CN100408725C - 一种金属镁及镁合金表面复合防护的方法 - Google Patents
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Abstract
一种金属镁及镁合金表面复合防护的方法，先在镁或镁合金表面涂膜，然后在该涂膜上进行化学镀。对镁或镁合金表面做除油、酸洗和碱洗后，采用浸涂的方法涂膜，涂膜剂选用环氧树脂、酚醛树脂、有机硅耐热漆、甲基硅树脂、有机钛耐高温涂料、硅烷偶联剂、有机硅树脂、或水玻璃基涂料等；然后采用一步法或两步法的方式进行敏化和活化处理，最后进行化学镀，化学镀铜、或化学镀银、或化学镀铜磷、或化学镀锌、或化学镀镍。采用本发明制得的化学镀层，镀层厚度均匀，具有光亮的金属外观。实现了在镁及镁基合金表面化学镀除镍磷外的其他金属及合金，大大地拓宽了镁及镁基合金表面化学镀的种类。本发明原料成本低，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于金属表面处理技术领域，具体涉及一种金属镁及镁合金表面复合防护的方法。
背景技术
镁是现用工程材料中最轻的金属材料，镁合金作为金属结构材料，在所有金属结构材料中质量最轻。除此之外，镁及其合金还具有许多独特的优点：如弹性模量低；比强度和比刚度大；质软，易切削加工；优良的电磁屏蔽性能；良好的疲劳强度和消震性能等等。镁合金的这些优点使其在航空航天、汽车工业、电子通讯等领域得到了较多应用。从镁合金的这些特点可以预见它将会有很好的应用前景，因而受到材料科学界的高度重视。但是，镁又是一种非常活泼的金属，极易被氧化。氧化后镁合金表面生成了呈疏松状的氧化膜(MgO等)，但是这种氧化膜不致密，一般都疏松多孔，对基体无保护作用，所以镁及其合金的抗蚀性很差。作为结构材料，现有镁合金的抗蚀性差是限制其应用的主要原因之一。研究镁及镁合金表面处理方法，对减缓镁合金腐蚀，提高镁金属制品使用寿命，拓宽镁合金应用范围，具有十分重要的意义。
在镁及其合金上化学镀镍及其合金层，对镁及其合金进行表面改性，是提高镁及其合金耐腐蚀性能的有效途径之一。然而常规的镁及其合金表面化学镀镍的前处理工艺复杂，一般要经过铬酸酸洗和氢氟酸的活化，这很容易污染环境，而且增加了操作的危险性。另外如果只对镁及其合金表面进行单一的化学镀处里，在使用过程中，如果镁及其合金零件表面的镀层一旦磨损破裂，化学镀层不但无法再保护基体，而且容易和基体金属形成腐蚀原电池，大大加快基体的腐蚀。同时由于镍的价格很高，这就无法降低在镁及其合金表面化学镀镍的成本。
发明内容
针对现有镁及镁合金表面防护技术的不足之处，本发明提供一种金属镁及镁合金表面复合防护的方法。
本发明的工艺如下所述。
1、除油：将镁或镁合金放入除油液中，室温下浸泡30分钟以上。取出镁或镁合金前，应在除油液中擦洗镁或镁合金。取出镁或镁合金后，应用清水将镁或镁合金彻底冲洗干净。
除油液包含①、②、③、④、⑤五种组份，①20～80g/l硅酸钠，②30～50g/l磷酸钠，或30～50g/l三聚磷酸钠，两种中的一种；③5～15g/l氢氧化钠；④3～7g/l铬酸钾；⑤余量为水。该除油液可以重复使用。
2、酸洗和碱洗：将镁或镁合金浸泡于酸洗液中，室温下浸泡处理0.5～5min，去除表面的氧化物和夹杂。取出镁或镁合金后，应用清水冲洗。然后将镁或镁合金浸泡于碱洗液中，室温下浸泡处理0.5～5min，再用清水将表面彻底清洗干净，放入烘干箱中，直到表面完全干燥为止。
酸洗液可以选用以下中的一种：
(1)50～150ml/l稀硝酸溶液；
(2)醋酸和硝酸钠的混合溶液，配比为：10～60ml/l醋酸，1～10g/l硝酸钠，余量为水；
(3)铬酐和硝酸钠的混合溶液，配比为：40～120g/l铬酐，1～15g/l硝酸钠，余量为水。
碱洗液为氢氧化钠溶液，或氢氧化钾溶液，或碳酸钠溶液，或碳酸钾溶液，或磷酸钠溶液，或氨水，或其中一种以上的组合物，要保证使碱洗液pH值达到12～13。
