CN100352895C - 减少石脑油物流中硫的方法 - Google Patents

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Abstract

同时分馏和处理全沸程石脑油的方法。全沸程石脑油首先经过同时硫醚化或选择加氢，分离为轻沸程石脑油、中间沸程石脑油和重沸程石脑油。中间沸程的石脑油含有噻吩和硫醇沸程的噻吩、二烯烃或其混合物，经第二硫醚化或选择加氢，取决于其组成，然后输送到加氢精制反应器或整个中间物流可直接输送到精制反应器。塔底产品经同时加氢脱硫和分馏处理，结合的塔顶馏出物和塔底产品被送入精制反应器。来自精制反应器的流出物可与轻沸程石脑油结合形成新的全沸程石脑油，其含有基本上比原料更少的总硫。通过使用该方法处理石脑油组分，目的是满足除硫的较高的标准，可保留烯烃同时可最有利地除去硫化合物。

Description

减少石脑油物流中硫的方法
技术背景
发明领域
本发明涉及一种同时分馏和加氢精制全沸程石脑油物流。更具体地说，全沸程石脑油物流经硫醚化并分离为轻沸程石脑油、中沸程石脑油和重沸程石脑油。每一种沸程的石脑油经分别处理以得到结合的希望的硫含量。
相关信息
石油蒸馏物流中含有各种有机化学组分。通常，物流由它们可确定组成的沸程定义。物流的处理也影响组成。例如，来自催化裂化或热裂化工艺的产物含有高浓度的烯烃物料及饱和的(烷烃)物料和聚不饱和物料(二烯烃)。另外，这些组分可以是所述化合物任何的各种异构体。
当来自原油或直馏石脑油的未处理石脑油的组成主要受原油源的影响。来自石蜡基原油源的石脑油含有更多的饱和直链或环状化合物。通常，大多数的“低硫”(低硫)原油和石脑油是石蜡基的。环烷基原油含有更多的不饱和环状和多环化合物。较高硫含量的原油往往是环烷基的。不同直馏石脑油的处理略有不同，取决于它们的由于原油源的组成。
重整石脑油或重整产物通常不需要另外的处理，除非可能的蒸馏或溶剂提取用于除去有价值的芳香产物。重整石脑油由于工艺预处理的苛刻性及其工艺本身，基本上没有硫污染物。
当裂化石脑油来自催化裂化器时具有相对高的辛烷值，因为其中包含有烯烃和芳香化合物。在一些情况下，该馏分提可供炼油厂油罐中高达一半的汽油并提供明显部分的辛烷值。
在美国催化裂化石脑油汽油沸程物料通常组成汽油产品罐明显的部分(≈1/3)，其提供了最大部分的硫。硫杂质要去除，通常通过加氢精制以满足产品的指标或保证符合环保条例。
去除硫最通常的方法是通过加氢脱硫(HDS)，其中石油馏出液通过含有氧化铝基质上负载加氢金属的固体颗粒催化剂。另外大量的氢包含在进料中。如下的方程说明典型的HDS单元的反应：
(1)RSH+H2→RH+H2S
(2)RCl+H2→RH+HCl
(3)RN+2H2→RH+NH3
(4)ROOH+2H2→RH+2H2O
HDS典型的操作条件如下：
温度，压力，psigH2循环速率，SCF/bb1补充的新鲜H2，SCF/bb1     600～780600～30001500～3000700～1000
在炼油厂物流中的有机硫化合物与氢在催化剂上形成H2S的反应通常称加氢脱硫。加氢精制是包括烯烃和芳烃饱和及有机氮化合物形成氨的反应的更广义的术语。但是，包括加氢脱硫，有时其简单地称加氢精制。在加氢精制完成后，产物可被分馏或简单地闪蒸以释放氢硫化物并收集脱硫的石脑油。
除了提供高辛烷值掺合组分外，裂化石脑油通常用作其他工艺例如醚化中的烯烃源。加氢精制石脑油馏分以除去硫的条件也饱和馏分中的一些烯烃化合物，减少了辛烷值引起了源烯烃的损失。
已经提出各种建议用于除去硫而保留更多希望的烯烃。由于在裂化石脑油中的烯烃主要是低沸点部分的那些石脑油，含有硫的杂质往往浓缩在高沸点部分中，最通常的方法是在加氢精制之前进行预分馏。预分馏可得到沸点在C5～约250的轻沸程石脑油，和沸点在约250～475沸点的重沸程石脑油。
