CN100357238C - 从c4馏分中获得粗1,3－丁二烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种在分壁塔(TK)中用选择性溶剂通过萃取蒸馏而从C4馏分中获得粗1，3-丁二烯的方法，在所述分壁塔中，分壁(T)沿塔的纵向设置形成第一亚区(A)，第二亚区(B)和下部共同塔区(C)，在所述分壁塔的上游设置有萃取洗涤塔(K)。分壁塔(TK)的操作通过以下方式来设定：调节使用塔底蒸发器(V)进入到分壁塔(TK)中的能量输入和设定下部共同塔区(C)中的理论分离段数以便可由分壁塔(TK)得到由纯化的溶剂组成的塔底料流(17)。
Description
本发明涉及一种通过用选择性溶剂进行萃取蒸馏而从C4馏分中回收粗1，3-丁二烯的方法。
从C4馏分中回收粗1，3-丁二烯是复杂的蒸馏问题，原因是C4馏分中的各组分之间的相对挥发性差异较小。因此，要通过萃取蒸馏来进行分馏，即，通过加入沸点高于待分馏混合物的沸点并且会增加待分离组分的相对挥发性差异的萃取剂的蒸馏来进行分馏。使用适当的萃取剂能够利用萃取蒸馏而将上述C4馏分分馏开来，得到粗1，3-丁二烯馏分，该1，3-丁二烯馏分随后在纯蒸馏塔中得到进一步纯化，与之一起纯化的还有包含溶解性比1，3-丁二烯差的烃，特别是丁烷和丁烯的料流，以及包含比1，3-丁二烯更易溶解的烃，特别是丁炔和可能的1，2-丁二烯的料流。
对于本发明来说，粗1，3-丁二烯是已经从C4馏分得到的烃混合物，从其中已经分离掉至少90重量％、优选至少96重量％、特别优选至少99重量％的丁烷和丁烯总量，以及与此同时还从中分离掉至少90重量％、优选至少96重量％、特别优选至少99重量％的C4炔烃。粗1，3-丁二烯往往包含至少80重量％、优选至少90重量％、特别优选至少95重量％的作为有价值的产品的1，3-丁二烯和余量杂质。
另一方面，术语“纯1，3-丁二烯”用来指包含至少99重量％、优选99.5重量％、特别优选99.7重量％的作为有价值的产品的1，3-丁二烯和余量杂质的烃混合物。
DE 101 05 660.5公开了一种与老方法相比设备构建更简单的方法：在分壁塔中进行C4馏分的分馏，这种分壁塔具有一直延伸到分壁塔上端的分壁，并且萃取涤气塔安装在分壁塔的上游。
因此，上述DE 101 05 660.5的公开内容全部引入本专利申请中作为参考。
在DE 101 05 660.5的方法中，从用于萃取蒸馏的分壁塔的底部取出部分脱气的溶剂料流。术语“部分脱气的溶剂”对于用萃取蒸馏分离1，3-丁二烯这一领域的普通技术人员来说是公知的，并且指的是来自待分馏C4馏分中的溶解组分(即，对于选择性溶剂具有最大亲合力的组分)仍然存在于其中的选择性溶剂。这些组分尤其包括C4炔烃，尤其是乙基乙炔和乙烯基乙炔。
然而，仅仅部分脱气的溶剂料流不能再循环到萃取蒸馏中，因为否则的话，炔烃将会聚集并且产生不合格产品。为此，在塔底料流再循环到萃取蒸馏之前，必须将从分壁塔取出的塔底料流首先进料到脱气塔，例如由DE-A 27 24 365获知的脱气塔中，这种脱气塔在压力低于从其底部取出所述部分脱气的料流的塔的压力下操作。在脱气塔中，将所述部分脱气的料流进行后处理，在塔底形成纯化的溶剂，即，完全脱气的溶剂，在脱气塔的顶部形成气态烃料流，后者经由压缩机循环到萃取蒸馏塔的下部区域。
在本说明书中，术语“纯化的溶剂”或“完全脱气的溶剂”是指来自C4馏分的组分在其中被贫化的溶剂，其贫化程度使得它适合用作对C4馏分进行萃取蒸馏的选择性溶剂，以符合对于粗1，3-丁二烯和萃余液1的预定规格。关键组分是C4-炔烃，特别是乙基乙炔和乙烯基乙炔。
本发明的目的是提供一种通过萃取蒸馏从C4馏分中回收粗1，3-丁二烯且直接由萃取蒸馏塔的底部得到纯化溶剂的更经济的方法。
解决方案开始于在分壁塔TK中用选择性溶剂通过萃取蒸馏而从C4馏分中回收粗1，3-丁二烯的方法，在所述分壁塔中，分壁T沿塔的纵向设置形成第一亚区A，第二亚区B和下部共同塔区C，并且在分壁塔之前设置萃取涤气塔K。
在本发明的方法中，通过以下方式设定分壁塔TK的操作：调节经由塔底蒸发器V进入到分壁塔TK中的能量输入和设定下部共同塔区C中的理论塔板数以便由分壁塔TK得到由纯化的溶剂组成的塔底料流17。