3、涂膜：涂膜的方式可以采取喷涂、刷涂或浸涂的方法。本发明采取的是浸涂的方法：将烘干后的镁或镁合金垂直浸入选定的涂膜剂中，在温度为20～40℃的条件下进行第一次涂膜，镁或镁合金表面在5～30min内基本达到表干，此时将镁或镁合金放入烘干箱内，将温度缓慢升高到100～300℃，在此温度下将镁或镁合金静置1～3h，使表面的涂膜最终达到实干。取出镁或镁合金，冷却到常温。再重复1～4次上述步骤，使镁或镁合金表面覆盖致密的涂膜。
涂膜用的涂膜剂应是具有耐水、耐磨、耐化学腐蚀且与基体金属附着良好的绝缘涂料，←选用环氧树脂为E-44或E-51，或酚醛树脂为2126或2130，或有机硅耐热漆，或甲基硅树脂为SAR-2或SAR-5，或有机钛耐高温涂料为WT61-1或WT61-2，或硅烷偶联剂为KH550或KH560。
4、敏化和活化：敏化活化可以分步进行，也可以敏化活化一步完成。具体过程如下：
(1)敏化活化分步进行：敏化液为5～10g/l氯化亚锡；1～16ml/l盐酸；余量为水。为了防止氯化亚锡水解，敏化液中也常常放入锡丝(8～12g/l)；将涂膜后的镁或镁合金放入敏化液中，室温下静置2～30min，取出，用清水冲洗后，擦去表面的液体。将镁或镁合金放入活化液中，室温下静置2～30min，取出。活化液为1～10g/l硝酸银，氨水适量(直到银盐溶液澄清为止)，余量为去离子水。在以硝酸银溶液为活化液时，为了保证镀速，活化液中一般要加入还原剂(后续工艺为化学镀银除外)。还原剂为：30～60g/l葡萄糖，80～160ml/l乙醇，2～6g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶(3～6)。
(2)敏化活化一步完成：将涂膜后的镁或镁合金放入敏化活化液中，室温下静置2～30min，取出，用清水冲洗后，擦去镁或镁合金表面的液体。敏化活化液为0.05～0.6g/l氯化钯，5～10g/l氯化亚锡，1～16ml/l盐酸，余量为水。
6.化学镀：根据需要进行各种化学镀。如化学镀铜、化学镀银、化学镀铜磷、化学镀锌、化学镀镍等。
本发明具有如下优点：
1.采用本发明的镁及镁基合金表面处理新工艺，可不需铬酸酸洗和氢氟酸活化的前处理步骤，减少了操作对环境的污染和危险性。
2.采用本发明制得的化学镀层，镀层厚度均匀，具有光亮的金属外观。
3.在镁及镁基合金表面进行化学镀镍时，可在经过涂膜处理后的镁或镁合金表面直接实现碱性化学镀镍及其合金，而不需要常规的二次镀。
4.实现了在镁及镁基合金表面化学镀除镍磷外的其他金属及合金，大大地拓宽了镁及镁基合金表面化学镀的种类。
5.在使用过程中，一旦镀层发生破坏时，绝缘涂膜会防止镀层与基体金属形成腐蚀原电池，从而延长了镁及镁基合金的使用寿命。
6.选用的绝缘涂膜本身具有很好的耐磨、耐酸和耐碱性，即使镀膜有破损，镁合金基体也不会被腐蚀，涂膜对基体有一定的保护作用，而金属镀膜又保护了涂料层不会因氧作用而老化失效。
7.本发明也适用于在其它难镀金属材料如金属钛及钛基合金表面实施化学镀。
8.本发明原料成本低，适于工业化生产。
具体实施方式
实施例1
具体工艺如下所述。
1、除油：将镁或镁合金放入除油液中，室温下浸泡30分钟以上。取出镁或镁合金前，在除油液中擦洗镁或镁合金。取出镁或镁合金后，应用清水将镁或镁合金彻底冲洗干净。
除油液包含①、②、③、④、⑤五种组份，①20g/l硅酸钠，②30g/l磷酸钠，或30g/l三聚磷酸钠其中的一种；③5g/l氢氧化钠；④3g/l铬酸钾；⑤余量为水。该除油液可以重复使用。
2、酸洗和碱洗：将镁或镁合金浸泡于酸洗液中，室温下浸泡处理0.5min，去除表面的氧化物和夹杂。取出镁或镁合金后，应用清水冲洗。然后将镁或镁合金浸泡于碱洗液中，室温下浸泡处理0.5min，再用清水将镁或镁合金表面彻底清洗干净，放入烘干箱中，直到镁或镁合金表面完全干燥为止。
酸洗液选用稀硝酸溶液，其浓度可以为：