主要的轻或较低沸点的硫化合物是硫醇，而较重或较高沸点的化合物是噻吩和其他杂环化合物。单独通过分馏进行分离不能除去硫醇。但是，在过去硫醇通常通过包括碱洗涤的氧化过程进行去除。在美国专利US5,320,742中公开了氧化去除硫醇随后分馏和加氢精制较重馏分的组合。在氧化除去硫醇中，硫醇转化为对应的二硫化物。
除了处理较轻部分的石脑油除去硫醇外，较轻馏分通常也用于催化重整单元的进料以增加辛烷值，如果必要。而且，较轻的馏分也可经进一步的分离以除去有价值的C5烯烃(戊烯)其可用于制备醚。
更近期的新技术可同时进行石油产品的处理和分馏，所述的产品包括石脑油特别是流化催化裂化的石脑油(FCC石脑油)。见例如共同拥有的US5,510,568、5,597,476、5,779,883、5,807,477和6,083,378。
全沸程FCC石脑油在分流器中已经加氢精制，所述的分流器在上部含有硫醚化催化剂。在轻馏分中的硫醇可与其中含有的二烯烃反应(硫醚化)以得到较高沸点的硫化物，其可随重的(较高沸点)的FCC石脑油一起作为塔底产品除去。类似地，已经处理的轻馏分以饱和二烯烃。塔底产品通常经进一步的加氢脱硫处理。
现已发现在分流器中仅低于轻馏分的轻FCC石脑油馏分也含有硫醇和明显量的噻吩。在该馏分中的硫醇可通过硫醚化去除。噻吩馏分中总的硫含量相对低而且更明显的是不需要如处理重馏分中硫化物一样苛刻的处理以使噻吩转化为H2S，这样在噻吩馏分中的烯烃更不可能被加氢。
本发明的一个优点是从轻烯烃部分物流到较重部分物流中除去硫而没有任何大量的烯烃损失。基本上在较重部分中的硫全部通过加氢脱硫转化为H2S，从烃中容易地蒸馏分离。而且，也可降低中间馏分中的硫。
发明内容
简单地说，本发明是从全沸程流化裂化石脑油物流中去除硫的方法，以满足更高标准的硫的去除，通过分流轻部分的物流，用该方法处理石脑油进料组分，可保留烯烃而最有利的除去硫化合物。
在本发明的一个实施方式中，使用三通石脑油分流器作为第一蒸馏塔反应器以处理最轻沸程的石脑油以通过与石脑油中含有的二烯烃反应除去其中含有的硫醇以形成硫化物，或任选地，通过选择加氢使二烯烃饱和。噻吩馏分的侧馏分从靠近第一蒸馏塔反应器的精馏部分的底部抽出，可被直接送入精制反应器中，更优选在第二塔中分馏以使烃和/或硫醇返回到第一蒸馏塔反应器，更优选，取决于侧馏分的组成，在氢存在下与催化剂接触以使二烯烃和硫醇反应或使二烯烃加氢。来自第一蒸馏塔反应器的塔底产品可被送入加氢脱硫蒸馏塔反应器中以通过破坏性的加氢脱硫除去剩余的有机化合物和在第一蒸馏塔中产生的硫化物。
来自加氢脱硫塔的塔顶馏出物和/或塔底产品与来自第二塔的塔底产品结合，被送入直通加氢反应器中(优选向下流)用于精制反应以使硫含量减少到希望的即50wppm。
优选方法包括如下的步骤：
(a)使氢与含有烯烃、二烯烃、硫醇、噻吩和其他有机硫化合物的全沸程石脑油进料，在硫醚化条件下与硫醚化催化剂接触以：
同时：
(i)使在所述全沸程石脑油物流中含有的硫醇的一部分与在所述全沸程石脑油物流中含有的二烯烃的一部分反应生成硫化物：
使在所述全沸程石脑油物流中含有的二烯烃的一部分与氢反应以使所述的二烯烃部分或全部饱和
或其二者的组合及
(ii)通过分馏将所述的全沸程石脑油物流分离为至少三种馏分；
(b)除去作为第一塔顶馏出物的含有轻石脑油的馏分，所述的馏分包含减少的硫醇、硫化物和其他有机硫化合物；
(c)去除至少一种中间物流馏分；
(d)除去作为第一塔底产品的含有所述硫化物和其他有机硫化合物的重石脑油馏分；
(e)在加氢脱硫催化剂的存在下，在一定条件下使所述的第一塔底产品和氢接触使硫醇反应形成H2S；
(f)作为蒸气从所述的第一塔底产品中分离所述的H2S以形成液体产品；
(g)将至少一种所述的中间物流的一部分与所述的液体产品混合及
