优选的实施方案包括式(I)的催化剂，其中k大于0。因此优选的催化剂包括至少一种双金属氰化物化合物、至少一种有机配体和至少一种有机添加剂P。
在另一优选实施方案中，k是0，任选e也等于0，X仅为羧酸根，优选甲酸根、乙酸根或丙酸根。在WO99/16775中描述了这样的催化剂。在该实施方案中，优选结晶双金属氰化物催化剂。还优选在WO00/74845中描述的双金属氰化物催化剂，所述催化剂是结晶或小片状的。
因此在优选实施方案中，本发明提供了一种方法，其中用作催化剂的双金属氰化物化合物是结晶的。
改性催化剂是通过以下步骤制备的，将金属盐溶液与任选还含有有机配体L以及有机添加剂P的氰基金属酸盐溶液混合。随后加入有机配体和任选的有机添加剂。在催化剂制备的优选实施方案中，按照PCT/EP01/01893中的描述，首先制备不活泼的双金属催化剂相，随后通过重结晶将其转化为活性双金属氰化物相。
在催化剂的另一优选实施方案中，f、e和k不等于0。那么按照WO98/06312中的描述，催化剂是含有水混溶性有机配体(一般含量是0.5-30％重量)和有机添加剂(一般含量是5-80％重量)的双金属氰化物催化剂。按照US5158922的描述，既可以通过剧烈搅拌(使用Turrax，24000rpm)，也可以通过搅拌制备催化剂。
特别适用于烷氧基化的催化剂是含锌、钴或铁或其中两种的双金属氰化物化合物。例如，柏林蓝是特别有用的催化剂。
优选使用结晶DMC化合物。在优选实施方案中，使用含有乙酸锌作为另一金属盐组分的Zn-Co型结晶DMC化合物作为催化剂。所述化合物以单斜晶体系结晶并具有小片状外观。例如，在WO00/74845或PCT/EP01/01893中描述了这样的化合物。
适合作为催化剂的DMC化合物一般可以通过本领域技术人员已知的所有方式制备。例如，可以通过直接沉淀、通过“早期湿润法”、通过制备前体相并随后重结晶制备DMC化合物。
DMC化合物可以以粉末、糊料或悬浮液的形式使用，或者将其模塑为成型体，掺入成型体、泡沫等，或施加于成型体、泡沫等。
基于最终的质量，用于烷氧基化的催化剂浓度通常低于2000ppm(即mg催化剂/每kg产物)、优选低于1000ppm，特别是低于500ppm，尤其优选低于100ppm，例如低于50ppm或低于35ppm，尤其优选低于25ppm。
在优选实施方案中，本发明提供了一种方法，其中基于最终的质量，双金属氰化物化合物的用量是100ppm或更少。
在另一实施方案中，本发明提供了一种方法，其中满足以下特性中的至少一种：
(1)M1选自Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+，
(2)M2选自Fe2+、Fe3+、Co3+，
或者一种特别优选的方法，其中M1是Zn2+，且M2是Co3+。
适合的原料化合物是带有活性氢的所有化合物。根据本发明，优选OH-官能的化合物作为原料化合物。
特别优选的原料化合物是具有2-24个碳原子的单官能或多官能的醇，优选具有2-24个碳原子的单官能直链或者单或多支链的链烷醇。
适合的支链醇在例如2-、3-、4-位上带有羟基。烷基也可以是直链或是支链的，带有例如甲基或乙基取代基。
适合的醇的例子是：
分别通过将水与α-烯烃加成获得的2-癸醇、2-十二烷醇、2-十四烷醇、2-十六烷醇，通过2-乙基己醇与丙酮反应并随后氢化获得的(6-乙基)-2-壬醇，通过2-乙基-己醇与甲基乙基酮反应并随后氢化获得的(7-乙基)-3-癸醇和(3-甲基-6-乙基)-2-壬醇，通过C13/C15-醛与丙酮反应获得的2-十六烷醇和2-十八烷醇，通过C13/C15-醛与甲基乙基酮反应获得的3-十九烷醇和(3-甲基)-2-十八烷醇、(3-甲基)-2-十六烷醇、3-十七烷醇。当使用工业级混合物时，基于C13/C15-醛的反应产物是以约40-50％的比例在α位上支化的。
其它适合的醇的例子是在链中的非端基位置上带有羟基的C12-C14-直链烷烃，或其混合物(例如Nippen Shokubai的Softanol
-醇或DOW的Tergitol
-醇)。
特别适用于本发明方法的原料化合物是具有6-18个碳原子的单官能直链或者单或多支链醇，优选具有8-15个碳原子、特别是10-15个碳原子的醇，例如十三醇或丙基庚醇，或C13-和C15-醇的混合物。
因此，适于本发明目的的醇特别是辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、2-丁基辛醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、异辛醇、异壬醇、异癸醇、异十一烷醇、异十二烷醇、异十三烷醇、异十四烷醇、异十五烷醇，优选异癸醇、2-丙基庚醇、十三烷醇、异十三烷醇，或C13至C15-醇的混合物。
因此，本发明在优选实施方案中还提供了一种方法，其中原料化合物是具有2-24个碳原子、优选8-15个碳原子的单官能直链或支链醇。
例如，对于本发明目的而言，用作原料化合物的醇可以是格尔伯特(Guerbet)醇，特别是乙基己醇、丙基庚醇、丁基辛醇。因此，在特别优选的实施方案中，本发明还提供了一种方法，其中原料化合物是格尔伯特醇。
根据本发明，用作原料化合物的醇还可以是不同异构体的混合物。例如，丙基庚醇可以通过羟醛缩合并随后氢化由戊醛获得。戊醛及相应异构体的制备是按照例如US4,287,370；Bailsein E IV1，3268，UllmannsEncyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，A1卷，323和328页起的描述，通过丁烯的加氢甲酰化进行的。例如，在US5,434,313和