50、70、90、12、150ml/l；
碱洗液为氢氧化钠溶液，或氢氧化钾溶液，或碳酸钠溶液，或碳酸钾溶液，或磷酸钠溶液，或氨水，或其中一种以上的组合物，要保证使碱洗液pH值达到12。
3、涂膜：涂膜的方式可以采取喷涂、刷涂或浸涂的方法。本发明采取的是浸涂的方法。将烘干后的镁或镁合金垂直浸入选定的涂膜剂中，在温度为20℃的条件下对镁或镁合金进行第一次涂膜，镁或镁合金表面基本达到表干后，将其放入烘干箱内，将温度缓慢升高到100℃，在此温度下将镁或镁合金静置3h，使镁或镁合金表面的涂膜最终达到实干。取出镁或镁合金，冷却到常温。再重复1次上述步骤，使镁或镁合金表面覆盖致密的涂膜。涂膜用的涂膜剂为环氧树脂(E-44、E-51)。
4、敏化。
敏化液为7g/l氯化亚锡，8ml/l盐酸，锡丝10g/l，余量为水。
将涂膜后的镁或镁合金放入敏化液中，室温下静置2min，取出，用清水冲洗后，擦去镁或镁合金表面的液体。
5、化学镀银：活化液本身就是硝酸银溶液，因而化学镀银可以将活化的步骤省略，直接进行化学镀银。镀液(120ml)的成分是：硝酸银7g/120ml，氢氧化钠5g/120ml，氨水适量(直到溶液变澄清为止)，余量为去离子水；还原剂：160ml(还原剂由葡萄糖45g/l、酒精100ml/l、酒石酸4g/l和去离子水组成)。将镁或镁合金浸入化学镀银溶液中，10分钟后，镁或镁合金的表面有一层光亮的银镀层，且镀层均匀。镁或镁合金表面无明显的斑点，颜色均匀。
实施例2
具体工艺如下所述。
1、除油：将镁或镁合金放入除油液中，室温下浸泡30分钟以上。取出镁或镁合金前，在除油液中擦洗镁或镁合金。取出镁或镁合金后，应用清水将镁或镁合金彻底冲洗干净。
除油液包含①、②、③、④、⑤五种组份，①30g/l硅酸钠，②40g/l磷酸钠，或40g/l三聚磷酸钠其中的一种；③7g/l氢氧化钠；④4g/l铬酸钾；⑤余量为水。该除油液可以重复使用。
2、酸洗和碱洗：将镁或镁合金浸泡于酸洗液中，室温下浸泡处理1min，去除表面的氧化物和夹杂。取出镁或镁合金后，应用清水冲洗。然后将镁或镁合金浸泡于碱洗液中，室温下浸泡处理1min，再用清水将镁或镁合金表面彻底清洗干净，放入烘干箱中，直到镁或镁合金表面完全干燥为止。
酸洗液选用醋酸和硝酸钠的混合溶液，其浓度可以为以下中的一种：
配比为：40ml/l醋酸，5g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：60ml/l醋酸，10g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：60ml/l醋酸，1g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：10ml/l醋酸，10g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：10ml/l醋酸，1g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：19ml/l醋酸，3g/l硝酸钠，余量为水；
碱洗液为氢氧化钠溶液，或氢氧化钾溶液，或碳酸钠溶液，或碳酸钾溶液，或磷酸钠溶液，或氨水，或其中一种以上的组合物，要保证使碱洗液pH值达到13。
3、涂膜：采取的是浸涂的方法。将烘干后的镁或镁合金垂直浸入选定的涂膜剂中，在温度为30℃的条件下进行第一次涂膜，镁或镁合金表面基本达到表干后，将其放入烘干箱内，将温度缓慢升高到150℃，在此温度下将镁或镁合金静置2h，使表面的涂膜最终达到实干。取出，冷却到常温。再重复2次上述步骤，使镁或镁合金表面能覆盖致密的涂膜。涂膜用的涂膜剂选用酚醛树脂(2126、2130)。
4、敏化和活化：敏化活化一步完成：将涂膜后的镁或镁合金放入敏化活化液中，室温下静置2min，取出，用清水冲洗后，擦去镁或镁合金表面的液体。敏化活化液为0.05g/l氯化钯，5g/l氯化亚锡，1ml/l盐酸，余量为水。