令人惊奇地发现，可以直接从萃取蒸馏塔的底部取出可再循环到萃取蒸馏的纯化的溶剂，而不需要对比目的所必需的额外的脱气塔。为了达到这一目的，可以并充分地设定经由塔底蒸发器进入到萃取蒸馏塔中的能量输入，和设定在设计成分壁塔形式的萃取蒸馏塔的下部共同塔区中的理论塔板数，以便得到允许由萃取蒸馏塔的底部取出纯化的溶剂的操作条件。
用作本发明方法的原料混合物的C4馏分是每分子主要含4个碳原子的烃的混合物。C4馏分例如在通过石油馏分如液化石油气、石脑油或瓦斯油的热裂化来制备乙烯和/或丙烯的过程中得到。另外，C4馏分还能在正丁烷和/或正丁烯的催化脱氢中得到。C4馏分通常包含丁烷、正丁烯、异丁烯、1，3-丁二烯和少量C3-和C5-烃，以及丁炔，特别是1-丁炔(乙基乙炔)和丁烯炔(乙烯基乙炔)。1，3-丁二烯的含量通常为10-80重量％，优选20-70重量％，特别是30-60重量％，而乙烯基乙炔和乙基乙炔的含量则通常不超过5重量％。
为了解决本发明的分离问题，即，从C4馏分中回收1，3-丁二烯，本文开头定义的用于萃取蒸馏的可能萃取剂(即，选择性溶剂)是一般来说其沸点高于待分馏混合物的沸点且对共轭双键和三键的亲合力大于对简单双键或单键的亲合力的物质或混合物，优选偶极溶剂，特别优选偶极非质子溶剂。优选不具有腐蚀性或腐蚀性很小的物质，以避免设备被腐蚀。
适合用于本发明方法的选择性溶剂例如是丁内酯，腈如乙腈、丙腈、甲氧基丙腈，酮如丙酮，糠醛，N-烷基取代的低级脂肪酸酰胺如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺、N-甲酰基吗啉，N-烷基取代的环酸胺(内酰胺)如N-烷基吡咯烷酮，特别是N-甲基吡咯烷酮。一般来说，使用N-烷基取代的低级脂肪酸酰胺或N-烷基取代的环酸酰胺。特别有利的萃取剂是二甲基甲酰胺、乙腈、糠醛并特别是N-甲基吡咯烷酮。
也可以使用这些溶剂彼此之间的混合物，例如N-甲基吡咯烷酮与乙腈的混合物，这些溶剂与共溶剂如水和/或叔丁基醚如甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、丙基叔丁基醚、正丁基叔丁基醚或异丁基叔丁基醚的混合物。
特别有用的萃取剂是N-甲基吡咯烷酮(在本文中简写成“NMP”)，其优选呈水溶液形式，特别是含有7-10重量％的水，尤其优选含8.3重量％的水。
萃取蒸馏在分壁塔中进行，在该分壁塔中，分壁沿塔的纵向设置形成第一亚区，第二亚区和下部共同塔区，并且分壁塔与上游的萃取涤气塔相连。
如大家所公知的那样，分壁塔用于较复杂的分离任务，一般来说用于分离至少三种组分的混合物，并且这三种组分要分别得到其纯净形式。它们具有分壁，即一般来说是沿塔的纵向排列的扁平金属片，它们用来防止塔的亚区中液体与蒸气料流的横向混合。
对本发明而言，使用具有特定构造的分壁塔，其分壁延伸到塔的最上部，因此允许液体与蒸气料流仅仅在下部共同塔区中混合。第一和第二亚区通过分壁彼此分隔开。
萃取涤气塔是逆流涤气塔。
在进行本方法的优选方式中，
-C4馏分进料到分壁塔的第一亚区，优选在其中部区域，
-从分壁塔第一亚区的顶部取出的料流进料到萃取涤气塔的上部区域，
-通过在萃取涤气塔的上部区域用选择性溶剂的第一子料流处理而在萃取涤气塔中进行逆流萃取，
-在萃取涤气塔的顶部取出比1，3-丁二烯更不易溶于选择性溶剂中的C4馏分组分，
-来自萃取涤气塔的底部料流再循环到分壁塔第一亚区的上部区域，
-将选择性溶剂的第二子料流进料到分壁塔第二亚区的上部区域，
-由分壁塔的第二亚区(B)取出顶部产物作为粗1，3-丁二烯，和
-从分壁塔的下部共同塔区取出由纯化的溶剂组成的塔底料流并再循环到该方法中。
因此，优选将待分馏的C4馏分进料到分壁塔的第一亚区，特别优选进料到其中部区域；来自分壁塔第一亚区的顶部的料流循环到上游萃取涤气塔的下部区域，通过在萃取涤气塔的上部区域中用选择性溶剂的第一子料流处理而在萃取涤气塔中进行逆流萃取，在萃取涤气塔的顶部取出比1，3-丁二烯更不易溶于选择性溶剂中的C4馏分组分，它们特别优选在萃取涤气塔顶部的冷凝器中冷凝并且一部分以回流的形式返回到萃取涤气塔中，而其余的部分则取出，其为主要含丁烷和丁烯的副产物，这往往称作“萃余液1”。
由于来自萃取涤气塔的底部的料流，即，包含选择性溶剂、1，3-丁二烯、丁烷、丁烯和比1，3-丁二烯更易溶于选择性溶剂中的C4馏分被循环到分壁塔第一亚区的上部区域中，以及此料流与以蒸气的形式引入到分壁塔第一亚区的上部区域中的C4馏分之间的传质，使得可以进行逆流萃取，在分壁塔第一亚区的顶部排出比1，3-丁二烯更不易溶于选择性溶剂中的组分。