Chemie Lexikon，第9版，关键词“Aldol-Addition”，91页中描述了随后的羟醛缩合。羟醛缩合产物的氢化是在常规氢化条件下进行的。
因此在优选实施方案中，本发明提供了一种方法，其中原料化合物是2-丙基庚醇或其异构体混合物。对于本专利申请的目的而言，2-丙基庚醇的异构体混合物是2-丙基庚醇与具有相同分子式的脂族伯醇的混合物。它们优选是在2-丙基庚醇的制备中作为副产物得到的化合物。
此外，2-丙基庚醇也可以通过在KOH存在下，于升温下缩合1-戊醇(相应的甲基-1-丁醇的混合物形式)制备，参见例如Marcel格尔伯特，C.R.AcadSci Paris 128，511，1002(1899)。还可以参考，Chemie Lexikon，第9版，Georg Thieme Verlag Stuttgart以及其中所列参考文献，还有Tetrahedron，第23卷，1723-1733页。
仲醇或混合物也是适合的。例如，可以按照DE 100 35 617的描述，通过酮与醛加成并随后氢化得到。此处优选甲基酮，诸如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮。例如通过Bashkirov氧化形成的石蜡氧化产物也是适合的。此处优选C11-C16-石蜡混合物的产物，特别是C12-14-石蜡混合物的产物。其它适合的醇是例如通过水与烯烃加成或通过烯烃的自由基或其它氧化反应得到的仲醇。
在本发明的方法中，氧化烯混合物的用量是使获得的烷氧基化度在例如2-20范围内，优选2.5-14的范围内，特别优选在3-6的范围内。
此外，本发明还提供了通过上述方法获得的烷氧基化物。
在本发明的优选实施方案中，烷氧基化物是乙氧基化物。这些化合物在硬表面上显示出良好的湿润性能以及良好的乳化性能。
本发明的烷氧基化物在硬表面上提供了良好的湿润。本发明混合物的有利的湿润行为可以通过测量例如玻璃、聚环氧乙烷或钢上的接触角而测定。
因此，本发明还提供了本发明的烷氧基化物或通过本发明方法制备的的烷氧基化物作为乳化剂、泡沫调节剂和用于硬表面的湿润剂的用途，特别是在衣物洗涤剂、用于清洁硬表面的表面活性剂配料、调湿剂、化妆品、药物和作物保护制剂、油漆和清漆、涂料组合物、粘合剂、皮革脱脂组合物、用于纺织工业、纤维加工、金属加工、食品工业、水处理、造纸工业、发酵或矿产加工的制剂以及乳液聚合中的用途。
此外，通过本发明制备的烷氧基化物还可用于在例如含水表面活性剂制剂中降低界面张力。例如，可以通过悬滴法测定降低的表面张力。本发明的烷氧基化物作为乳化剂或共乳化剂也能产生较好的效果。本发明烷氧基化物还可用于在通常少于1秒的短时间内降低界面张力，或用于加速含水表面活性剂制剂中的界面张力的确立。
以下详细阐述本发明烷氧基化物优选使用的领域。
根据本发明制备的烷氧基化物优选用于以下领域：
-用于清洁硬表面的表面活性剂制剂：例如，可以加入本发明烷氧基化物的适合的表面活性剂制剂描述在Formulating Detergents and PersonalCare Products，Louis Ho Tan Tai，AOCS Press，2000中。
它们包括其它组分，例如皂、阴离子表面活性剂，诸如LAS或链烷烃磺酸盐或FAS或FAES，酸，诸如磷酸、氨基磺酸、柠檬酸、乳酸、乙酸、其它有机和无机酸，溶剂，诸如乙二醇、异丙醇，络合试剂，诸如EDTA、NTA、MGDA、膦酸酯，聚合物，诸如聚丙烯酸酯、马来酸-丙烯酸共聚物，碱供体，诸如氢氧化物、硅酸盐、碳酸盐、香料油，氧化剂，诸如过硼酸盐、过酸或三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸Na或K、酶；也可以参见Milton J.Rosen，Manilal Dahanayake，Industrial Utilization ofSurfactants，AOCS Press，2000以及Nikolaus
Ethylenoxidaddukte。在这里，一般还涵盖用于所述其它领域的制剂。它们可以是家用清洁剂，诸如全效清洁剂、用于手工和自动洗碗机的餐具洗涤剂，金属脱脂，工业应用，诸如用于食品工业、洗瓶机的清洁剂等。它们还可以是印刷工业中的印染辊和印染台清洁剂。其它适合的成分是本领域技术人员已知的。
-调湿剂，特别是用于印刷工业的。
-化妆品、药物和作物保护制剂。例如，在EP-A-0050228中描述了适合的作物保护制剂。其它常用于作物保护组合物的成分也可以存在。
-表面涂料和膜工业中的涂料和清漆，涂料组合物，彩色涂料、颜料制剂和粘合剂。
-皮革脱脂组合物。
-用于纺织工业的制剂，诸如匀染剂或用于清洁纱的制剂。
-纤维加工和用于造纸和纸浆工业的助剂。
-金属加工，诸如金属涂装和电镀。
-食品工业。
-水处理和饮用水的生产。
-发酵。
-矿产加工和粉尘控制。
-建筑助剂。
-乳液聚合和分散液的制备。
-冷却剂和润滑剂。
所述制剂通常包括诸如表面活性剂、增效助剂、芳香剂和染料、络合剂、聚合物的成分以及其它成分。例如，在WO01/32820中描述了典型的配方。例如，在EP-A-0620270、WO95/27034、EP-A-0 681 865、EP-A-0616026、EP-A-0616028、DE-A-42 37 178和US5340495以及上述
