背景技术
对本领域技术人员,众所周知,包含在来自固定式动力源燃烧过程的废气中的气体种类和浓度因燃料种类的不同而改变。例如,在固定式动力源使用固体(煤)和液体(船用燃料油C级等)作为燃料的情况下,包含在燃料中的硫和氮化合物燃烧产生硫氧化物(SOX)和氮氧化物(NOX)。
特别地,普遍都知道,从固定式动力源产生的氮氧化物中的二氧化氮会与空气中各种化合物发生光化学反应,产生光化学化合物和臭氧,导致光化学烟雾,污染人体和环境。
二氧化氮通常是红棕色气体,它从烟囱冒出就会刺激公众。另外,据报导可见气体常常在输出功率小(90MW或更小)的扩散燃烧过程中产生。当废气在烟囱中的滞留时间增加,烟囱直径增大,烟囱中废气的流量和温度降低时,可见气体的数量就增加。
同时,硫氧化物通常由石灰石-石膏工艺去除;二氧化氮通过选择性催化还原(SCR)工艺去除,在其中,借助催化剂的存在,还原剂将二氧化氮转变成氮气和水。
由于有很好的催化活性和选择性,氨作为一种还原剂被广泛使用在选择性催化还原工艺中。例如,美国专利No.5,024,981公开了一种选择性去除包含在废气中的二氧化氮的NH3-SCR的工艺,该工艺使用具有蜂窝结构的催化剂,其中活性材料包括由二氧化钛载体支撑的钒和钨。
最近,为尽量减少固定式动力源燃烧过程产生的污染,增加使用了诸如液化天然气(LNG)等的被评价为纯净燃料的气体作为燃料。不同于使用煤和油作为燃料的情况,液化天然气包含很少的氮化合物,它仅在容许限度以下释放少量氮氧化物。
同时,在使用气体作为燃料的情况下,固定式动力源产生的废气中的大多数氮氧化物是由空气中的氮气在高温下的氧化反应产生的,氮氧化物的浓度取决于诸如燃烧过程使用引擎的负荷等运行情况。
当使用传统催化剂通过选择性催化还原工艺,以除去从使用气体作为燃料的固定式动力源排放的少量二氧化氮可见气体时,二氧化氮会被有效地去除,但其存在由于使用催化剂而产生的增加设备成本和压力耗散的缺点。
特别地,在选择性催化还原工艺中,所需催化剂的量取决于催化剂制造商或工程公司提供的空间速度。例如,在商业化的NH3-SCR工艺中,空间速度是5000至7000h-1,即,当考虑到固定式动力源产生的通常废气流量,因发电能力不同,为500,000至1,000,000Nm3/h时,催化剂的量为70至200m3。因此,考虑催化剂成本,商业的NH3-SCR工艺不十分经济。
另外,在使用气体作为燃料的固定式动力源的情况下,如果催化反应器安装在传统系统中,由于催化剂前后的压差,气流被扰乱,这会对催化反应前的燃烧过程产生负面影响。相应地,为使用催化剂必须要增大设备,也就是为了去除相对少量的二氧化氮可见气体,而需要庞大的投资成本。再则,这些设备需要较大的占地面积,导致在设备布置方面的困难。
同时,在固定式动力源使用气体作为燃料的情况下,根据引擎的运行负载的不同,可见气体浓缩至可见的浓度,仅需要花费30分钟或更少时间。由于这种原因,使用SCR催化剂降低在相对短的时间内产生的二氧化氮浓度,就经济效率而言没有竞争性,这将导致电力生产成本令人不期望地增加。
因而,仍需要发展一种将包含在电厂产生的废气中的二氧化氮转变成一氧化氮和氮气的技术,这种技术包括通过一种用来处理废气的装置向废气中注入还原或氧化剂的步骤,而无需附加设备的装置。
同时,美国专利No.5,489,420公开了一种在高温时把还原剂加到氮氧化物中,以除去二氧化氮的技术,其中在950℃或更高的温度时,使用氨除去氮氧化物而美国专利Nos.5,443,805和5,536,482建议一种通过在900-1200℃把聚合物加到氨中除去氮氧化物的工艺。
发明内容
因此,针对现有技术中的上述问题形成本发明。本发明的一个目的是提供一种通过喷射还原或氧化剂到含有从固定式动力源燃烧过程产生的诸如二氧化氮(NO2)氮氧化物的废气流中,将二氧化氮转变成一氧化氮或氮气的装置和方法。
本发明的另一个目的是防止还原或氧化剂在还原或氧化剂与二氧化氮反应前被燃烧,这是通过在管子上安装有用于喷射还原或氧化剂到管道中废气流道中的喷嘴、和对废气流穿过的与喷嘴连接的管子绝热而实现的。