在分壁塔的下端，得到包含1，3-丁二烯和比1，3-丁二烯更易溶于选择性溶剂中的C4馏分组分、特别是C4-炔烃的气态料流。这些组分借助引入到分壁塔第二亚区的上部区域中的选择性溶剂的第二子料流与上升的气态料流呈逆流地被洗涤。从分壁塔第二亚区的顶部取出气态产物，并优选在位于塔顶部的冷凝器中冷凝，冷凝的塔顶料流的子料流作为回流返回到分壁塔的亚区B中，取出冷凝的顶部料流的其余部分作为粗1，3-丁二烯。
在下部共同塔区中，进行溶剂的完全脱气，并在萃取蒸馏塔的底部得到纯化的溶剂。
在确定为此目的所必需的经由萃取蒸馏塔的底部蒸发器的能量输入时，工艺工程人员将要考虑在这一特定情况下用作选择性溶剂的物质或物质混合物的热压性。
如果选择性溶剂的热压性允许，萃取蒸馏塔的底部温度要有利地设定得对仍然用于萃取蒸馏塔的顶部冷凝的一池水来说足够高。
然而，如果在为了在塔底获得纯化的溶剂所必需的温度下，在这一特定情况下使用的选择性溶剂的热压性不充分的话，则塔必须在这样的塔底温度下操作：该温度对于选择性溶剂来说仍然允许，并因此不得不使用比河水更昂贵的冷却剂来进行塔顶的冷凝。
特别优选的选择性溶剂如如上所述是NMP，优选其呈水溶液形式，特别含有7-10重量％的水，尤其优选含8.3重量％的水。
当NMP用作选择性溶剂时，萃取蒸馏塔的底部温度优选设定在170-190℃范围内，特别优选180℃。因此，设计成分壁塔形式的萃取蒸馏塔的第二亚区的顶部压力设定为1-10巴绝对压力，优选2-5巴绝对压力，特别优选3.5巴绝对压力。
原则上，不必在安装在萃取蒸馏塔上游的单独萃取涤气塔中回收含丁烷和丁烯的副产物，即，回收萃余液1。也可以将萃取涤气塔整合到用作萃取蒸馏塔的分壁塔的第一亚区中，只要它在技术上可行并且可经济地增加分壁塔第一亚区中的理论塔板数即可，所述分壁塔第一亚区的具体工艺边界条件，特别是待分馏的C4馏分的组成和萃余液1的技术规格被相应给定。
下述DE-A 101 05 660.5方法的优选方法变型同样适用于本发明方法。
在优选的方法变型中，借助适当的手段将分壁塔的分壁下端的蒸气料流分开，以便使输送到分壁塔第一亚区的子料流大于输送到分壁塔第二亚区的子料流。调节分壁下端的蒸气料流的分配能够以简单而又可靠的方式确保在分壁塔第二亚区的顶部取出的粗1，3-丁二烯料流的必要产品规格。
这种在分壁下端的料流蒸气的不等分配特别优选通过非中心设置的分壁得以实现，这种非中心设置使得分壁塔的第二亚区小于第一亚区。
分壁特别优选进行非中心设置，以便使第一亚区与第二亚区的横截面比在8∶1-1.5∶1范围内，特别是2.3∶1。
作为非中心设置分壁的选择性方案或者除了这一非中心设置之外，可以借助另外的手段如挡板或导流板，按照分壁塔的两个亚区之间的所需比例分配分壁下端的蒸气料流。
用于分配分壁下端的蒸气料流的另外或选择性手段是：设定位于分壁塔第二亚区的顶部的冷凝器的除热功率。
在优选的方法变型中，分壁塔两个亚区的上端压力可以各自分别进行调节。这使得能够确保粗1，3-丁二烯的必要产品规格。
分壁塔两个亚区的顶部压力优选各自借助分歧阀控制(Split-Range-Regelung)进行设定。术语“分歧阀控制”以众所周知的方式指这样一种设置，在该设置中，压力调节器的出口同时与惰性气体管线和排气管线连接。压力调节器的阀设定范围被分开，从而使得在一个时间点上仅有一个阀启动，即，或者流入惰性气体或者排气。这使得能够将惰性气体的量和与废空气流有关的产物损失减到最低程度。
除了分歧阀控制之外或者作为分歧阀控制的选择性方案，可以借助位于分壁塔第二亚区的顶部和萃取涤气塔的顶部的冷凝器的除热功率来调节分壁塔两个亚区的顶部的各自压力。
在优选的方法变型中，分壁塔第二亚区的顶部压力要设定得比分壁塔第一亚区的压力大，特别是大1-100毫巴，尤其优选1-30毫巴。这一措施使得可以免除固定的焊入的或昂贵密封的分壁，并且可以使用较廉价的可移动分壁。从分壁塔第二亚区到第一亚区的压降允许仅在此方向上发生液体或气体泄漏，使得它们对于在第二亚区顶部取出的所需粗1，3-丁二烯的纯度来说并不关键。
纯化溶剂的塔底料流的热量可以有利地利用热整合而用于本方法中，特别是通过如下方式来实现：在分壁塔下部共同塔区的一个或多个点取出液体或液体的子料流，将此液体通过用来自萃取蒸馏塔的热塔底料流进行间接热交换而对其加热和/或气化，并将其进料回到下部共同塔区中。