中描述了适用于各种领域的其它成分。
总之，通过本发明制备的烷氧基化物可用于所有需要表面活性物质作用的领域。
因此，本发明还提供了含有本发明烷氧基化物或通过本发明方法制备的烷氧基化物的洗涤剂、清洁剂、湿润剂、涂料组合物、粘合剂组合物、皮革脱脂组合物、调湿剂或织物处理组合物或者化妆品、药物或作物保护制剂。这些组合物优选含有0.1-20重量％的烷氧基化物。
下面通过实施例阐述本发明。
实施例
制备实施例：催化剂
将16000g含水六氰基高钴酸(钴含量：9g/l)置于体积为30L并装有螺旋桨搅拌器、用于计量加料的浸入管、pH检测器和散射光传感器的搅拌容器中，并在搅拌的同时加热至50℃。随后在搅拌的同时，在0.4W/l的搅拌器功率下，经15分钟加入也已经加热至50℃的9224g二水合乙酸锌水溶液(锌含量：2.6％重量)。
向上述沉淀悬浮液中加入351g Pluronic
PE 6200(BASF AG)，并将混合物再搅拌10分钟。
随后在搅拌的同时，在1W/l的搅拌器功率下，经5分钟加入另外的3690g二水合乙酸锌水溶液(锌含量：2.6％重量)。悬浮液再搅拌2小时。在此期间pH由4.02下降至3.27，随后保持恒定。随后过滤按照上述方式获得的沉淀悬浮液，并使用6倍于滤饼体积的水用滤器洗涤固体。将湿滤饼干燥，并通过开槽旋转研磨机分散于TridekanolN中。按照该方式获得的悬浮液中的多金属氰化物含量是5％重量。
对比实施例1：诱导性能
在2L的高压釜中，将316g(2.0mol)2-丙基-1-庚醇(87％2-丙基-1-庚醇、11％2-丙基-4-甲基-1-己醇、＜1％2-丙基-5-甲基-1-己醇的异构体混合物)和35ppm双金属氰化物催化剂(基于产物)于100℃的温度和约20毫巴下脱水2小时。随后用氮气吹扫高压釜三次并加热至所需温度。达到该温度后，在搅拌的同时计量加入总计30g的环氧乙烷。测量开始计量加入到开始反应的时间(诱导时间)。可以通过有关放热以及进而反应混合物温度的升高确定反应的开始。
温度 诱导时间
100℃ 未开始
120℃ 20分钟
140℃ 5分钟
160℃ 5分钟
对比实施例2(160℃下，2-丙基庚醇+8EO)
在高压釜中，将316g(2.0mol)2-丙基-1-庚醇(87％2-丙基-1-庚醇、11％2-丙基-4-甲基-1-己醇、＜1％的2-丙基-5-甲基-1-己醇的异构体混合物)和35ppm双金属氰化物催化剂(基于产物)于100℃的温度和约20毫巴下脱水2小时。随后用氮气吹扫高压釜三次并加热至160℃。达到该温度后，在搅拌的同时计量加入总计704g(16.0mol)环氧乙烷。加入572g环氧乙烷后，不能再检测到令人满意的反应(压力几乎不下降，几乎不放热)。
对比实施例3(160℃下，2-丙基庚醇+1.2PO+6EO)
在高压釜中，将316g(2.0mol)2-丙基-1-庚醇和35ppm双金属氰化物催化剂(基于产物)于100℃的温度和约20毫巴下脱水2小时。随后用氮气吹扫高压釜三次并加热至160℃。达到该温度后，在搅拌的同时于160℃下计量加入总计140g(2.4mol)的环氧丙烷。计量加完PO后，混合物于160℃下再搅拌15分钟。随后计量加入528g(12.0mol)环氧乙烷。加完444g环氧乙烷后，不能再检测到令人满意的反应(压力几乎不下降，几乎不放热)。
实施例1(140℃下，2-丙基庚醇+8EO)
在高压釜中，将316g(2.0mol)2-丙基-1-庚醇(87％2-丙基-1-庚醇、11％2-丙基-4-甲基-1-己醇、＜1％的2-丙基-5-甲基-1-己醇的异构体混合物)和35ppm双金属氰化物催化剂(基于产物)于100℃的温度和约20毫巴下脱水2小时。随后用氮气吹扫高压釜三次并加热至140℃。达到该温度后，在搅拌的同时计量加入总计704g(16.0mol)环氧乙烷。计量加完环氧乙烷后，混合物于140℃下再搅拌1小时，随后将高压釜冷却至80℃，用氮气吹扫三次，然后排气至20毫巴，以将反应混合物脱气，并排空反应器。反应产物不过滤，对应于所需产物。
实施例2(140℃下，纯2-丙基庚醇+1.2PO+6EO)
在高压釜中，将316g(2.0mol)2-丙基-1-庚醇和35ppm双金属氰化物催化剂(基于产物)于100℃的温度和约20毫巴下脱水2小时。随后用氮气吹扫高压釜三次并加热至140℃。达到该温度后，在搅拌的同时于140℃下计量加入总计140g(2.4mol)环氧丙烷。计量加完PO后，混合物于140℃下再搅拌15分钟并随后开始计量加入总计528g(12.0mol)环氧乙烷。计量加完环氧乙烷后，混合物于140℃下再搅拌1小时，随后将高压釜冷却至80℃，用氮气吹扫三次，然后排气至20毫巴，以将反应混合物脱气并排空反应器。反应产物不过滤，对应于所需产物。
实施例3(140℃和最大2.0巴EO压力下，2-丙基庚醇+1.2PO+6EO)
在高压釜中，将316g(2.0mol)2-丙基-1-庚醇(87％2-丙基-1-庚醇、11％2-丙基-4-甲基-1-己醇、＜1％的2-丙基-5-甲基-1-己醇的异构体混合物)和35ppm双金属氰化物催化剂(基于产物)于100℃的温度和约20毫巴下脱水2小时。随后用氮气吹扫高压釜三次并加热至140℃。达到该温度后，在搅拌的同时于140℃下计量加入总计140g(2.4mol)环氧丙烷。计量加完PO后，混合物于140℃下再搅拌15分钟。