5、化学镀镍：化学镀镍的配方为30g/l硫酸镍，60～70g/l焦磷酸钠，25g/l次磷酸钠，余量为水。使用温度：75℃；pH值：10.01。将镁或镁合金放入镀液中，40分钟后，镁或镁合金表面有一层光亮的镍层，色泽鲜艳，镀层厚度均匀。
实施例3
具体工艺如下所述。
1、除油：将镁或镁合金放入除油液中，室温下浸泡30分钟以上。取出镁或镁合金前，在除油液中擦洗镁或镁合金。取出镁或镁合金后，应用清水将镁或镁合金彻底冲洗干净。
除油液包含①、②、③、④、⑤五种组份，①40g/l硅酸钠，②45g/l磷酸钠，或45g/l三聚磷酸钠其中的一种；③8g/l氢氧化钠；④5g/l铬酸钾；⑤余量为水。该除油液可以重复使用。
2、酸洗和碱洗：将镁或镁合金浸泡于酸洗液中，室温下浸泡处理2min，去除表面的氧化物和夹杂。取出镁或镁合金后，应用清水冲洗。然后将镁或镁合金浸泡于碱洗液中，室温下浸泡处理2min，再用清水将表面彻底清洗干净，放入烘干箱中，直到镁或镁合金表面完全干燥为止。
酸洗液选用铬酐和硝酸钠的混合溶液，其配比可以为以下中的一种：
配比为：70g/l铬酐，8g/l硝酸钠，余量为水。
配比为：120g/l铬酐，15g/l硝酸钠，余量为水。
配比为：40g/l铬酐，15g/l硝酸钠，余量为水。
配比为：50g/l铬酐，1g/l硝酸钠，余量为水。
配比为：100g/l铬酐，3g/l硝酸钠，余量为水。
配比为：80g/l铬酐，11g/l硝酸钠，余量为水。
碱洗液为氢氧化钠溶液，或氢氧化钾溶液，或碳酸钠溶液，或碳酸钾溶液，或磷酸钠溶液，或氨水，或其中一种以上的组合物，要保证使碱洗液pH值达到12。
3、涂膜：采用的是浸涂的方法。将烘干后的镁或镁合金垂直浸入选定的涂膜剂中，在温度为40℃的条件下进行第一次涂膜，镁或镁合金表面基本达到表干后，将其放入烘干箱内，将温度缓慢升高到190℃，在此温度下将镁或镁合金静置3h，使镁或镁合金表面的涂膜最终达到实干。取出镁或镁合金，冷却到常温。再重复3次上述步骤，使镁或镁合金表面覆盖致密的涂膜。涂膜用的涂膜剂选用有机硅耐热漆。
4、敏化和活化：(选用分步进行或一步完成两种方式中的一种)
(1)敏化活化分步进行，敏化液配方可以选用以下一种：
敏化液为7g/l氯化亚锡，8ml/l盐酸，锡丝10g/l，余量为水。
敏化液为10g/l氯化亚锡，3ml/l盐酸，锡丝12g/l，余量为水。
敏化液为5g/l氯化亚锡，10ml/l盐酸，锡丝8g/l，余量为水。
敏化液为6g/l氯化亚锡，9ml/l盐酸，锡丝9g/l，余量为水。
敏化液为9g/l氯化亚锡，10ml/l盐酸，锡丝8g/l，余量为水。
将涂膜后的镁或镁合金放入敏化液中，室温下静置15min，取出，用清水冲洗后，擦去表面的液体。将镁或镁合金放入活化液中，室温下静置15min，取出。活化液为5g/l硝酸银，氨水适量(直到银盐溶液澄清为止)，余量为去离子水。活化液中要加入还原剂。还原剂配比选用以下的一种：
还原剂为：45g/l葡萄糖；110ml/l乙醇；4g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶3。
还原剂为：60g/l葡萄糖；80ml/l乙醇；6g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶4。
还原剂为：30g/l葡萄糖；160ml/l乙醇；2g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶5。
还原剂为：50g/l葡萄糖；130ml/l乙醇；5g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶6。
还原剂为：35g/l葡萄糖；95ml/l乙醇；3g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶3。