本发明的再一个目的是通过以这样一种方式把还原或氧化剂喷到废气的流道中,即让还原或氧化剂通过仅一根管子或多根管子同时或顺序地通过管子喷到废气中,使得二氧化氮容易地与还原或氧化剂接触,从而提高二氧化氮的去除效率。
为了达到上述目的,本发明提供一种处理废气的装置,该装置包括用于提供含有从使用气体作为燃料的固定式动力源燃烧过程产生的二氧化氮的废气流道的管道。一个或更多的喷嘴安装在管道内,喷射空气以及还原或氧化剂到管道中流动的废气中。安装贮罐用来在其中储存还原或氧化剂。此外,喷射泵在贮罐和喷嘴之间的位置与贮罐和喷嘴连接,以将还原或氧化剂从贮罐供给喷嘴;以及与喷嘴连接的空气泵,将空气供给到管道。
在另一观点中,本发明提供一种处理废气的方法,包括将含有从使用气体作为燃料的固定式动力源燃烧过程产生的200-700℃二氧化氮的废气供给到装置的管道中,以及喷射还原或氧化剂到流经管道的废气中的步骤。
本发明限定废气是从使用气体作为燃料的固定式动力源燃烧过程释放的,与从使用煤和油作燃料的固定式动力源燃烧过程产生的废气相比,该废气含有较少量例如二氧化氮的氮氧化物。
还原或氧化剂与空气一道从喷嘴喷射到废气中,这可以将包含在废气中的二氧化氮还原到一氧化氮或将二氧化氮转化成氮气。此时,还原或氧化剂与包含在废气中的氮氧化物的摩尔比至少是0.1或更高。
此时,还原剂可以是能将二氧化氮还原成一氧化氮的任何物质,例如诸如氨、氨水和尿素之类的氨类和/或诸如不饱和烃和非均质烃(heterogeneous hydrocarbon)之类的烃类。这些物质中氨水是最佳的。
此外,氧化剂可以是能将二氧化氮转化成氮气的任何物质,例如过氧化氢(H2O2)和臭氧(O3)。这些物质中过氧化氢是最优的。
同时本发明中的空气能使还原或氧化剂从喷嘴更广地喷射到废气中。任何气体都可以替代空气使用,只要该气体是惰性的,并且不与还原或氧化剂反应。然而,考虑到其价格和获取的容易程度,最好是空气与还原或氧化剂一道使用。
本发明中的还原或氧化剂可以不与空气混合喷射到废气中,但如果没有与空气混合通过喷嘴喷射到废气中,还原或氧化剂不足以喷射到全部废气中。
具体实施方式
现在参照附图,其中相同的标号用在不同的附图中表明相同或类似的部件。
图1示意地说明本发明实施例中用于处理废气的装置,图2示意地说明本发明实施例中用于处理废气的装置的另一方面。
参照图1和2,根据本发明的装置包括:管道2,其用作使用气体作为燃料的固定式动力源燃烧过程产生的包含二氧化氮的废气的流道;一个或更多喷嘴4,其安装在管道2上,喷射还原或氧化剂到管道2中流动的废气中;贮罐6,其用于在其中储存由喷嘴4喷射的还原或氧化剂;喷射泵8,其安装在贮罐6和喷嘴4之间,以将还原剂和/或氧化剂从贮罐6输送到喷嘴4;空气泵10,其连接到喷嘴4上,将高压空气供给到管道中;以及烟囱12,其用于排放处理后的废气。
根据本发明,管道2的第一端与固定式动力源相连,接收使用气体作为燃料的固定式动力源燃烧过程产生的包含二氧化氮的废气,管道2的第二端与烟囱12连通,以便在含有二氧化氮的废气在管道2中被处理之后,排放处理后的废气。
根据本发明,喷嘴4安装在管道2内,喷射空气和还原或氧化剂到穿过管道2含有二氧化氮的废气中。在这方面,喷嘴4可以以任何方式安装在管道2内,只要空气和还原或氧化剂能理想地喷射到废气中。优选地,喷嘴4可以以单级或多级的喷射方式安装,从而很容易地喷射空气和还原或氧化剂到穿过管道2含有二氧化氮的废气中。
根据单级方式,管子14构造成多个孔形成在管子14的表面上,喷嘴4与孔连接;而在多级方式的情况下,两个或更多上述的管子安装在管道2中。
同时,如果有必要,根据本发明的装置进一步包括:安装在管子14上、用来控制流经每个管子14的流体流量的阀18;一个或更多个安装在管道2内用来探测管道2中流动的废气温度的温度传感器20;以及一个与阀18和温度传感器20连接,用来根据来自温度传感器20的温度数据而控制阀18的控制单元16。