随后将总压为2.0巴的氮气设定为140℃，并于不超过4.0巴(绝对，140℃)的总压下开始计量加入总计528g(12.0mol)环氧乙烷。计量加完环氧乙烷后，混合物于140℃下再搅拌1小时，随后将高压釜冷却至80℃，用氮气吹扫三次，然后排气至20毫巴，以将反应混合物脱气并排空反应器。反应产物不过滤，对应于所需产物。
实施例4(150℃和2.25巴EO压力下，2-丙基庚醇+8EO)
在高压釜中，将316g(2.0mol)2-丙基-1-庚醇和35ppm双金属氰化物催化剂(基于产物)于100℃的温度和约20毫巴下脱水2小时。随后用氮气吹扫高压釜三次并将总压2.25巴的氮气(绝对)设定为150℃。达到该温度后，在搅拌的同时于不超过4.5巴(绝对，150℃)的总压下开始下计量加入总计704g(16.0mol)环氧乙烷。计量加完环氧乙烷后，混合物于150℃再搅拌1小时。随后将高压釜冷却至80℃，用氮气吹扫三次，然后排气至20毫巴，以将反应混合物脱气并排空反应器。反应产物不过滤，对应于所需产物。
实施例5(2-丙基庚醇+0.8PO)
在高压釜中，将316g(2.0mol)2-丙基-1-庚醇(87％2-丙基-1-庚醇、11％2-丙基-4-甲基-1-己醇、＜1％的2-丙基-5-甲基-1-己醇的异构体混合物)和35ppm双金属氰化物催化剂(基于产物)于100℃的温度和约20毫巴下脱水2小时。随后用氮气吹扫高压釜三次并加热至140℃。达到该温度后，在搅拌的同时于140℃计量加入总计93g(1.6mol)环氧丙烷。计量加完PO后，混合物于140℃再搅拌15分钟，用氮气吹扫高压釜三次，然后排气至20毫巴，以将反应混合物脱气，随后将高压釜冷却至80℃并排空反应器。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：28.6％
实施例6(2-丙基庚醇+1.0PO)
重复实施例5的步骤，但加入2.0mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是140℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：24.2％
实施例7(2-丙基庚醇+1.20PO)
重复实施例5的步骤，但加入2.4mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是160℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：20.0％
实施例8(2-丙基庚醇+1.20PO)
重复实施例5的步骤，但加入2.4mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是140℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：19.8％
实施例9(2-丙基庚醇+1.23PO)
重复实施例5的步骤，但加入2.46mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是120℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：20.8％
实施例10(2-丙基庚醇+1.28PO)
重复实施例5的步骤，但加入2.56mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是140℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：17.7％
实施例11(2-丙基庚醇+1.30PO)
重复实施例5的步骤，但加入2.6mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是140℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：17.6％
实施例12(2-丙基庚醇+1.40PO)
重复实施例5的步骤，但加入2.8mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是140℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：15.8％
实施例13(2-丙基庚醇+1.44PO)
重复实施例5的步骤，但加入2.88mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是140℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：14.8％
实施例14(2-丙基庚醇+1.51PO)
重复实施例5的步骤，但加入3.02mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是120℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：15.0％
实施例15(2-丙基庚醇+1.63PO)
重复实施例5的步骤，但加入3.26mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是160℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：10.1％