(h)使所述的混合物流与氢在(i)加氢脱硫条件下与加氢脱硫催化剂接触，其中任何剩余的硫化物和其他有机硫化物的一部分与氢反应形成H2S；(ii)在硫醚化条件下与硫醚化催化剂接触，其中任何剩余的二烯烃的一部分被选择加氢，或(iii)其二者的组合。
该系统的优点在于可减少加氢脱硫蒸馏塔反应器的大小和投资。减少来自加氢脱硫蒸馏塔的再结合的硫醇的含量。最后由于对富含烯烃的噻吩馏分的较温和处理可节省辛烷值。
如本发明使用的术语“蒸馏塔反应器”是指这样的蒸馏塔，其也含有催化剂，这样反应和蒸馏可在一个塔内同时进行。在一个优选的实施方式中，催化剂制备为蒸馏结构，不仅可作为催化剂和而且可作为蒸馏结构。
附图简述
附图是本发明一个实施方式的简化的流程示意图。
发明详述
在本发明中可预期，第一步即通过反应蒸馏进行硫醚化和分馏，由于该方法可提供许多的操作和设备的经济优点及优异的结果，但随后的处理和描述可通过称为“直通”反应的方式进行，如在现有技术中或大多数情形通常的代表为优选通过反应蒸馏。
工艺进料包括含有硫的石油馏分，其沸点为汽油沸程。该类型的进料包括沸程约为C5～330的轻石脑油和沸程为C5～420的全沸程石脑油。通常工艺使用来自催化裂化器产品的石脑油沸程物料，因为它们含有希望的烯烃和不希望的硫化合物。直馏石脑油具有非常少的烯烃物料，而且除非该原油源是“酸性(含硫)”的，含有非常少的硫。
催化裂化馏分的硫含量取决于裂化器进料的硫含量及用于该工艺进料选择的馏分的沸程。较轻的馏分比较高沸点的馏分含有较低的硫含量。石脑油的前馏分含有大部分的高辛烷值烯烃，但相对很少的硫。在前馏分中的硫组分主要是硫醇，而且这些组分通常是：甲基硫醇(b.p.43)、乙基硫醇(b.p.99)、正丙基硫醇(b.p.154)、异丙基硫醇(b.p.135～140)、异丁基硫醇(b.p.190)、叔丁基硫醇(b.p.147)、正丁基硫醇(b.p.208)、仲丁基硫醇(b.p.203)及3-巯基己烷(b.p.135)。通常在较重沸点馏分中发现的典型硫化合物包括较重的硫醇、噻吩硫化物和二硫化物。
这些硫醇与石脑油中含有的二烯烃的反应被称为硫醚化，而且产物是较高沸点的硫化物。用于二烯烃与硫醇反应的适合的催化剂为在7～14目Al2O3(氧化铝)小球上的0.4wt％的Pd，由Sud-Chemie提供命名为G-68C-1。由制造商提供的催化剂的典型的物理和化学性能如下：
表I
名称        G-68C-1
形式        球形
标称尺寸    7×12目
Pd wt％     0.4±0.03
载体        高密度的氧化铝(99.0～99.5)
另一种用于硫醇-二烯烃反应的催化剂是Ni氧化硅/氧化铝挤出物，由Sud-Chemie提供命名为C46-7-03RS。由制造商提供的催化剂的典型的物理和化学性能如下：
表II
名称        C46-7-03 RS
形式        挤出物
标称尺寸    1/16″
Ni wt％     52±4
载体        氧化硅/氧化铝
相对反应器氢的速度要足够以维持反应，但保持低于引起塔溢流的速度，所述的氢速度如本发明所使用被理解为“可以完成的氢量”。进料中氢与二烯烃和乙炔的比至少为1.0～1.0，优选为2.0～1.0。
用于加氢脱硫反应的催化剂包括VIII族金属例如钴、镍、钯，单独或与其他金属如钼或钨组合使用，负载于氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化钛-氧化锆等适当的载体上。通常金属作为负载于挤出物或小球上的金属氧化物提供，正因如此通常不用作蒸馏结构。
催化剂包括来自元素周期表性中V、VIB、VIII族金属组分或其混合物。使用蒸馏系统可减少失活，并可提供比现有技术中固定床加氢单元更长的运行时间。VIII族金属可增加总的平均活性。含有VIB族金属如钼和VIII族金属例如钴或镍的催化剂是优选的。适当的加氢脱硫催化剂包括Co-Mo、Ni-Mo和Ni-W催化剂。金属通常以负载于基质例如氧化铝、氧化硅-氧化铝等上的氧化物存在。在使用中或之前通过与含有硫化物的物流接触将金属还原为硫化物。催化剂也可催化轻裂化石脑油中的烯烃和多烯烃加氢，以使一些单烯烃的异构减少到较小的程度。加氢特别是较轻馏分中的单烯烃加氢是不希望的。