这时,温度传感器20可以安装在管道2中的任意点处,只要容易测量管道2中流动的废气的温度。
同时,如果有必要,喷嘴4和每个与包括本发明装置的喷嘴4连接的管子14的外表面可以用绝热材料绝热,从而防止200-700℃的废气燃烧还原剂或氧化剂。另外,可以通过喷嘴4和/或管子14供给冷空气,以有效地防止流过喷嘴4和管子14的还原或氧化剂由于废气的高温被燃烧。
如上所述,喷射空气和还原或氧化剂的喷嘴4与压缩从大气供给的空气的空气泵10连接。喷嘴4也与供给还原或氧化剂到喷嘴4的喷射泵8、以及在其中储存还原或氧化剂的贮罐6依次连接。在这方面,喷射泵8作为动力源,将还原或氧化剂从贮罐6输送到喷嘴4。
此时,空气泵10起着将压缩空气及还原或氧化剂一同供给到喷嘴4的作用,从而有助于将还原或氧化剂以高压喷射到管道中,使得将含有二氧化氮的废气易于与还原或氧化剂混合。
在下文中,将描述根据本发明的装置的运行。
从使用气体作为燃料的固定式动力源燃烧过程产生的含有二氧化氮的废气穿过喷嘴4供给到管道2中。
储存在储存罐6中的还原或氧化剂然后通过喷射泵8供给到喷嘴4,并且空气同时地通过空气泵10供给到喷嘴4。
随后,供给到位于管道2中的喷嘴4的空气和还原或氧化剂被喷射到穿过管道2含有二氧化氮的废气中,以便将二氧化氮还原到一氧化氮,或者将二氧化氮转化为氮气,并且将处理后的废气通过与管道2尾部连接的烟囱12排放。
在这方面,如上所述,由空气泵10供应的压缩空气与还原或氧化剂一道供给到喷嘴4,从而有助于以高压喷射还原或氧化剂到废气中,以使含有二氧化氮的废气容易地与还原或氧化剂混合。
同时,根据本发明用于处理废气的装置,使用根据来自温度传感器20的温度数据而控制阀18的控制单元16,可更有效地处理废气。
如上所述,装置由安装在管道2内的一根或多根包含多个喷嘴4的管道14构成。每根管道14与喷射泵8和空气泵10连接,并且至少一个温度传感器20安装在管道2内。
在这方面,阀18安装在管子14上,并且阀18和温度传感器20与控制装置16连接。
当含有二氧化氮的废气从使用气体作为燃料的固定式动力源燃烧过程释放出来时,废气穿过包含多个喷嘴4的管子14被供给到管道2中。
此时,管道2中流动的废气的温度被安装在管道2中的温度传感器20测量,并且测量到的温度数据被传输到控制单元16。
基于来自温度传感器20的温度数据,如果喷嘴4具有转化或还原二氧化氮适宜的温度范围,例如200-700℃,则控制单元16打开管子14的阀18,并关闭剩余管子14的阀18。
储存在贮罐6中的还原或氧化剂然后通过喷射泵8供给到阀18开着的管道14中,并且大气空气同时由空气泵10供给到阀18开着的管子14中。
随后,供给到阀18开着的管子14的空气和还原或氧化剂喷射通过管子14的喷嘴4进到管道2中流动的含有二氧化氮的废气中。通过把二氧化氮还原成一氧化氮或将二氧化氮转化成氮气,并且将处理后的废气通过安装在管道2尾部的烟囱12排放,该过程能够从废气中除去二氧化氮。
此时,由空气泵10压缩的空气与还原或氧化剂一道供给到喷嘴4,从而有助于还原或氧化剂以高压喷射到废气中,以便很容易地将含有二氧化氮的废气和还原或氧化剂混合。
下面用于说明的例子是为了更好的理解本发明,但这不能理解为本发明的限制。
实施例1
使用氨作为还原剂的二氧化氮的去除效率
如图1中,提供由SUS304(高15cm,宽15cm,长100cm)制成的矩形管道,4根具有多个喷嘴(TN050-SPW,Total nozzle公司,韩国)的管子安装在管道内,每根管子相互间隔20cm。
用作还原剂的氨水(Doosan公司,韩国)装进贮罐,并且贮罐连在喷射泵(M930,Younglin公司,韩国)上,喷射泵与含有喷嘴的管子连接。
空气泵(HP2.5,Air bank compressor公司,韩国)接着连接到含有喷嘴的管子上,以将空气供给到管道内。
随后,与使用气体作为燃料的燃烧过程产生的废气具有类似成分的流入气体供给到SUS304矩形管道。流入气体的成分在下面的表1中描述。
表1
流入气体的成分
成分 |
NO |