对于从中取出液体或液体的子料流的理论塔板来说，它的选择优选使得将用于萃取蒸馏塔的总能量需求降到最低程度。
除此之外或者作为另一个选择性方案，纯化溶剂的塔底料流的热量也可以用于与将进料到萃取蒸馏塔中的C4馏分进行间接热交换。
为了从该方法中脱除C4-炔烃，特别是乙基乙炔和乙烯基乙炔，优选从分壁塔的下部共同塔区中取出侧料流，将其通入涤气塔，在该涤气塔中，所述侧料流用水洗涤，从涤气塔中取出塔顶料流，并将其部分或全部冷凝，优选部分冷凝，排出一部分冷凝物并将其余部分作为回流返回到涤气塔中，从涤气塔中取出塔底料流并将其进料到下部共同塔区中。
因此，本发明提供一种通过萃取蒸馏从C4馏分中回收粗1，3-丁二烯的方法，与已知方法相比，该方法可以直接从萃取蒸馏塔的底部回收纯化的溶剂，该溶剂优选再循环到该方法中。由于节省了迄今为止为达到这一目的所必需的脱气塔和相关的设备，特别是换热器和泵，尤其是用于压缩待再循环到萃取蒸馏塔中的烃料流的压缩机，因此本发明方法的资金成本低于已知方法。免除使用在现有技术方法中显然是最大动力消耗者的压缩机的这种能力是特别有利的。由于免除了压缩机，本发明方法的电能消耗与现有技术方法相比大约为其一半。
下面借助附图对本发明进行阐述。
图1示出了本发明设备的流程图。
在分壁塔TK中具有分壁T，该分壁T沿塔的纵向设置，并且将该分壁塔划分成第一亚区A，第二亚区B和下部共同塔区C，C4馏分1进料到第一亚区A中。例如，第二亚区B具有40块理论塔板，下部共同塔区C具有10块理论塔板。来自亚区A顶部的料流2输送到上游萃取涤气塔K的下部区域中，该萃取涤气塔K包括例如19块理论塔板。第一溶剂子料流3引入到萃取涤气塔K的上部区域，使得发生逆流萃取，得到塔底料流7和塔顶料流4，其中塔底料流7返回到分壁塔TK的亚区A的上部区域，而塔顶料流4在位于萃取涤气塔K的顶部的冷凝器中冷凝，其中冷凝液子料流作为料流5返回到萃取涤气塔K中和冷凝液的其余部分作为料流6被取出。
第二溶剂子料流13引入到分壁塔TK的第二亚区B中。从第二亚区B中取出顶部料流14并冷凝，冷凝的顶部料流14的子料流15作为回流返回到分壁塔的第二亚区B中，以及冷凝的顶部料流14的其余部分作为粗1，3-丁二烯(料流16)被取出。
在如图中所示的优选实施方案中，从下部共同塔区C取出侧料流8，进料到涤气塔S中，并在涤气塔S中用水(料流HOH)洗涤。从涤气塔S取出塔顶料流24，在冷凝器中冷凝，冷凝液的一部分(料流25)作为回流返回到涤气塔S中，其余部分作为包含C4-炔烃的料流26取出。从涤气塔S的底部取出料流27，并进料回到分壁塔TK的下部共同塔区C中。分壁塔TK的塔底蒸发器用V表示。来自分壁塔TK的塔底料流17由纯化的溶剂，例如水含量为8.3重量％的NMP组成，它用于与从分壁塔TK的下部共同塔区C中取出的液体料流进行热整合，后者在被料流17加热之后，进料回到下部共同塔区中。另外，如图中作为举例示出的那样，可以有利地利用塔底料流17的热量来预热将进料到分壁塔TK中的C4馏分(料流1)。
Claims (16)
1.一种在分壁塔(TK)中用选择性溶剂通过萃取蒸馏而从C4馏分中回收粗1，3-丁二烯的方法，在所述分壁塔中，分壁(T)沿塔的纵向设置形成第一亚区(A)，第二亚区(B)和下部共同塔区(C)，在所述分壁塔之前设置萃取涤气塔(K)，其中通过以下方式设定分壁塔(TK)的操作：调节经由塔底蒸发器(V)进入到分壁塔(TK)中的能量输入和设定下部共同塔区(C)中的理论塔板数以便由分壁塔(TK)得到由纯化的溶剂组成的塔底料流(17)，其中所述选择性溶剂是其沸点高于待分馏混合物的沸点且对共轭双键和三键的亲合力大于对简单双键或单键的亲合力的物质或混合物。
2.如权利要求1的方法，其中从下部共同塔区(C)的一个或多个点取出液体或液体的子料流，通过与来自分壁塔(TK)的塔底料流(17)进行间接热交换而对其加热和/或气化，并将其进料回到分壁塔(TK)的下部共同塔区中。
3.如权利要求2的方法，其中从分壁塔(TK)的下部共同塔区(C)的某一理论塔板处取出液体或液体的子料流，该理论塔板的选择使得分壁塔(TK)的能量需求降到最低程度。
4.如权利要求1或2的方法，其中来自分壁塔(TK)的塔底料流(17)的一部分能量用于与将进料到分壁塔(TK)中的待分馏的C4馏分(1)进行间接热交换。
5.如权利要求1或2的方法，其中通过使分壁塔(TK)第一亚区(A)中的理论塔板数相应地增加而将萃取涤气塔(K)结构性地整合到分壁塔(TK)的第一亚区(A)中。