表III说明通常的加氢脱硫催化剂的性能。
表III
制造商      标准催化剂公司
名称        C-448
形式        三叶草挤出物
标称尺寸    1.2mm直径
金属wt％
Co          2～5％
Mo          5～20％
载体        氧化铝
挤出物形式的催化剂通常的直径为1/8、1/16或1/32英寸，L/D为1.5～10。催化剂也可是具有相同直径的球。它们可直接装填到标准的直通固定床反应器中，其包括载体和反应物分布结构。但是，以通常形式它们形成太致密的物质，那么必须制备为催化蒸馏结构的形式。催化蒸馏结构能够作为催化剂及作为传质介质。催化剂必须能够适合负载于塔内并具有一定的间隔以作为催化蒸馏结构。在一个优选实施方式中，在编织丝网结构中含有的催化剂公开于US5,266,546中，在此引入作为参考。更优选催化剂被包含于多个丝网管中，所述的管在每一端封闭并横过丝网织物例如除沫器丝网片放置。所述的片和管然后卷为大捆以装填到蒸馏塔反应器中。该实施方式描述于US5,431,890中，在此引入作为参考。用于本发明目的的其他催化蒸馏结构描述于US4,731,229、5,073,236、5,431,890和5,730,843中，在此引入作为参考。
用于除去硫仅在标准直通固定床反应器中的反应条件是温度为500～700，压力为400～1000psig。表示为液体时空速率的驻留时间通常为1.0～10。在直通固定床反应器中的石脑油可以是液相或气相取决于温度和压力，调整总的压力和氢气速度以使氢分压为100～700psia。其他的直通固定床加氢脱硫的操作在现有技术中是熟知的。
在蒸馏塔反应器中适合的石脑油加氢脱硫的条件与标准的滴流床反应器中的条件非常不同，特别是总压和氢分压。在石脑油加氢脱硫蒸馏塔反应器中的反应蒸馏区中的典型条件为：
温度            450～700
总压力          75～300psig
H2分压          15～75psi
石脑油的LHSV    约1～5
H2速度          10～1000 SCFB
蒸馏塔反应器的操作导致在蒸馏反应区中不仅有液体而且有蒸气。相当部分的蒸气为氢而一部分是来自石油馏分的气态烃。实际上分离仅是其次的考虑。
不限制本发明的范围，建议本发明工艺有效进行的机制为考虑反应系统中一部分部分蒸气，其在冷凝液体中包夹有足够的氢以得到需要的在催化剂存在下氢和硫化合物的紧密接触从而导致它们的氢化。特别是，硫物种在液体中浓缩而烯烃和H2S在蒸气中浓缩，这样可使硫化物的转化率高而烯烃物种的转化率低。
在蒸馏塔反应器中操作工艺的结果是可以使用较低的氢分压(因此较低的总压)。如在任何的蒸馏中，在蒸馏塔反应器中存在温度梯度。在含有较高沸点物料的塔的下端的温度比塔上端的温度高。较低沸点的馏分含有更容易除去的硫化物，经塔顶部的较低温度的处理可提供更好的选择性，即更少的烃裂解或所希望烯烃化合物的饱和。较高沸点的部分经蒸馏塔反应器的下端较高的温度处理可以裂解含硫环状化合物及使硫氢化。
应相信本发明的蒸馏塔反应首先是有利的，因为发生反应的同时进行蒸馏，起始的反应产物和其他的物流组分从反应区被尽可能快地除去，减少副反应发生的可能性。其次，因为所有的组分可沸腾，通过在系统压力下由混合物的沸点可控制反应温度。反应热只不过使其更加沸腾，但在给定压力的温度下不增加。结果，对反应速度和产物分布的大量的控制可以通过调节系统压力实现。另一个该反应可从蒸馏塔反应获得的优点是内部回流提供给催化剂的洗涤效应，由此减少了聚合物的累积和结焦。