实施例16(2-丙基庚醇+1.71PO)
重复实施例5的步骤，但加入3.42mol而不是1.6mol环氧丙烷，且采用的反应温度是120℃。
残余醇含量(2-丙基-1-庚醇)：10.7％
Claims (7)
1. 一种制备至少一种烷氧基化物的方法，包括在至少一种通式I的双金属氰化物化合物的存在下，将至少一种选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧癸烷的氧化烯与至少一种具有2-24个碳原子的单官能的直链或支链醇接触，
M1 a[M2(CN)b(A)c]d·fM1 gXn·h(H2O)·eL·kP (I)
其中
-M1是至少一种选自Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sn2+、Pb2+、Mo4+、Mo6+、Al3+、V4+、V5+、Sr2+、W4+、W6+、Cr2+、Cr3+、Cd2+、Hg2+、Pd2+、Pt2+、V2+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Ti3+、Ti4+、Ag+、Rh2+、Rh3+、Ru2+、Ru3+的金属离子，
-M2是至少一种选自Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、V4+、V5+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、Ru2+、Ir3+的金属离子，
-A和X各自独立地是选自卤离子、氢氧根、硫酸根、碳酸根、氰根、硫代氰酸根、异氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根、硝酸根、亚硝酰基、硫氢酸根、磷酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根或碳酸氢根的阴离子，
-L是选自醇、醛、酮、醚、聚醚、酯、聚酯、聚碳酸酯、脲、酰胺、伯、仲和叔胺、带有吡啶氮的配体、腈、硫醚、磷化物、亚磷酸酯、亚膦酸酯、膦酸酯和磷酸酯的水混溶性配体，
-k是大于0的分数或整数或等于0，
-P是有机添加剂，
-a、b、c、d、g和n的选择应当确保化合物(I)的电中性，其中c可以是0，
-e是配体分子的数目，是大于0的分数或整数或等于0，
-f和h各自独立地是大于0的分数或整数或等于0，
其中反应在130-155℃的温度下进行。
2. 权利要求1的方法，其中满足至少一种以下特性：
(1)M1选自Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Co2+，
(2)M2选自Fe2+、Fe3+、Co3+。
3. 权利要求1的方法，其中M1是Zn2+，M2是Co3+。
4. 权利要求1-3任一项的方法，其中至少一种氧化烯是环氧乙烷或环氧丙烷。
5. 权利要求1-3任一项的方法，其中所述醇是格尔伯特醇。
6. 权利要求1-3任一项的方法，其中所述醇是2-丙基庚醇或其异构体混合物。
7. 权利要求1-3任一项的方法，其中所述反应以诱导期开始并且在惰性气体存在下进行，和在诱导期过程中，惰性气体分压和氧化烯分压之和是1.5巴-6.0巴。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10243362A DE10243362A1 (de) | 2002-09-18 | 2002-09-18 | Herstellung von Alkanolalkoxylaten bei optimierten Reaktionstemperaturen |
| DE10243362.3 | 2002-09-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1688528A CN1688528A (zh) | 2005-10-26 |
| CN100412044C true CN100412044C (zh) | 2008-08-20 |
Family
ID=31969216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB038243148A Expired - Fee Related CN100412044C (zh) | 2002-09-18 | 2003-04-25 | 在最佳反应温度下制备链烷醇烷氧基化物的方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7348460B2 (zh) |
| EP (1) | EP1542954B2 (zh) |
| JP (1) | JP4361019B2 (zh) |
| CN (1) | CN100412044C (zh) |
| AT (1) | ATE382593T1 (zh) |
| AU (1) | AU2003227679A1 (zh) |
| DE (2) | DE10243362A1 (zh) |
| ES (1) | ES2297157T5 (zh) |
| MX (1) | MXPA05002903A (zh) |