6.如权利要求1或2的方法，其中从分壁塔(TK)的下部共同塔区(C)中取出侧料流(8)，该侧料流(8)进料到涤气塔(S)中，在涤气塔(S)中用水进行洗涤，从涤气塔(S)中取出塔顶料流(24)，在位于该塔的顶部的冷凝器中全部或部分冷凝，冷凝液的一部分作为回流(25)返回到涤气塔(S)中，其余部分作为料流(26)取出，以及来自涤气塔(S)的塔底料流(27)再循环到分壁塔(TK)的下部共同塔区(C)中。
7.如权利要求1或2的方法，其中
-C4馏分(1)进料到分壁塔(TK)的第一亚区(A)，
-从分壁塔(TK)第一亚区(A)的顶部取出的料流(2)进料到萃取涤气塔(K)的上部区域，
-通过在萃取涤气塔(K)的上部区域用选择性溶剂的第一子料流(3)处理而在萃取涤气塔(K)中进行逆流萃取，
-在萃取涤气塔(K)的顶部取出比1，3-丁二烯更不易溶于选择性溶剂中的C4馏分组分(4)，
-来自萃取涤气塔(K)的塔底料流(7)再循环到分壁塔(TK)第一亚区(A)的上部区域，
-将选择性溶剂的第二子料流(13)进料到分壁塔(TK)第二亚区(B)的上部区域，
-由分壁塔(TK)的第二亚区(B)取出顶部产物(14)作为粗1，3-丁二烯(16)，和
-从分壁塔(TK)的下部共同塔区(C)取出由纯化的溶剂组成的塔底料流(17)并循环到该方法中。
8.如权利要求7的方法，其中C4馏分(1)进料到分壁塔(TK)的第一亚区(A)的中部区域。
9.如权利要求1或2的方法，其中使用的选择性溶剂是N-甲基吡咯烷酮。
10.如权利要求9的方法，其中使用的选择性溶剂是呈水溶液形式的N-甲基吡咯烷酮。
11.如权利要求10的方法，其中使用的选择性溶剂是水含量为7-10重量％的N-甲基吡咯烷酮水溶液。
12.如权利要求11的方法，其中使用的选择性溶剂是水含量为8.3重量％的N-甲基吡咯烷酮水溶液。
13.如权利要求1或2的方法，其中分壁塔(TK)的塔底温度调节为170-190℃，以及分壁塔(TK)第二亚区(B)的顶部压力调节为1-10巴绝对压力。
14.如权利要求13的方法，其中分壁塔(TK)的塔底温度调节为180℃。
15.如权利要求13的方法，其中分壁塔(TK)第二亚区(B)的顶部压力调节为2-5巴绝对压力。
16.如权利要求15的方法，其中分壁塔(TK)第二亚区(B)的顶部压力调节为3.5巴绝对压力。
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| US7404834B2 (en) * | 2005-02-11 | 2008-07-29 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg Lenbachplatz 6 | Ethylene oxide plant operation |
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| DE102005042505A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dioxolan |
| US8323457B2 (en) * | 2008-10-30 | 2012-12-04 | Kellogg Brown & Root Llc | Dividing wall column with a heat pump |
| EP2266674A1 (de) * | 2009-06-22 | 2010-12-29 | Basf Se | Verfahren zur destillativen Stofftrennung eines oder mehrerer Einsatzgemische in einer Kolonne mit einer oder mehreren durchgehend angeordneten Trennwänden |
| US8460517B2 (en) * | 2009-09-02 | 2013-06-11 | Gtc Technology Us Llc | Methods and apparatuses for steam addition to a reboiler coupled to an extractive distillation column for improved extractive distillation |