最后，向上流动的氢可作为汽提剂，有助于除去在蒸馏塔反应区产生的H2S。
参考附图，其示意了简化的流程图。硫醚化和/或选择加氢催化剂，优选硫醚化，以催化蒸馏的结构被装填入构造作为蒸馏塔反应器的石脑油分流器10精馏段的两个床11和12中。石脑油进料通过流动管线101低于下部床12送入蒸馏塔反应器10。氢进料通过流动管线102送入塔的下部。轻石脑油被煮沸进入精馏段的催化剂床11和12，其中石脑油中的硫醇与二烯烃反应形成硫化物，所述的硫化物有较高的沸点，因此随重石脑油一起分离出去。轻石脑油，具有较低硫含量作为塔顶馏出物通过流动管线103被移出。硫醚化反应器优选的操作条件如下：
压力      0～250 psig
温度      130～270
H2分压    0.1～70psi
LHSV      0.2～10.0
重石脑油馏分作为塔底产品通过流动管线104被移出，通过蒸馏塔反应器60中床61和62的催化剂进行加氢脱硫。通过流动管线117送入反应氢。通过流动管线109将塔顶馏出物移出，通过流动管线110移出塔底产品。将来自蒸馏塔反应器60的塔顶馏出物和塔底产品都送入气相分离容器70中，其中在反应器60中产生的H2S通过流动管线112作为气体与未反应的H2一起移出。蒸馏塔反应器60优选的操作条件和结果如下：
压力      100～300psig
H2速度    30～1000scfh
H2分压    1～60psi
LHSV      0.2～5.0
％HDS     98
来自容器70的液体产品最后被送入精制反应器，所述的反应器是具有标准脱硫催化剂床41的标准直通固定床向下流反应器40。
来自硫醚化反应器10的侧馏分通过流动管线105被移出并送入含有蒸馏结构形式的选择加氢催化剂床22的较小的第二硫醚化蒸馏塔反应器20中。氢通过流动管线107送入该反应器中。馏分中剩余的硫醇与流动管线108中的塔底产品一起被移出。较轻的产品作为蒸气通过流动管线106返回第一蒸馏反应器10。流动管线108中的塔底产品与流动管线113中的液体结合送入精制反应器40中，其中达到最后希望的硫含量。因为侧馏分中总的硫含量相对低，所以其不需要完全苛刻的加氢脱硫蒸馏塔反应器60。该馏分的硫含量足够低可以在精制反应器40直接被处理。
来自反应器40的流出物被送入第二蒸气分离容器50中，其中H2S和氢与产品分离。如果必要，可以分馏产品以完全除去H2S。通过流动管线115从容器50中除去液体，然后与流动管线103中的塔顶馏出物结合用于低硫全沸程石脑油。
氢通常循环返回反应器。排出气要足够多以保持H2S含量足够低用于反应。但是，如果希望，循环气体可使用通常方法进行涤气以除去H2S。
实施例
为从汽油中分离出该噻吩沸程的产品，处理塔顶馏出物以符合最终硫指标。处理中间产品(噻吩馏分)以除去硫醇，然后直接进入精制反应器中。来自蒸馏塔反应器的塔底产品进入加氢脱硫单元，其中在更苛刻的脱硫条件下处理。以这样的方式，每一范围的汽油经更适当水平的脱硫苛刻条件处理。
在硫醚化蒸馏塔反应器中试验表1中列出的全沸程汽油。表2列出结果。
表1
用于试验的全沸程汽油的性能
ASTM D-3710    
10/0           84
10％           94
20％           108
30％           147
40％          175
50％          201
60％          230
70％          276
80％          308
90％          350
95％          384
总S           970mg/L
溴价          60
密度          7465g/cc
总C4          0.09wt％
总C5          20.9wt％
苯            1.12wt％