| WO (1) | WO2004033403A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200502240B (zh) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2007007653A (es) | 2004-12-24 | 2007-08-16 | Basf Ag | Uso de agentes tensioactivos no ionicos en la produccion de metales. |
| US20070282079A1 (en) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Baker Hughes Incorporated | Alkoxylations in ketone solvents |
| US20100121111A1 (en) | 2006-05-31 | 2010-05-13 | Baker Hughes Incorporated | Alkoxylations of High Melting Point Substrates in Ketone Solvents |
| US20080132729A1 (en) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Mcdaniel Kenneth G | Continuous process for the production of ethoxylates |
| US20090057608A1 (en) * | 2007-06-27 | 2009-03-05 | Michiel Barend Eleveld | Alkoxylate composition and a process for preparing the same |
| AR073933A1 (es) | 2008-05-19 | 2010-12-15 | Dow Global Technologies Inc | Procedimiento de flujo de recirculacion continuo para la produccion de poliol de polieter |
| US20110218264A1 (en) * | 2008-11-14 | 2011-09-08 | Dow Global Technologies Llc | Modified natural oils and products made therefrom |
| AU2009327174B2 (en) | 2008-12-18 | 2011-12-01 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Defoamer composition comprising alkoxylated 2-propylheptanol |
| EP2451768A1 (en) | 2009-07-10 | 2012-05-16 | Dow Global Technologies LLC | Esters of secondary hydroxy fatty acid oligomers and preparation thereof |
| WO2011075343A1 (en) | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene oxide capping of secondary hydroxyl polyols |
| WO2011106186A1 (en) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | Dow Global Technologies Llc | Estolide derivatives useful as biolubricants |
| CN102869696B (zh) | 2010-04-29 | 2015-02-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 杂化聚酯-聚醚多元醇 |
| CN102906155A (zh) | 2010-04-29 | 2013-01-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 低聚酯烷氧基化物组合物 |
| WO2012016976A1 (de) | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Basf Se | Trägerflüssigkeiten für abrasiva |
| EP2426177A1 (de) * | 2010-09-07 | 2012-03-07 | Cognis IP Management GmbH | Entschäumende Netzmittel für wässrige Beschichtungssysteme |
| EP2809754A1 (de) | 2012-02-01 | 2014-12-10 | Basf Se | Kühl- und/oder schmierflüssigkeiten zur waferherstellung |