| DE102010011014A1 (de) | 2010-03-11 | 2011-09-15 | Basf Se | Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Gewinnung von Rein-1,3-Butadien aus Roh-1,3-Butadien |
| EP2502655B1 (en) | 2011-03-25 | 2014-05-14 | Sulzer Chemtech AG | Reactive distillation process and plant for obtaining acetic acid and alcohol from the hydrolysis of methyl acetate |
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| BR112015008004A2 (pt) | 2012-10-09 | 2017-07-04 | Lummus Technology Inc | processo de extração butadiene flexível |
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| US11034631B2 (en) * | 2017-01-25 | 2021-06-15 | Basf Se | Method for obtaining pure 1,3-butadiene |
| CN110418777B (zh) * | 2017-03-13 | 2023-04-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 分离纯1,3-丁二烯的简化方法 |
| FR3064630B1 (fr) * | 2017-04-04 | 2019-09-13 | Arkema France | Procede de purification d'acide (meth)acrylique incluant une colonne de distillation a paroi separatrice |
| EP3687650A1 (en) * | 2017-09-28 | 2020-08-05 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Dual-dividing wall column with multiple products |
| CN112221181A (zh) * | 2019-07-15 | 2021-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 有机溶剂回收处理装置与处理方法 |
| EP4108306A1 (de) | 2021-06-25 | 2022-12-28 | Evonik Operations GmbH | Extraktionsdestillationskolonnensystem und dessen einsatz bei der trennung von butenen aus c4-kohlenwasserstoffströmen |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10102168A1 (de) * | 2000-12-08 | 2002-06-20 | Linde Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Auftrennung eines Stoffgemisches in seine Bestandteile durch Extraktivdestillation in einer Trennwandkolonne |