总C6          18.8wt％
mg/L
H2S           0
二甲基硫      0
COS           0
MeSH          0
EtSH          14.83
1-PrSH        4.59
2-PrSH        4.94
噻吩          53.82
2-甲基噻吩    60.32
3-甲基噻吩    83.54
四氢噻吩      15.11
二丙硫醚      38.9
苯并噻吩      73.06
未知物        167.67
重S           99.7
表2
汽油进料速度(1b/h)               116
氢进料速度(scfh)                 3
    塔顶馏出物进料的回收％       27.9
侧线产品中的进料回收％           13.9
操作压力(psig)                   75
回流比                           3.5
上部催化剂床温度()             258
下部催化剂床温度()             291
在OH产品中的硫(ppmw)             58.2
在侧线产品中的硫(ppmw)           495
在塔底产品中的硫(ppmw)           1900
塔顶馏出物移出的烯烃％           50.1
在侧线产品中移出的烯烃％         18.8
在塔顶馏出物中移出的噻吩％       18.7
在侧线产品中移出的噻吩％         79.7
乙基硫醇转化率(％)               99.5+
丙基硫醇转化率(％)               99.5+

Claims (18)

1.一种方法，包括如下步骤：
(a)使氢与含有烯烃、二烯烃、硫醇、噻吩和其他硫化合物的全沸程石脑油进料在硫醚化条件下与硫醚化催化剂接触以：
同时：
(i)使在所述全沸程石脑油物流中含有的硫醇的一部分与在所述全沸程石脑油物流中含有的二烯烃的一部分反应生成硫化物：
使在所述全沸程石脑油物流中含有的二烯烃的一部分与氢反应以使所述的二烯烃部分或全部饱和
或其组合及
(ii)通过分馏将所述全沸程石脑油物流分离为至少三种馏分；
(b)除去作为第一塔顶馏出物的包括轻石脑油的馏分，所述的石脑油含有减少的硫醇、硫化物和其他有机硫化合物；
(c)去除至少一种中间物流馏分；
(d)除去作为第一塔底产品的含有所述硫化物和其他有机硫化合物的重石脑油馏分；
(e)在加氢脱硫催化剂的存在下，在一定条件下使所述的第一塔底产品和氢接触使硫醇反应形成H2S；
(f)作为蒸气从所述第一塔底产品中分离所述的H2S以形成液体产品；
(g)将至少一种所述的中间物流的一部分与所述的液体产品混合及
(h)使所述的混合物流与氢在(i)加氢脱硫条件下与加氢脱硫催化剂接触，其中任何剩余的硫化物和其他有机硫化物的一部分与氢反应形成氢的硫化物；(ii)在硫醚化条件下与硫醚化催化剂接触，其中任何剩余的二烯烃的一部分被选择加氢，或(iii)其二者组合。
2.一种方法，包括如下步骤：
(a)使氢与含有烯烃、二烯烃、硫醇、噻吩和其他硫化合物的全沸程石脑油进料在硫醚化条件下在硫醚化催化剂床中接触以：
同时：
(i)使在所述全沸程的石脑油物流中含有的硫醇的一部分与在所述全沸程的石脑油物流中含有的二烯烃的一部分反应生成硫化物和
(ii)通过分馏将所述的全沸程石脑油物流分离为至少三种馏分；
(b)除去作为第一塔顶馏出物的含有轻石脑油的馏分，所述的石脑油含有减少的硫醇、硫化物和其他的有机硫化合物；
(c)除去作为侧馏分的中间物流，所述的物流含有噻吩、二烯烃、硫醇或其在噻吩沸程的混合物及在噻吩沸程的硫醇；
(d)除去作为第一塔底产品的含有所述硫化物和其他有机硫化合物的重石脑油馏分；