(2)敏化活化一步完成：将涂膜后的镁或镁合金放入敏化活化液中，室温下静置15min，取出，用清水冲洗后，擦去表面的液体。敏化活化液为0.3g/l氯化钯，8g/l氯化亚锡，6ml/l盐酸，余量为水。
5、化学镀：化学镀铜。
实施例4
具体工艺如下所述。
1、除油：将镁或镁合金放入除油液中，室温下浸泡30分钟以上。取出镁或镁合金前，在除油液中擦洗镁或镁合金。取出镁或镁合金后，应用清水将镁或镁合金彻底冲洗干净。
除油液包含①、②、③、④、⑤五种组份，①60g/l硅酸钠，②50g/l磷酸钠，或50g/l三聚磷酸钠其中的一种；③11g/l氢氧化钠；④6g/l铬酸钾；⑤余量为水。该除油液可以重复使用。
2、酸洗和碱洗：将镁或镁合金浸泡于酸洗液中，室温下浸泡处理3min，去除表面的氧化物和夹杂。取出镁或镁合金后，应用清水冲洗。然后将镁或镁合金浸泡于碱洗液中，室温下浸泡处理3min，再用清水将镁或镁合金表面彻底清洗干净，放入烘干箱中，直到镁或镁合金表面完全干燥为止。
酸洗液选用稀硝酸溶液，其浓度可以为以下中的一种：
50、70、90、12、150ml/l；
碱洗液为氢氧化钠溶液，或氢氧化钾溶液，或碳酸钠溶液，或碳酸钾溶液，或磷酸钠溶液，或氨水，或其中一种以上的组合物，要保证使碱洗液pH值达到13。
3、涂膜：采取的是浸涂的方法。将烘干后的镁或镁合金垂直浸入选定的涂膜剂中，在温度为30℃的条件下进行第一次涂膜，镁或镁合金表面基本达到表干后，将其放入烘干箱内，将温度缓慢升高到260℃，在此温度下将镁或镁合金静置3h，使镁或镁合金表面的涂膜最终达到实干。取出镁或镁合金，冷却到常温。再重复4次上述步骤，使镁或镁合金表面能覆盖致密的涂膜。涂膜用的涂膜剂选用甲基硅树脂(SAR-2、SAR-5)。
4、敏化和活化：敏化活化可以分步进行，也可以敏化活化一步完成。具体过程如下：
(1)敏化活化分步进行：敏化液配比可以为以下一种：
敏化液为7g/l氯化亚锡，8ml/l盐酸，锡丝10g/l，余量为水。
敏化液为10g/l氯化亚锡，3ml/l盐酸，锡丝12g/l，余量为水。
敏化液为5g/l氯化亚锡，10ml/l盐酸，锡丝8g/l，余量为水。
敏化液为6g/l氯化亚锡，9ml/l盐酸，锡丝9g/l，余量为水。
敏化液为9g/l氯化亚锡，10ml/l盐酸，锡丝8g/l，余量为水。
将涂膜后的镁或镁合金放入敏化液中，室温下静置25min，取出，用清水冲洗后，擦去表面的液体。将镁或镁合金放入活化液中，室温下静置25min，取出。活化液为8g/l硝酸银，氨水适量(直到银盐溶液澄清为止)，余量为去离子水。在以硝酸银溶液为活化液时，为了保证镀速，活化液中要加入还原剂。还原剂配方可以为以下的一种：
还原剂为：45g/l葡萄糖；110ml/l乙醇；4g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶3。
还原剂为：60g/l葡萄糖；80ml/l乙醇；6g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶4。
还原剂为：30g/l葡萄糖；160ml/l乙醇；2g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶5。
还原剂为：50g/l葡萄糖；130ml/l乙醇；5g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶6。
还原剂为：35g/l葡萄糖；95ml/l乙醇；3g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶4。
(2)敏化活化一步完成：将涂膜后的镁或镁合金放入敏化活化液中，室温下静置250min，取出，用清水冲洗后，擦去镁或镁合金表面的液体。敏化活化液为0.5g/l氯化钯，9g/l氯化亚锡，12ml/l盐酸，余量为水。