NO<sub>2</sub> |
CO |
O<sub>2</sub> |
H<sub>2</sub>O |
N<sub>2</sub> |
|
60ppm |
50ppm |
170ppm |
14% |
6% |
平衡 |
当流入气体穿过管道时,空气和储存在贮罐中的氨水由空气泵和喷射泵同时供给到喷嘴。
此时,用一个电炉(Gibo公司,韩国)将管道中的温度维持在500-700℃,并使用一个K型电偶测量。氨与二氧化氮的摩尔比率是2,氨水从喷嘴喷射和废气穿过管道之间的接触时间是0.731秒。
此外,在二氧化氮与氨水反应前后,通过便携式NOx分析仪(MKII,Eurotron,意大利)对废气进行分析,二氧化氮的转化效率通过下面的公式1计算:
公式1
结果绘制在图3中。
实施例2
除了乙醇用作还原剂替代氨水,并且乙醇与二氧化氮的摩尔比为2外,重复实施例1的步骤。
结果绘制在图4中。
实施例3
除了丙酮用作还原剂替代氨水,并且丙酮和二氧化氮的摩尔比是2,重复实施例1的步骤。
结果绘制在图4中。
实施例4
除了甲醇用作还原剂替代氨水,并且甲醇与二氧化氮的摩尔比是2之外,重复实施例1的步骤。
结果绘制在图4中。
实施例5
除了LNG用作还原剂替代氨水,并且LNG与二氧化氮的摩尔比是2之外,重复实施例1的步骤。
结果绘制在图4中。
实施例6
除了LPG用作还原剂替代氨水,并且LPG与二氧化氮的摩尔比是2之外,重复实施例1的步骤。
结果绘制在图4中。
实施例7
除了乙醇用作还原剂替代氨水之外,重复实施例1的步骤,当乙醇与二氧化氮的摩尔比是1-2的范围时,测量二氧化氮的去除效率。
结果绘制在图5中。
实施例8
除了过氧化氢用作氧化剂替代氨水用作还原剂,并且过氧化氢与二氧化氮的摩尔比是1之外,重复实施例1的步骤。
结果绘制在图6中。
实施例9
实施例1中的装置安装在实际的110MW级电功率的LNG发电厂(West-Incheon火力发电厂,韩国),测量二氧化氮去除效率是否与喷嘴绝热与否有关。此时,装置使用乙醇作为还原剂替代氨水。在这方面,乙醇与二氧化氮的摩尔比是1。
在试验开始喷嘴不绝热时,测试二氧化氮的去除效率。这种测试之后,喷嘴和管子绝热,测试二氧化氮的去除效率。
结果在表2中描述。
实施例10
除了乙醇与二氧化氮的摩尔比是3之外,重复实施例9的步骤。
结果在表2中描述。
实施例11
除了乙醇与二氧化氮的摩尔比是5之外,重复实施例9的步骤。
结果在表2中描述。
表2
实施例 |
乙醇/NO2摩尔比 |
1绝热前 |
2绝热后 |
9 |
1 |
25.9 |
37.8 |
10 |
3 |
54.3 |
66.2 |
11 |
5 |
86.2 |
94.8 |
1绝热前:绝热前NO2的去除效率(%)
2绝热后:绝热后NO2的去除效率(%)
喷嘴和管子绝热后二氧化氮的去除效率增加。导致这种数据的原因是当废气温度在500-600℃时,由于引擎负荷增加,乙醇甚至在到达喷嘴之前部分氧化,因此乙醇与二氧化氮的活性降低。而通过使用绝热材料使喷嘴和管子绝热,乙醇的氧化作用被抑制,这就增加了二氧化氮的去除效率。
实施例12
在乙醇与二氧化氮的摩尔比是3、废气温度范围是350-650℃的测试条件下,在100MW的LNG发电厂(Weat-Incheon火力发电厂,韩国)中测试NO2的去除效率。
结果绘制在图7中。
从图7可以看出,当废气温度增加到500℃或更高时,作为还原剂的乙醇被氧化,从而二氧化氮的去除效率被大大降低。
工业实用性
如上所述,本发明提供一种用于经济地处理废气的装置,其不需在传统的选择性催化还原工艺中要求的高初安装成本或高运行费用,在装置中还原剂或氧化剂喷射到含有从固定式动力源燃烧过程产生的含有二氧化氮的废气中,并且通过将二氧化氮还原成一氧化氮或将二氧化氮转化成氮气,除去二氧化氮。
本发明已经以例证的方式进行了描述,应该理解所含术语只是用于描述,而非用于限制。根据上述的说明,本发明可能有许多改进和变化。因此,可以理解在所附的权利要求书的范围内,本发明可以按除具体描述之外的方式实施。