(e)在加氢脱硫条件下使所述的第一塔底产品和氢与加氢脱硫催化剂床接触以：
同时：
(i)使在所述的第一塔底产品中含有的所述硫化物和其他的有机化合物的一部分与氢接触以生成H2S及
(ii)通过分馏将所述的第一塔底产品分离为第二塔顶馏出物和第二塔底产品；
(f)使所述的第二塔顶馏出物和第二塔底产品混合，从所述混合的塔顶馏出物和塔底产品中分离作为蒸气的所述的H2S作为第一液体产品及
(g)使所述的中间物流的一部分与第一液体产品结合，在加氢脱硫条件下使所述结合的第三塔底产品和第二液体产品和氢与加氢脱硫催化剂接触，其中基本上所有剩余的硫化物和其他的有机硫化物与氢反应形成氢的硫化物。
3.如权利要求2的方法包括：
(h)在硫醚化条件下使所述的中间物流和氢与硫醚化催化剂接触以：
同时：
(i)使所述的中间物流含有的硫醇的一部分与所述的中间物流含有的二烯烃反应以形成二硫化物及
(ii)通过分馏将所述的中间物流分离为第三塔顶馏出物和第三塔底产品；
(i)将所述的第三塔顶馏出物返回步骤(a)；及
(j)使所述的第三塔底产品与所述的第一液体产品结合，使所述结合的第三塔底产品和第一液体产品和氢在加氢脱硫条件下与加氢脱硫催化剂接触，其中任何剩余硫化物和其他的有机硫化物的部分与氢反应形成氢硫化物。
4.如权利要求2的方法，包括：
(h)在加氢脱硫条件下使所述的中间物流和氢与加氢脱硫催化剂接触以：
同时：
(i)使所述的中间物流含有的二烯烃的一部分与氢反应及
(ii)通过分馏将所述的中间物流分离为第三塔顶馏出物和第三塔底产品；
(i)将所述的第三塔顶馏出物返回步骤(a)；及
(j)使所述的第三塔底产品与所述的第一液体产品结合，使所述结合的第三塔底产品和第一液体产品和氢在加氢脱硫条件下与加氢脱硫催化剂接触，其中任何剩余硫化物和其他的有机硫化物的部分与氢反应形成氢硫化物。
5.如权利要求2的方法，其中来自步骤(g)的流出物被分馏以除去作为蒸气的H2S以形成第二液体产品。
6.如权利要求5的方法，其中所述的第二液体产品与所述的第一塔顶馏出物结合以形成全沸程石脑油，其含有比所述的全沸程石脑油进料较少的总硫含量。
7.如权利要求2的方法，其中所述的硫醚化催化剂包括氧化铝基质上负载的钯。
8.如权利要求2的方法，其中所述的加氢脱硫催化剂包括在氧化铝基质上负载的VIB或VIII族的氧化物。
9.如权利要求8的方法，其中所述的催化剂包括在氧化铝基质上负载的钴和钼氧化物。
10.如权利要求8的方法，其中所述的催化剂包括在氧化铝基质上负载的镍和钼氧化物。
11.如权利要求8的方法，其中所述的催化剂包括在氧化铝基质上负载的镍和钨氧化物。
12.如权利要求8的方法，其中所述的氧化物在所述全沸程石脑油进料进入之前转化为硫化物。
13.一种方法，包括如下步骤：
(a)使氢与含有烯烃、二烯烃、硫醇、噻吩和其他硫化合物的全沸程石脑油进料在硫醚化条件下与硫醚化催化剂接触以：
同时：
(i)使在所述的全沸程石脑油物流中含有的二烯烃的一部分与氢反应以使所述的二烯烃部分或全部饱，和
(ii)通过分馏将所述的全沸程石脑油物流分离为至少三种馏分；
(b)除去作为第一塔顶馏出物的包括轻石脑油的馏分，所述的石脑油含有减少的硫醇、硫化物和其他有机硫化合物；
(c)去除至少一种中间物流馏分；
(d)除去作为第一塔底产品的含有所述硫化物和其他有机硫化合物的重石脑油；
(e)在加氢脱硫催化剂存在下，在一定条件下使所述的第一塔底产品和氢接触使硫醇反应形成H2S；
(f)作为蒸气从所述第一塔底产品中分离所述的H2S以形成第一液体产品；
(g)将至少一种所述的中间物流的一部分与所述的第一液体产品混合及
(h)使所述的混合物流与氢在(i)加氢脱硫条件下与加氢脱硫催化剂接触，其中任何剩余的硫化物和其他有机硫化物的部分与氢反应形成氢硫化物；(ii)在硫醚化条件下与硫醚化催化剂接触，其中任何剩余的二烯烃部分被选择加氢，或(iii)其二者组合。