| DE10105660A1 (de) * | 2001-02-08 | 2002-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien durch Extraktivdestillation aus einem C4-Schnitt |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3620930A (en) * | 1969-10-10 | 1971-11-16 | Petro Tex Chem Corp | Removal of methyl acetylene from butadiene |
| US4038156A (en) * | 1976-09-21 | 1977-07-26 | Shell Oil Company | Butadiene recovery process |
| DE2724365C3 (de) * | 1977-05-28 | 1979-09-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Trennen eines C4 -Kohlenwasserstoffgemisches durch extraktive Destillation |
| US4134795A (en) * | 1978-04-05 | 1979-01-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Acetylenes removal from diolefin streams by extractive distillation |
| JPS5754129A (ja) * | 1980-09-18 | 1982-03-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Butajenmatahaisopurennoseiseihoho |
| JPS58152823A (ja) * | 1982-03-08 | 1983-09-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 抽出蒸留方法 |
| DE10056841A1 (de) * | 2000-11-16 | 2002-05-23 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Gewinnung von 1,3-Reinbutadien aus 1,3-Rohbutadien |
| US6846966B2 (en) * | 2002-11-26 | 2005-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method and apparatus for treating oxygenate-containing feeds and their use in conversion of oxygenates to olefins |
-
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10102168A1 (de) * | 2000-12-08 | 2002-06-20 | Linde Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Auftrennung eines Stoffgemisches in seine Bestandteile durch Extraktivdestillation in einer Trennwandkolonne |
| DE10105660A1 (de) * | 2001-02-08 | 2002-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Roh-1,3-Butadien durch Extraktivdestillation aus einem C4-Schnitt |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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Granted publication date: 20071226 |
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| CX01 | Expiry of patent term |