5、化学镀：化学镀锌。
实施例5
具体工艺如下所述。
1、除油：将镁或镁合金放入除油液中，室温下浸泡30分钟以上。取出镁或镁合金前，在除油液中擦洗镁或镁合金。取出镁或镁合金后，应用清水将镁或镁合金彻底冲洗干净。
除油液包含①、②、③、④、⑤五种组份，①80g/l硅酸钠，②50g/l磷酸钠，或50g/l三聚磷酸钠其中的一种；③15g/l氢氧化钠；④7g/l铬酸钾；⑤余量为水。该除油液可以重复使用。
2、酸洗和碱洗：将镁或镁合金浸泡于酸洗液中，室温下浸泡处理5min，去除表面的氧化物和夹杂。取出镁或镁合金后，应用清水冲洗。然后将镁或镁合金浸泡于碱洗液中，室温下浸泡处理5mi n，再用清水将镁或镁合金表面彻底清洗干净，放入烘干箱中，直到镁或镁合金表面完全干燥为止。
酸洗液选用醋酸和硝酸钠的混合溶液，其配方可以为以下中的一种：
配比为：40ml/l醋酸，5g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：60ml/l醋酸，10g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：60ml/l醋酸，1g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：10ml/l醋酸，10g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：10ml/l醋酸，1g/l硝酸钠，余量为水；
配比为：19ml/l醋酸，3g/l硝酸钠，余量为水；
碱洗液为氢氧化钠溶液，或氢氧化钾溶液，或碳酸钠溶液，或碳酸钾溶液，或磷酸钠溶液，或氨水，或其中一种以上的组合物，要保证使碱洗液pH值达到13。
3、涂膜：采取的是浸涂的方法。将烘干后的镁或镁合金垂直浸入选定的涂膜剂中，在温度为40℃的条件下进行第一次涂膜，镁或镁合金表面基本达到表干后，将其放入烘干箱内，将温度缓慢升高到300℃，在此温度下将镁或镁合金静置1h，使表面的涂膜最终达到实干。取出镁或镁合金，冷却到常温。再重复4次上述步骤，使镁或镁合金表面能覆盖致密的涂膜。
涂膜用的涂膜剂选用有机钛耐高温涂料(WT61-1、WT61-2等)，或硅烷偶联剂(KH550，KH560等)，或有机硅树脂(SF-7406三防清漆等)，或水玻璃基涂料(JN-801硅酸盐无机涂料等)。
4、敏化和活化：敏化活化可以分步进行，也可以敏化活化一步完成。具体过程如下：
(1)敏化活化分步进行，敏化液配方可选用以下一种：
敏化液为7g/l氯化亚锡，8ml/l盐酸，锡丝10g/l，余量为水。
敏化液为10g/l氯化亚锡，3ml/l盐酸，锡丝12g/l，余量为水。
敏化液为5g/l氯化亚锡，10ml/l盐酸，锡丝8g/l，余量为水。
敏化液为6g/l氯化亚锡，9ml/l盐酸，锡丝9g/l，余量为水。
敏化液为9g/l氯化亚锡，10ml/l盐酸，锡丝8g/l，余量为水。
将涂膜后的镁或镁合金放入敏化液中，室温下静置30min，取出，用清水冲洗后，擦去表面的液体。将镁或镁合金放入活化液中，室温下静置30min，取出。活化液为10g/l硝酸银，氨水适量(直到银盐溶液澄清为止)，余量为去离子水。在以硝酸银溶液为活化液时，为了保证镀速，活化液中要加入还原剂。还原剂配方可以为以下的一种：
还原剂为：45g/l葡萄糖；110ml/l乙醇；4g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶3。
还原剂为：60g/l葡萄糖；80ml/l乙醇；6g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶4。
还原剂为：30g/l葡萄糖；160ml/l乙醇；2g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶5。