14.如权利要求13的方法，其中步骤(h)包括：
加氢脱硫条件下与加氢脱硫催化剂接触，其中任何剩余的硫化物和其他有机硫化物部分与氢反应形成氢的硫化物。
15.如权利要求13的方法，其中步骤(h)包括：
在硫醚化条件下与硫醚化催化剂接触，其中任何剩余的二烯烃的部分被选择加氢。
16.如权利要求13的方法，其中步骤(h)包括二者的结合。
17.一种从全沸程流化裂化石脑油物流中除去硫的方法，包括如下步骤：
(a)将氢与含有烯烃、二烯烃、硫醇、噻吩和其他硫化合物的全沸程石脑油进料，送入含有硫醚化催化剂床的第一蒸馏塔反应器中；
(b)同时在所述的第一蒸馏塔反应器中
(i)使在所述的全沸程石脑油物流中含有的硫醇的一部分与在所述的全沸程石脑油物流中含有的二烯烃的一部分反应生成硫化物及
(ii)通过分馏将所述的全沸程石脑油物流分离为至少三种馏分；
(c)除去来自所述的第一蒸馏塔反应器的第一塔顶馏出物，其包括轻石脑油，所述的石脑油含有减少量的硫醇、硫化物和其他有机硫化合物
(d)除去来自所述的蒸馏塔反应器作为侧馏分的中间石脑油，所述的石脑油含有噻吩、噻吩沸程的二烯烃及在噻吩沸程的硫醇；
(e)除去来自所述第一蒸馏塔反应器作为第一塔底产品的含有所述硫化物和其他有机硫化合物的重石脑油；
(f)将所述的第一塔底产品和氢送入含有加氢脱硫催化剂床的第二蒸馏塔反应器；
(g)同时在所述的第二蒸馏塔反应器中；
(i)使所述的硫化物和其他的有机化合物的一部分与氢反应以生成H2S及
(ii)通过分馏塔反应器将所述的塔底产品分离为第二塔顶馏出物和第二塔底产品；
(h)使所述的第二塔顶馏出物和塔底产品混合，从所述的混合塔顶馏出物和塔底产品中分离作为蒸气的所述的H2S作为第一液体产品；
(i)将所述的中间物流和氢送入含有硫醚化催化剂的第三蒸馏塔反应器；
(j)同时在所述的第三蒸馏塔反应器中；
(i)使在所述的中间物流中含有的硫醇的一部分与在所述的中间物流中含有的二烯烃反应生成硫化物及
(ii)通过分馏将所述的中间物流分离为第三塔顶馏出物和第三塔底产品；
(k)使所述的第三塔顶馏出物返回所述的第一蒸馏塔反应器；
(l)使所述的第三塔底产品和第一液体产品结合，将所述结合的第三塔底产品和第一液体产品和氢送入含有加氢脱硫催化剂的直通固定床反应器中，其中任何剩余的硫化物和其他的有机硫化物部分与氢反应形成氢的硫化物；
(m)将来自直通固定床反应器的流出物送入容器，其中H2S作为蒸气被除去以形成第二液体产品；及
(n)使所述的第二液体产品与所述的第一塔顶馏出物结合以形成全沸程石脑油，其比所述的全沸程石脑油进料含有较少的总硫含量。
18.一种从全沸程流化裂化石脑油物流中除去硫的方法，包括如下步骤：
(a)使氢与含有烯烃、二烯烃、硫醇、噻吩和其他硫化合物的全沸程石脑油进料，在硫醚化条件下与硫醚化催化剂接触以：
同时：
(i)使在所述的全沸程石脑油物流中含有的硫醇的一部分与在所述的全沸程石脑油物流中含有的二烯烃的一部分反应生成硫化物及
(ii)通过分馏将所述的全沸程石脑油物流分离为至少三种馏分；
(b)除去作为第一塔顶馏出物的包括轻石脑油的馏分，所述的石脑油含有减少的硫醇、硫化物和其他有机硫化合物；
(c)去除至少一种中间物流馏分；
(d)除去作为第一塔底产品的含有所述硫化物和其他有机硫化合物的重石脑油；
(e)在加氢脱硫催化剂存在下，在一定条件下使所述的第一塔底产品和氢接触使硫醇反应形成H2S；
(f)作为蒸气从所述第一塔底产品中分离所述的H2S以形成液体产品；
(g)将至少一种所述的中间物流的一部分与所述的液体产品混合及
(h)使所述的混合物流与氢在(i)加氢脱硫条件下与加氢脱硫催化剂接触，其中任何剩余的硫化物和其他有机硫化物的部分与氢反应形成氢的硫化物。
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