| US9359519B2 (en) * | 2012-10-11 | 2016-06-07 | Basf Se | Surfactants for aqueous based coatings |
| EP3227365B1 (en) | 2014-12-01 | 2019-01-23 | Dow Global Technologies LLC | Polyolefin polyols as surface modifying agents |
| EP3458561B1 (en) | 2016-05-17 | 2020-10-14 | Unilever PLC | Liquid laundry detergent compositions |
| FR3073519A1 (fr) * | 2017-11-10 | 2019-05-17 | Arkema France | Alcool secondaire alcoxyle |
| WO2022087764A1 (en) * | 2020-10-26 | 2022-05-05 | Dow Global Technologies Llc | Metal working fluids foam control agent |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2508036A (en) * | 1950-05-16 | Compounds having high wetting |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE501132C2 (sv) * | 1992-11-19 | 1994-11-21 | Berol Nobel Ab | Användning av alkoxilat av 2-propylheptanol i rengörande kompositioner |
| EP0633109A1 (de) | 1993-07-08 | 1995-01-11 | Kampffmeyer, Gerhard | Formstück und Verfahren zur Herstellung des Formstücks |
| EP0775716B1 (en) | 1995-01-11 | 1999-07-28 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel heat-fusible copolymer, and powder, film, laminated heat insulator, electronic module, and capacitor produced from said copolymer, and process for producing the same |
| DE19730467A1 (de) | 1997-07-16 | 1999-01-21 | Bayer Ag | Neue Zink/Metall-Hexacyanocobaltat-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
| US6613714B2 (en) | 1999-06-02 | 2003-09-02 | Basf Aktiengesellschaft | Multimetal cyanide compounds, their preparation and their use |
| KR20020019949A (ko) * | 1999-07-09 | 2002-03-13 | 그래햄 이. 테일러 | 금속 시아나이드 촉매를 사용한 에틸렌 옥사이드의 중합 |
| DE10218753A1 (de) | 2002-04-26 | 2003-11-13 | Basf Ag | C10-Alkanolalkoxylat-Gemische und ihre Verwendung |
| DE10218754A1 (de) | 2002-04-26 | 2003-11-13 | Basf Ag | C10-Alkanolalkoxylate und ihre Verwendung |
| DE10218752A1 (de) | 2002-04-26 | 2003-11-13 | Basf Ag | Alkoxylatgemische und diese enthaltende Waschmittel |
| DE10243366A1 (de) * | 2002-09-18 | 2004-04-01 | Basf Ag | Herstellung von Alkoxylaten bei optimierten Reaktionsdrücken |
-
2002