还原剂为：50g/l葡萄糖；130ml/l乙醇；5g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶6。
还原剂为：35g/l葡萄糖；95ml/l乙醇；3g/l酒石酸，余量为去离子水。还原剂与活化液的体积比为1∶5。
(2)敏化活化一步完成：将涂膜后的镁或镁合金放入敏化活化液中，室温下静置30min，取出，用清水冲洗后，擦去镁或镁合金表面的液体。敏化活化液为0.6g/l氯化钯，10g/l氯化亚锡，16ml/l盐酸，余量为水。
5、化学镀：化学镀铜磷或化学镀镍。
Claims (3)
1. 一种金属镁及镁合金表面复合防护的方法，其特征在于先在镁或镁合金表面涂膜，然后在该涂膜上进行化学镀，工艺为：
对镁或镁合金表面做除油、酸洗和碱洗后，采用浸涂的方法涂膜：将烘干后的镁或镁合金垂直浸入涂膜剂中，在温度为20～40℃的条件下进行第一次涂膜，镁或镁合金表面达到表干后，将其放入烘干箱内，在100～300℃温度下静置1～3h，使表面的涂膜达到实干，取出镁或镁合金，冷却到常温，重复1～4次上述步骤；涂膜剂选用环氧树脂为E-44或E-51，或酚醛树脂为2126或2130，或有机硅耐热漆，或甲基硅树脂为SAR-2或SAR-5，或有机钛耐高温涂料为WT61-1或WT61-2，或硅烷偶联剂为KH550或KH560；
然后进行敏化和活化，采用以下两种方式中的一种，
(1)敏化活化分步进行，敏化液为5～10g/l氯化亚锡，1～16ml/l盐酸，8～12g/l锡丝，余量为水；将涂膜后的镁或镁合金放入敏化液中，室温下静置2～30min，取出，用清水冲洗后，擦去表面的液体，将镁或镁合金放入活化液中，室温下静置2～30min，取出，活化液由活化剂溶液和还原剂混合而成，还原剂与活化剂溶液的体积比为1∶(3～6)，后续工艺为化学镀银时不加还原剂，活化剂溶液为1～10g/l硝酸银，氨水适量，能够使硝酸银溶液澄清，余量为去离子水；还原剂为：30～60g/l葡萄糖，80～160ml/l乙醇，2～6g/l酒石酸，余量为去离子水；
(2)敏化活化一步完成，将涂膜后的镁或镁合金放入敏化活化液中，室温下静置2～30min，取出，用清水冲洗后，擦去表面的液体，敏化活化液为0.05～0.6g/l氯化钯，5～10g/l氯化亚锡，1～16ml/l盐酸，余量为水；
最后进行化学镀，化学镀铜、或化学镀银、或化学镀铜磷、或化学镀锌、或化学镀镍。
2. 按照权利要求1所述的金属镁及镁合金表面复合防护的方法，其特征在于除油工艺为：将镁或镁合金放入除油液中，室温下浸泡30分钟以上，取出前，在除油液中擦洗镁或镁合金，取出镁或镁合金后，用清水将镁或镁合金冲洗干净；除油液包含①、②、③、④、⑤五种组份，①20～80g/l硅酸钠，②30～50g/l磷酸钠，或30～50g/l三聚磷酸钠，两种中的一种；③5～15g/l氢氧化钠；④3～7g/l铬酸钾；⑤余量为水。
3. 按照权利要求1所述的金属镁及镁合金表面复合防护的方法，其特征在于酸洗和碱洗工艺为：将镁或镁合金浸泡于酸洗液中，室温下浸泡处理0.5～5min，取出，用清水冲洗，然后将镁或镁合金浸泡于碱洗液中，室温下浸泡处理0.5～5min，再用清水将镁或镁合金表面清洗干净，放入烘干箱中，直到镁或镁合金表面完全干燥为止；
酸洗液选用以下中的一种：
(1)50～150ml/l稀硝酸溶液；
(2)醋酸和硝酸钠的混合溶液，配比为：10～60ml/l醋酸，1～10g/l硝酸钠，余量为水；
(3)铬酐和硝酸钠的混合溶液，配比为：40～120g/l铬酐，1～15g/l硝酸钠，余量为水；
碱洗液为氢氧化钠溶液，或氢氧化钾溶液，或碳酸钠溶液，或碳酸钾溶液，或磷酸钠溶液，或氨水，或其中一种以上的组合物，保证使碱洗液pH值达到12～13。
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