- 2002-09-18 DE DE10243362A patent/DE10243362A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-04-25 JP JP2004542249A patent/JP4361019B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-25 AU AU2003227679A patent/AU2003227679A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-25 CN CNB038243148A patent/CN100412044C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-25 AT AT03725100T patent/ATE382593T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-04-25 US US10/527,529 patent/US7348460B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-25 ES ES03725100.6T patent/ES2297157T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-25 DE DE50308939T patent/DE50308939D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-25 EP EP03725100.6A patent/EP1542954B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-25 WO PCT/EP2003/004331 patent/WO2004033403A1/de active IP Right Grant
- 2003-04-25 MX MXPA05002903A patent/MXPA05002903A/es active IP Right Grant
-
2005
- 2005-03-17 ZA ZA200502240A patent/ZA200502240B/en unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2508036A (en) * | 1950-05-16 | Compounds having high wetting |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2297157T3 (es) | 2008-05-01 |
| DE10243362A1 (de) | 2004-04-01 |
| EP1542954B2 (de) | 2015-12-02 |
| ZA200502240B (en) | 2006-05-31 |
| MXPA05002903A (es) | 2005-05-27 |
| US20060052648A1 (en) | 2006-03-09 |
| CN1688528A (zh) | 2005-10-26 |
| ES2297157T5 (es) | 2016-03-21 |
| JP2005539084A (ja) | 2005-12-22 |
| ATE382593T1 (de) | 2008-01-15 |
| JP4361019B2 (ja) | 2009-11-11 |
| WO2004033403A1 (de) | 2004-04-22 |
| US7348460B2 (en) | 2008-03-25 |
| AU2003227679A1 (en) | 2004-05-04 |
| DE50308939D1 (de) | 2008-02-14 |
| EP1542954A1 (de) | 2005-06-22 |
| EP1542954B1 (de) | 2008-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100412044C (zh) | 在最佳反应温度下制备链烷醇烷氧基化物的方法 | |
| JP4112501B2 (ja) | Ｃ１０−アルカノールアルコキシレート−混合物及び該混合物の使用 | |
| JP4112500B2 (ja) | Ｃ１０−アルカノールアルコキシラート類及びその使用 | |
| JP5134762B2 (ja) | 低い残余アルコール含量を有するアルコキシレート | |
| ZA200502241B (en) | Method for producing alkoxylated product at optimized reaction pressures | |
| CN100383100C (zh) | C10链烷醇烷氧基化物混合物及其作为新型低泡润湿剂的用途 | |
| JPH05222396A (ja) | 濃縮液体洗浄剤組成物 | |
| KR20200032126A (ko) | 생분해성 계면활성제 | |
| JPH11116522A (ja) | 新規エーテル化合物、抑泡剤及び低泡性洗浄剤組成物 | |
| Ruland et al. | C 10-alkanol alkoxylates and the use thereof | |
| Ruland et al. | C 10-alkanolalkoxylate mixtures and the use thereof | |
| MXPA06004167A (en) | C10 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080820 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |